污染抑制剂技术领域
本申请基于2010年2月25日提交的第2010-40020号日本专利申请并
要求该专利申请的优先权权益，其全部内容在此通过引用方式并入。
本发明涉及用于防止或减少污染物(诸如粘附性物质和纸尘)粘附到基
材的污染抑制剂，且特别是涉及即使在超过80℃的气氛下也可有效地防止
或减少污染物粘附的污染抑制剂。
背景技术
在造纸工艺中，片样湿纸由纸浆或用过的纸材料来制备，并在脱水和
干燥后被提供为纸产品。湿纸含有多种粘附的物质。例如，树脂沥青或焦
油组分包含在纸浆材料自身中，并且树胶、热熔体以及纸强化剂包含在用
过的纸材料中。在造纸工艺过程中还产生纸尘。在造纸工艺过程中这些污
染物诸如粘附性物质及纸尘粘附到造纸机的干燥器辊、帆布或压辊或类似
物，引起多种问题，且从而降低造纸生产率和纸张质量。
因此，对造纸机利用了用于防止或减少污染物粘附的污染抑制剂。本
领域已知的污染抑制剂的实例包括如下物质。
日本未经审查的专利申请首次公开第H04-130190号公开了用于清洁
纸张干燥器的表面的润滑剂，其包括油基物质、非离子型表面活性剂，及
阳离子型表明活性剂或两性表面活性剂，其中油基物质的实例包括聚丁
烯、机油和液体石蜡。然而，为了形成由前述油基物质组成的非粘附层，
需要使用大量的油基物质。
在日本未经审查的专利申请首次公开第H07-292382号中，公开由聚
二甲基硅氧烷形成的硅油被用于纸张干燥工艺以利用少量的涂层获得防
止污染的效果。在由聚二甲基硅氧烷形成的硅油中，其硅氧烷主链的氧原
子定位到基材的表面，且键合到硅原子的甲基定位到外部。因为这些原因，
虽然硅油被应用到基材诸如造纸机的压辊、干燥器辊或帆布，但是由前述
硅油形成的非粘附层可更牢固地涂覆基材的表面，并且实际上，在造纸工
艺过程中在达到前述状态之前硅油转变成原纸(paper body)。从而，纸张中
的粘附组分可粘附到前述基材的表面。
因此，提出了如下方法，其中用具有官能团的硅油代替由聚二甲基硅
氧烷形成的硅油。例如，日本未经审查的专利申请首次公开第2000-96476
号提出，多种硅油被应用于造纸机中的帆布，在该专利申请中，除甲基苯
基硅油和二乙基硅油以外，前述硅油的实例还包括氨基改性的硅油、环氧
基改性的硅油及高级脂肪酸改性的硅油。另外，日本未经审查的专利申请
首次公开第2003-213587号(日本专利第3388450号)提出通过形成非粘附
层来防止污染物粘附在干燥器辊或帆布的表面上的方法，所述非粘附层通
过在造纸工艺过程中在干燥器辊或帆布的表面上喷涂环氧基改性的硅油
或氨基改性的硅油的水包油(O/W)乳液而产生。
相关领域文献的列表
专利文献
专利文献1：日本未经审查的专利申请首次公开第H04-130190号
专利文献2：日本未经审查的专利申请首次公开第H07-292382号
专利文献3：日本未经审查的专利申请首次公开第2000-96476号
专利文献4：日本未经审查的专利申请首次公开第2003-213587号
发明概述
通过本发明解决的问题
在利用含有具有充足的反应性的官能团诸如环氧基、氨基或羧基的改
性的硅油作为基材诸如造纸机的压辊、干燥器辊或帆布的污染抑制剂的情
况下，前述改性的硅油与由聚二甲基硅氧烷形成的硅油相比是更有用的，
因为所述改性的硅油展示出对前述基材的表面增强的粘附性。然而，即使
利用具有前述官能团的改性硅酮，也不能立即且充分地防止粘附组分诸如
沥青和焦油粘附到前述基材的表面。具体地，虽然污染抑制剂被用于造纸
机时使用环境可能是80℃或更高，但是明显的是，利用常规的污染抑制剂
来防止或减少粘附组分粘附到基材表面是不充分的，特别是在高温下。
本发明的目的是提供即使在高温条件下也可有效地防止或减少粘附
性物质粘附到基材的表面的污染抑制剂，其中污染抑制剂利用具有官能团
的改性硅酮来制备。
本发明的另一目的是提供即使在高温条件下也可稳定存在的污染抑
制剂。
解决问题的手段
本发明的目的可通过包括具有如下特征的至少一种聚有机硅氧烷的
污染抑制剂来实现：所述聚有机硅氧烷具有硅键合的官能团并且就如通过
凝胶渗透色谱法所测定的标准聚苯乙烯而言具有3,000至500,000的数均
分子量及平均3,000至500,000的硅键合的官能团当量(每摩尔的硅键合的
官能团的数均分子量)。
具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷优选地具有直链分子结构或具
有带部分支链结构的直链分子结构。
硅键合的官能团优选地选自由以下基团组成的组：羧基、环氧基、甲
醇基、氨基、酰胺基、巯基和酚基。
羧基可由式-R1-COOQ代表(其中R1代表二价烃基；且Q代表氢原子、
碱金属、铵，或式-Si(CH3)3)。
环氧基可选自由以下基团组成的组：环氧丙氧基烷基、环氧基环烷基
烷基及环氧乙基烷基。
甲醇基可由式-R2-OH或-R2-O-R3-OH代表(其中R2和R3各自独立地代
表二价烃基)。
氨基或酰胺基可由式-R4-(NR5CH2CH2)1-NR6R7代表{其中R4代表二价
烃基；R5、R6和R7各自独立地代表氢原子、一价烃基、酰基或由式
-CH2CH(OH)R8代表的基团(其中R8代表氢原子、一价烃基或酰基)；且l
是0至5的整数}。
具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷优选地由如下的平均单元式代
表：
(R3SiO1/2)a(XR2SiO1/2)b(R2SiO2/2)c(XRSiO2/2)d(RSiO3/2)e(XSiO3/2)f(SiO4/2)g
其中a代表0至50的数；b代表0至50的数；c代表30至2700的数；d
代表0至50的数；e代表0至50的数；f代表0至50的数；g代表0至
10的数；b+d+f代表0.5至100的数；a+b+c+d+e+f+g代表30至
2700的数；R各自独立地代表一价烃基、具有1至5个碳原子的烷氧基，
或羟基；且X代表选自由以下基团组成的组的基团：羧基、环氧基、甲醇
基、氨基、酰胺基、巯基和酚基。
具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷可通过以下物质的氢化硅烷化
而获得：
(A)具有硅键合的氢原子的聚有机硅氧烷；及
(B)具有不饱和脂族基团的有机化合物。
具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷还可通过以下物质的平衡聚合
而获得：
(C)环状聚有机硅氧烷；及
(D)具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷。
具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷还可通过以下物质的缩合而获
得：
(E)由式HO-(SiR92O)x-H代表的分子链的两个末端均由羟基封端的二
有机聚硅氧烷(其中R9代表一价烃基；且x是5至2700的数)；及
(F)由式R10nR11Si(OR12)3-n代表的含氨基的有机烷氧基硅烷(其中R10代
表一价烃基；R11代表式-R13-(NR14CH2CH2)m-NH-R15(其中R13代表二价烃
基；R14和R15各自独立地代表氢原子或一价烃基；且m是0至5的整数)；
R12代表一价烃基；且n是0或1)。
本发明的污染抑制剂可以是水包油乳液或油包水乳液的形式。
乳液优选地还包括至少一种非离子型表面活性剂。
本发明的污染抑制剂可用于防止或减少污染物粘附到基材。
本发明的污染抑制剂尤其可用于造纸机。
本发明还涉及用于防止或减少污染物粘附到基材的方法，该方法包
括：将至少一种聚有机硅氧烷应用到基材的表面，所述聚有机硅氧烷具有
硅键合的官能团并且就如通过凝胶渗透色谱法所测定的标准聚苯乙烯而
言具有3,000至500,000的数均分子量及平均3,000至500,000的硅键合的
官能团当量(每摩尔的硅键合的官能团的数均分子量)。
本发明还涉及具有硅键合的官能团的至少一种聚有机硅氧烷用于防
止或减少污染物粘附到基材的用途，其中所述聚有机硅氧烷就如通过凝胶
渗透色谱法所测定的标准聚苯乙烯而言具有3,000至500,000的数均分子
量且具有平均3,000至500,000的硅键合的官能团当量(每摩尔的硅键合的
官能团的数均分子量)。
本发明还涉及用于防止或减少污染物粘附到基材的具有硅键合的官
能团的聚有机硅氧烷，其中所述聚有机硅氧烷就如通过凝胶渗透色谱法所
测定的标准聚苯乙烯而言具有3,000至500,000的数均分子量且具有平均
3,000至500,000的硅键合的官能团当量(每摩尔的硅键合的官能团的数均
分子量)。
发明效果
本发明的污染抑制剂可在基材的表面上形成非粘附层以有效地防止
或减少粘附性物质粘附在基材的表面上。具体地，本发明的污染抑制剂可
应用到造纸机的压辊、干燥器辊、帆布或类似物，且从而可有效地避免粘
附性物质诸如沥青、焦油及油墨粘附到前述表面。
本发明的污染抑制剂即使在高温条件下也可展现出防止或减少污染
的效果。而且，本发明的污染抑制剂即使在高温条件下也具有极好的稳定
性。更进一步，本发明的污染抑制剂不具有通过热或水固化的性能，并且
另外，不需要固化。因此，本发明的污染抑制剂可被原样涂覆在基材上，
且由此可展现出防止或减少污染的效果。
本发明的方法、用途及类似情况可类似地用于防止或减少污染物粘附
到基材的表面。即使在高温条件下也保持效果。
实施发明的方式
在日本未经审查的专利申请首次公开第2003-213587号的[0058]段中，
表明硅键合的官能团当量不涉及防止污染的性能。然而，本发明的发明人
发现，硅键合的官能团当量对抑制污染物粘附到基材具有显著的影响，特
别是在高温下。
因此，本发明的污染抑制剂含有至少一种聚有机硅氧烷作为有效组
分，所述聚有机硅氧烷具有硅键合的官能团并且就如通过凝胶渗透色谱法
所测定的标准聚苯乙烯而言具有3,000至500,000的数均分子量及平均
3,000至500,000的硅键合的官能团当量(每摩尔的硅键合的官能团的数均
分子量)。
如本文所用的，术语硅键合的官能团当量表示就如通过凝胶渗透色谱
法所测定的标准聚苯乙烯而言每摩尔的硅键合的官能团的聚有机硅氧烷
的数均分子量。而且，即使当硅键合的官能团包含两个氨基(即，二胺型的
官能团)时，其也被当做一个硅键合的官能团来看。
硅键合的官能团当量优选地是3,000至500,000，更优选地是5,000至
300,000，且更加优选地是12,000至100,000。
硅键合的官能团优选地存在于分子链的末端处。如平均分子结构，聚
有机硅氧烷优选地在分子链的末端处具有硅键合的官能团。
具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷可以是在分子链的一个末端处
具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷、在分子链的两个个末端处均具有硅
键合的官能团的聚有机硅氧烷及其混合物中的任一个。
本发明的污染抑制剂可含有具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷，如
在分子链的一个末端处具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷和不具有硅
键合的官能团的聚有机硅氧烷的混合物，或者在分子链的两个个末端处均
具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷和不具有硅键合的官能团的聚有机
硅氧烷的混合物。而且，可包含在分子链的一个末端处具有硅键合的官能
团的聚有机硅氧烷、在分子链的两个末端处均具有硅键合的官能团的聚有
机硅氧烷和不具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷的混合物形式的聚有
机硅氧烷。当包含不具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷时，其在混合物
中的量优选地按重量计小于70％，更优选地按重量计小于60％，更加优选
地按重量计小于50％，且特别优选地按重量计小于40％。
虽然没有特别地限定，但是具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷的分
子结构优选地是直链或具有支链的部分直链。
具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷的粘度优选地是25℃下30至
1,000,000mPa·s，更优选地是50至500,000mPa·s，且最优选地是80至
100,000mPa·s。如本文所描述的，粘度通过E型旋转粘度计在室温(25℃)下
来测量。
具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷的分子量优选地是3,000至
500,000，更优选地是5,000至300,000，更加优选地是10,000至100,000，
且最优选地是12,000至50,000。如本文所描述的，分子量表示就如通过凝
胶渗透色谱法所测定的标准聚苯乙烯而言聚有机硅氧烷的数均分子量。
硅键合的官能团是键合到硅原子的官能团。硅键合的官能团的类型不
被特别地限制，并且选自由以下基团组成的组的基团是优选的：羧基、环
氧基、甲醇基、氨基、酰胺基、巯基和酚基。在它们之中，羧基、环氧基、
甲醇基和氨基是优选的。而且，这些基团可以直接地键合到硅原子或者通
过其它基团间接地键合。然而，在本发明中，硅键合的官能团不是羟基或
烷氧基。
羧基可以是由式-R1-COOQ代表的任何基团(其中R1代表二价烃基；且
Q代表氢原子、碱金属、铵或式-Si(CH3)3)。
二价烃基的实例包括具有1至30个碳原子的直链的或支链的且取代
的或未取代的二价烃基。具有1至30个碳原子的直链的或支链的且取代
的或未取代的二价烃基的实例包括具有1至30个碳原子的直链的或支链
的亚烷基，诸如亚甲基、二亚甲基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、1，5-亚戊基、
1，6-亚己基、七亚甲基和1，8-亚辛基；具有2-30个碳原子的亚烯基，诸如
亚乙烯基、亚烯丙基(allylene group)、亚丁烯基、亚己烯基和亚辛烯基；
具有6-30个碳原子的亚芳基，诸如亚苯基、二亚苯基；具有7-30个碳原
子的亚烷基亚芳基，诸如二亚甲基亚苯基；以及其中键合到碳原子的氢原
子至少部分地由卤素原子诸如氟的那些烃基。二价烃基优选地是具有1-30
个碳原子的二价未取代且饱和的烃基，且优选地是具有1-30个碳原子的直
链的或支链的亚烷基。
环氧基优选地选自由以下基团组成的组：环氧丙氧基烷基、环氧基环
烷基烷基及环氧乙基烷基。
甲醇基优选地是由式-R2-OH或-R2-O-R3-OH代表的基团(其中R2和R3
各自独立地代表二价烃基)。关于二价烃基，可利用以上描述的那些。
氨基或酰胺基优选地是由式-R4-(NR5CH2CH2)1-NR6R7代表的基团{其
中R4代表二价烃基；R5、R6和R7各自独立地代表氢原子、一价烃基、酰
基或由式-CH2CH(OH)R8代表的基团(其中R8代表氢原子、一价烃基或酰
基)；且l是0至5的整数}。关于二价烃基，可利用以上描述的那些。
一价烃基的实例包括具有1至30个碳原子的烷基、芳基、烯基和芳
烷基。烷基、芳基、烯基和芳烷基的实例包括具有1-30个碳原子的直链的
或支链的烷基，诸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基和辛基；
具有3至30个碳原子的环烷基，诸如环戊基和环己基；具有6-30个碳原
子的芳基，诸如苯基、甲苯基和二甲苯基；具有2至30个碳原子的烯基，
诸如乙烯基、烯丙基、丁烯基、己烯基和辛烯基；具有7至30个碳原子
的芳烷基，诸如苄基；以及其中键合到碳原子的氢原子至少部分地由卤素
原子诸如氟取代的那些烃基。优选地，烷基、芳基、烯基或芳烷基是未取
代的且具有1至10个碳原子的烷基、芳基、烯基或芳烷基。未取代的且
具有1至6个碳原子的烷基或芳基是更优选的。甲基、乙基、丙基或苯基
是特别优选的。
如酰基，具有2至30个碳原子的酰基是优选的。脂族酰基是更优选
的。
具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷优选地是由如下的平均单元式
代表的聚有机硅氧烷：
(R3SiO1/2)a(XR2SiO1/2)b(R2SiO2/2)c(XRSiO2/2)d(RSiO3/2)e(XSiO3/2)f(SiO4/2)g。
在以上式中，a代表0至50的数，且优选地是1至10的数，且更优
选地是1至2的数。
b代表0至50的数，且优选地是0.01至10的数，更优选地是0.1至
5的数，且更加优选地是0.5至2的数。
c代表30至2700的数，且优选地是60至1300的数，且更优选地是
130至700的数。
d代表0至50的数，且优选地是0至5的数，更优选地是0至1的数，
且更加优选地是0。
e代表0至50的数，且优选地是0至5的数，更优选地是0至1的数，
且更加优选地是0。
f代表0至50的数，且优选地是0至5的数，更优选地是0至1的数，
且更加优选地是0。
g代表0至10的数，且优选地是0至1的数，且更优选地是0。
b+d+f代表0.01至100的数，且优选地是0.1至10的数，且更优选
地是0.5至2的数。
a+b+c+d+e+f+g代表30至2700的数，且优选地是60至1300
的数，且更优选地是130至700的数。
在以上式中，R各自独立地代表一价烃基、具有1至5个碳原子的烷
氧基，或羟基；且X代表选自由以下基团组成的组的基团：羧基、环氧基、
甲醇基、氨基、酰胺基、巯基和酚基。关于一价烃基，可利用以上描述的
那些。
如烷氧基，可利用甲氧基、乙氧基、丙氧基或类似集团。
如本发明中所用的用于生产具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷的
方法不被特别地限制，但是可以利用本领域已知的任何方法。
例如，具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷可通过以下物质的氢化硅
烷化而获得：
(A)具有硅键合的氢原子的聚有机硅氧烷；及
(B)具有不饱和脂族基团的有机化合物。
不饱和脂族基团的实例包括由式-R’-C(R”)＝CH2代表的具有末端不饱
和的脂族基团(其中R’代表单键或二价烃基；且R”代表氢原子或一价烃
基)。具体地，乙烯基和烯丙基是优选的。
有机化合物含有至少一个有机基团。有机基团优选地是选自由以下基
团组成的组的基团：羧基、环氧基、甲醇基、氨基、酰胺基、巯基和酚基。
为了在相对低的温度下快速地进行氢化硅烷化，优选地使用催化剂。
可使用的催化剂的实例包括本领域中熟知的作为氢化硅烷化的催化剂的
那些，例如化合物诸如铂、钌、铑、钯、锇和铱。具体地，铂化合物是有
用的。铂化合物的实例包括氯铂酸、铂、负载在载体诸如氧化铝、二氧化
硅或炭黑上的固体铂、铂-乙烯基硅氧烷络合物、铂-膦络合物、铂-亚磷酸
盐络合物，及乙醇铂催化剂。对于氢化硅烷化，可以使用就铂而言按重量
计约0.0001％至按重量计0.1％的量的铂催化剂。
对于氢化硅烷化，如果需要，可以使用溶剂。可使用的溶剂的实例包
括醚；酮诸如缩醛和环己酮；酯；酚；烃；卤代烃；及聚二甲基硅氧烷。
如果使用催化剂，氢化硅烷化反应可在约20℃至150℃且优选约40℃至
120℃的温度下进行约10分钟至8小时。
具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷还可通过以下物质的平衡聚合
而获得：
(C)环状聚有机硅氧烷；及
(D)具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷。
环状聚有机硅氧烷的实例包括六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷
1，3，5-三甲基-1，3，5-三苯基环三硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四苯基环四
硅氧烷、六苯基环三硅氧烷、八苯基环四硅氧烷、1，3，5-三甲基-1，3，5-三乙
烯基环三硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基环四硅氧烷、六乙烯基
环三硅氧烷，及八乙烯基环四硅氧烷。
对于平衡聚合，可利用平衡聚合催化剂。用于平衡聚合的催化剂的实
例包括碱金属氢氧化物诸如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、
氢氧化铷、四甲基氢氧化铵和四丁基氢氧化鏻；碱金属硅烷醇酸盐诸如硅
烷醇酸锂、硅烷醇酸钠、硅烷醇酸钾、硅烷醇酸铯、四甲基硅烷醇酸铵和
四丁基硅烷醇酸鏻；及有机金属化合物诸如丁基锂、甲基锂、萘钠(sodium
naphthalenide)，及萘钾。
为了促进平衡聚合的目的，可以使用本领域中通常已知的促进聚合的
溶剂。当使用促进聚合的溶剂时，平衡聚合易于在相对低的温度下进行，
并可控制平衡聚合过程中酰胺基的离解反应，且因此是合适的。促进聚合
的溶剂的实例包括极性有机溶剂诸如四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲亚砜，
及乙腈。
关于平衡聚合的温度，反应优选地在50至200℃的温度范围内进行。
反应更优选地在50至150℃的温度范围内进行。反应特别优选地在50至
140℃的温度范围内进行。平衡聚合可进行10分钟至10小时。
具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷还可通过以下物质的缩合而获
得：分子链的两个末端均由羟基封端的二有机聚硅氧烷，及具有硅键合的
官能团的烷氧基硅烷诸如含有氨基的烷氧基硅烷或者含有环氧基的烷氧
基硅烷。关于缩合，可利用缩合催化剂。然而，并不是特别需要利用缩合
催化剂。在不利用催化剂的情况下，通过使小于2摩尔的量、优选1.5摩
尔或更少的量且更优选1摩尔或更少的量的具有硅键合的官能团的烷氧基
硅烷与1摩尔的分子链的两个末端均由羟基封端的二有机聚硅氧烷反应，
可获得在分子链的末端处具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷。
例如，含有氨基作为硅键合的官能团的聚有机硅氧烷可通过以下物质
的缩合而获得：
(E)由式HO-(SiR92O)x-H代表的分子链的两个末端均由羟基封端的二
有机聚硅氧烷(其中R9代表一价烃基；且x是5至2700的数)；及
(F)由通式R10nR11Si(OR12)3-n代表的含氨基的有机烷氧基硅烷(其中R10
代表一价烃基；R11代表式-R13-(NR14CH2CH2)m-NH-R15(其中R13代表二价
烃基；R14和R15各自独立地代表氢原子或一价烃基；且m是0至5的整数)；
R12代表一价烃基；且n是0或1)。关于一价烃基和二价烃基，可利用如
以上所描述的那些。
缩合可在50℃至150℃的温度范围内在氮气气氛下进行，同时维持相
同的温度并除去作为反应副产物产生的醇或类似物。缩合可进行约10分
钟至8小时。
如污染抑制剂，如以上描述所获得的具有硅键合的官能团的聚有机硅
氧烷可以如原样地使用或在溶解于有机溶剂之后使用。然而，为了减轻环
境的负担，优选地制备水包油乳液或油包水乳液的形式。在这种情况下，
乳液可通过将水和乳化剂加入具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷中并
通过混合和搅拌使其乳化来制备。可利用用于乳化的常规手段和装置来进
行乳化。
如用于制备前述乳液的乳化剂，可使用用于制备硅酮乳液的任何乳化
剂，并且任何乳化剂诸如阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的乳化剂
均可使用。乳化剂可以单独地使用，或者与其两种或更多种类型结合使用。
阴离子型表面活性剂的实例包括饱和或不饱和的高级脂肪酸盐，诸如
硬脂酸钠；长链烷基硫酸盐、烷基苯磺酸诸如十二烷基苯磺酸及其盐；聚
氧化烯烷基醚硫酸盐；聚氧化烯烯基醚硫酸盐；聚氧乙烯烷基硫酸酯盐；
磺基琥珀酸烷基酯盐；聚氧化烯磺基琥珀酸盐；长链链烷磺酸盐；聚氧化
烯烷基醚乙酸盐；长链烷基磷酸盐；聚氧化烯烷基醚磷酸盐；酰基谷氨酸
盐；烷酰基烷基牛磺酸盐；N-酰基氨基酸盐；烷基烷基醚羧酸盐；α-磺基
脂肪酸酯盐；丙氨酸衍生物；甘氨酸衍生物；及精氨酸衍生物。前述盐的
实例包括碱金属盐诸如钠盐、链烷醇胺盐诸如三乙醇胺盐，及铵盐。钠盐
是优选的。
阳离子型表面活性剂的实例包括季铵盐诸如烷基三甲基铵盐和二烷
基二甲基铵盐。
两性表面活性剂的实例包括咪唑啉型、氨基甜菜碱型、烷基甜菜碱型、
烷基酰氨基甜菜碱型、烷基磺基甜菜碱型、酰氨基磺基甜菜碱型、羟基磺
基甜菜碱型、羰甜菜碱型(carbobetaine type)、磷酸酯甜菜碱型、氨基羧酸
型及酰氨基氨基酸型两性表面活性剂。
非离子型表面活性剂的实例包括聚氧化烯改性的硅酮、聚氧化烯醚、
聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸二酯、聚氧化烯树
脂酸酯、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯烷基酯、脱水
山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪
酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸链烷醇酰胺、烷基葡糖苷和聚氧化烯脂肪酸
双苯基醚。
在这些表面活性剂之中，至少一种非离子型表面活性剂是优选的。具
体地，具有13或更大的HLB值，优选14或更大的HLB值，且更优选15
或更大的HLB值的非离子型表面活性剂是优选的。而且，还可以将具有
13或更大的HLB值的非离子型表面活性剂与具有小于13的HLB值的非
离子型表面活性剂结合使用。
在本发明的污染抑制剂中，可在不损害其目的的范围内共混任何添加
剂。前述添加剂的实例包括粘度改进剂、pH调节剂和消泡剂。根据本发明
的污染抑制剂的使用可适当地调整添加剂的类型和共混量。
本发明的污染抑制剂可被用作多种基材的涂覆剂。本发明的污染抑制
剂被应用到基材的表面上，且从而，在前述基材的表面上形成非粘附层。
从而，可防止或减少多种材料粘附到基材的表面，并可防止前述基材表面
的污染。可根据基材的类型，大小及类似特征来适当地改变应用到基材表
面的涂覆剂的量以及涂覆剂中污染抑制剂的浓度。
本发明的污染抑制剂尤其可适合用作造纸机的污染抑制剂。
例如，通过将本发明的污染抑制剂涂覆在与纸张接触的基材(诸如造纸
机的压辊、干燥器辊、帆布或类似物)的表面上，在基材的表面上形成非粘
附层，且因此可有效地防止或减少污染。具体地，通过将本发明的污染抑
制剂涂覆在压辊、干燥器辊、帆布或类似物的表面上，可有效地防止或减
少粘附性物质诸如沥青、焦油及油墨粘附到前述表面。因此，可降低清洁
表面的频率并可改善纸产品的生产率。
而且，本发明的方面包括防止或减少污染物粘附到基材的方法，该方
法包括向基材的表面应用至少一种聚有机硅氧烷，所述聚有机硅氧烷具有
硅键合的官能团并且就如通过凝胶渗透色谱法所测定的标准聚苯乙烯而
言具有3,000至500,000的数均分子量及平均3,000至500,000的硅键合的
官能团当量(每摩尔的硅键合的官能团的数均分子量)；具有硅键合的官能
团的至少一种聚有机硅氧烷用于防止或减少污染物粘附到基材的用途，其
中所述聚有机硅氧烷就如通过凝胶渗透色谱法所测定的标准聚苯乙烯而
言具有3,000至500,000的数均分子量且具有平均3,000至500,000的硅键
合的官能团当量(每摩尔的硅键合的官能团的数均分子量)。用于防止或减
少污染物粘附到基材的具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷，其中所述聚
有机硅氧烷就如通过凝胶渗透色谱法所测定的标准聚苯乙烯而言具有
3,000至500,000的数均分子量且具有平均3,000至500,000的硅键合的官
能团当量(每摩尔的硅键合的官能团的数均分子量)。
工业适用性
作为用于多种基材诸如模制塑料、橡胶或类似物的模具的涂覆剂，本
发明的污染抑制剂可用于很宽的范围中。具体地，本发明的污染抑制剂可
优选地用作用于防止或减少粘附性物质诸如沥青、焦油及油墨粘附到造纸
机中使用的压辊、干燥器辊、帆布或类似物上的造纸机的污染抑制剂。
而且，本发明的方法、用途及类似情况还可用于防止或减少污染物粘
附到多种基材的表面，并且还可用于维持基材的表面清洁。
实施例
以下，参照实施例和对比实施例详细地描述了本发明。然而，应理解，
本发明不限于这些实施例。术语“份”表示“重量份”。而且，数均分子
量在下述条件下测量。
洗脱液：甲苯
样品浓度：按重量计1％
检测器：RI(折射率)检测器
用于校正曲线的聚合物：标准聚苯乙烯
<生产实施例1>
将97.98份的八甲基环四硅氧烷、1.07份的六甲基二硅氧烷、0.89份
的四甲基二硅氧烷、0.05份的三氟甲磺酸和0.0066份的水相互混合并在
55℃下进行平衡聚合4小时。向其中加入0.0058份的氨用于中和。通过减
压蒸馏除去杂质之后，获得包括50％的在分子链的一个末端处具有硅键合
的氢原子的硅氧烷[化学式1]、25％的在分子链的两个末端处均具有硅键合
的氢原子的硅氧烷[化学式2]和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式3]的混合
物。
[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
<生产实施例2>
将98.95份的八甲基环四硅氧烷、0.54份的六甲基二硅氧烷、0.45份
的四甲基二硅氧烷、0.05份的三氟甲磺酸和0.0066份的水相互混合并在
55℃下进行平衡聚合4小时。向其中加入0.0058份的氨用于中和。通过减
压蒸馏除去杂质之后，获得包括50％的在分子链的一个末端处具有硅键合
的氢原子的硅氧烷[化学式4]、25％的在分子链的两个末端处均具有硅键合
的氢原子的硅氧烷[化学式5]和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式6]的混合
物。
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
<生产实施例3>
将99.28份的八甲基环四硅氧烷、0.36份的六甲基二硅氧烷、0.30份
的四甲基二硅氧烷、0.05份的三氟甲磺酸和0.0066份的水相互混合并在
55℃下进行平衡聚合4小时。向其中加入0.0058份的氨用于中和。通过减
压蒸馏除去杂质之后，获得包括50％的在分子链的一个末端处具有硅键合
的氢原子的硅氧烷[化学式7]、25％的在分子链的两个末端处均具有硅键合
的氢原子的硅氧烷[化学式8]和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式9]的混合
物。
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
<生产实施例4>
将99.44份的八甲基环四硅氧烷、0.27份的六甲基二硅氧烷、0.23份
的四甲基二硅氧烷、0.05份的三氟甲磺酸和0.0066份的水相互混合并在
55℃下进行平衡聚合4小时。向其中加入0.0058份的氨用于中和。通过减
压蒸馏除去杂质之后，获得包括50％的在分子链的一个末端处具有硅键合
的氢原子的硅氧烷[化学式10]、25％的在分子链的两个末端处均具有硅键
合的氢原子的硅氧烷[化学式11]和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式12]的混
合物。
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
<实施例1>
将94.08份的获自生产实施例1的包括50％的在分子链的一个末端处
具有硅键合的氢原子的硅氧烷[化学式1]、25％的在分子链的两个末端处均
具有硅键合的氢原子的硅氧烷[化学式2]和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式
3]的混合物、5.92份的CH2＝CH(CH2)8COOSi(CH3)3，及0.15份的按重量计
10％的铂和1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷的络合物的异丙醇溶液相互混合
并在100℃下反应2小时。将反应混合物冷却至50℃之后，向其中加入1.32
份甲醇并在50℃下反应30分钟以进行脱三甲基甲硅烷基化
(de-trimethylsilylation)。通过减压蒸馏除去杂质后，获得包括50％的在分子
链的一个末端处具有羧基的硅氧烷[化学式13](硅键合的官能团当量：
7500)、25％的在分子链的两个末端处均具有羧基的硅氧烷[化学式14](硅键
合的官能团当量：3750)和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式15]的混合物(平
均结构式：(Me3SiO1/2)1(Me2SiO2/2)100(XMe2SiO1/2)1，X＝C10H20COOH，数均
分子量：7500，平均硅键合的官能团当量：7500，且粘度：180mPas)。
[化学式13]
[化学式14]
[化学式15]
<实施例2>
将96.8份的获自生产实施例2的包括50％的在分子链的一个末端处具
有硅键合的氢原子的硅氧烷[化学式4]、25％的在分子链的两个末端处均具
有硅键合的氢原子的硅氧烷[化学式5]和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式6]
的混合物、3.2份的CH2＝CH(CH2)8COOSi(CH3)3，及0.15份的按重量计10％
的铂和1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷的络合物的异丙醇溶液相互混合并在
100℃下反应2小时。通过减压蒸馏除去杂质后，获得包括50％的在分子
链的一个末端处具有羧基的硅氧烷[化学式16](硅键合的官能团当量：
15000)、25％的在分子链的两个末端处均具有羧基的硅氧烷[化学式17](硅
键合的官能团当量：7500)和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式18]的混合物(平
均结构式：(Me3SiO1/2)1(Me2SiO2/2)200(XMe2SiO1/2)1，X＝C10H20COOSi Me3，
数均分子量：15000，平均硅键合的官能团当量：15000，且粘度：600mPas)。
[化学式16]
[化学式17]
[化学式18]
<实施例3>
将96.8份的获自生产实施例2的包括50％的在分子链的一个末端处具
有硅键合的氢原子的硅氧烷[化学式4]、25％的在分子链的两个末端处均具
有硅键合的氢原子的硅氧烷[化学式5]和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式6]
的混合物、3.2份的CH2＝CH(CH2)8COOSi(CH3)3，及0.15份的按重量计10％
的铂和1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷的络合物的异丙醇溶液相互混合并在
100℃下反应2小时。将反应混合物冷却至50℃之后，向其中加入1.32份
甲醇并在50℃下反应30分钟以进行脱三甲基甲硅烷基化。通过减压蒸馏
除去杂质后，获得包括50％的在分子链的一个末端处具有羧基的硅氧烷[化
学式19](硅键合的官能团当量：15000)、25％的在分子链的两个末端处均
具有羧基的硅氧烷[化学式20](硅键合的官能团当量：7500)和25％的聚二
甲基硅氧烷[化学式21]的混合物(平均结构式：
(Me3SiO1/2)1(Me2SiO2/2)200(XMe2SiO1/2)1，X＝C10H20COOH，数均分子量：
15000，平均硅键合的官能团当量：15000，且粘度：610mPas)。
[化学式19]
[化学式20]
[化学式21]
<实施例4>
将97.0份的获自生产实施例3的包括50％的在分子链的一个末端处具
有硅键合的氢原子的硅氧烷[化学式7]、25％的在分子链的两个末端处均具
有硅键合的氢原子的硅氧烷[化学式8]和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式9]
的混合物、3.0份的CH2＝CH(CH2)8COOSi(CH3)3，及0.15份的按重量计10％
的铂和1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷的络合物的异丙醇溶液相互混合并在
100℃下反应2小时。将反应混合物冷却至50℃之后，向其中加入0.6份
甲醇并在50℃下反应30分钟以进行脱三甲基甲硅烷基化。通过减压蒸馏
除去杂质后，获得包括50％的在分子链的一个末端处具有羧基的硅氧烷[化
学式22](硅键合的官能团当量：22500)、25％的在分子链的两个末端处均
具有羧基的硅氧烷[化学式23](硅键合的官能团当量：11250)和25％的聚二
甲基硅氧烷[化学式24]的混合物(平均结构式：
(Me3SiO1/2)1(Me2SiO2/2)300(XMe2SiO1/2)1，X＝C10H20COOH，数均分子量：
22500，平均硅键合的官能团当量：22500，且粘度：1075mPas)。
[化学式22]
[化学式23]
[化学式24]
<实施例5>
将97.0份的获自生产实施例4的包括50％的在分子链的一个末端处具
有硅键合的氢原子的硅氧烷[化学式10]、25％的在分子链的两个末端处均
具有硅键合的氢原子的硅氧烷[化学式11]和25％的聚二甲基硅氧烷[化学
式12]的混合物、3.0份的CH2＝CH(CH2)8COOSi(CH3)3，及0.15份的按重
量计10％的铂和1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷的络合物的异丙醇溶液相互
混合并在100℃下反应2小时。将反应混合物冷却至50℃之后，向其中加
入1.0份甲醇并在50℃下反应30分钟以进行脱三甲基甲硅烷基化。通过
减压蒸馏除去杂质后，获得包括50％的在分子链的一个末端处具有羧基的
硅氧烷[化学式25](硅键合的官能团当量：30000)、25％的在分子链的两个
末端处均具有羧基的硅氧烷[化学式26](硅键合的官能团当量：15000)和
25％的聚二甲基硅氧烷[化学式27]的混合物(平均结构式：
(Me3SiO1/2)1(Me2SiO2/2)400(XMe2SiO1/2)1，X＝C10H20COOH，数均分子量：
30000，平均硅键合的官能团当量：30000，且粘度：2660mPas)。
[化学式25]
[化学式26]
[化学式27]
<实施例6>
将98.7份的获自生产实施例2的包括50％的在分子链的一个末端处具
有硅键合的氢原子的硅氧烷[化学式4]、25％的在分子链的两个末端处均具
有硅键合的氢原子的硅氧烷[化学式5]和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式6]
的混合物、1.3份的CH2＝CHCH2O(CH2)2OH，及0.15份的按重量计10％的
铂和1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷的络合物的异丙醇溶液相互混合并在
100℃下反应2小时。通过减压蒸馏除去杂质后，获得包括50％的在分子
链的一个末端处具有甲醇基的硅氧烷[化学式28](硅键合的官能团当量：
15000)、25％的在分子链的两个末端处均具有甲醇基的硅氧烷[化学式
29](硅键合的官能团当量：7500)和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式30]的混
合物(平均结构式：(Me3SiO1/2)1(Me2SiO2/2)200(XMe2SiO1/2)1，
X＝(CH2)3O(CH2)2OH，数均分子量：15000，平均硅键合的官能团当量：
15000，且粘度：680mPas)。
[化学式28]
[化学式29]
[化学式30]
<实施例7>
将98.55份的获自生产实施例2的包括50％的在分子链的一个末端处
具有硅键合的氢原子的硅氧烷[化学式4]、25％的在分子链的两个末端处均
具有硅键合的氢原子的硅氧烷[化学式5]和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式
6]的混合物、1.45份的烯丙基缩水甘油醚[化学式32]，及0.15份的按重量
计10％的铂和1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷的络合物的异丙醇溶液相互混
合并在100℃下反应2小时。通过减压蒸馏除去杂质后，获得包括50％的
在分子链的一个末端处具有环氧基的硅氧烷[化学式33](硅键合的官能团
当量：15000)、25％的在分子链的两个末端处均具有环氧基的硅氧烷[化学
式34](硅键合的官能团当量：7500)和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式35]
的混合物。该混合物具有平均结构式：
(Me3SiO1/2)1(Me2SiO2/2)200(XMe2SiO1/2)1，(其中
[化学式31]
)，
数均分子量：15000，平均硅键合的官能团当量：15000，且粘度：560mPas)。
[化学式32]
[化学式33]
[化学式34]
[化学式35]
<实施例8>
将95.42份的八甲基环四硅氧烷、1.82份的在分子链的两个末端处均
具有氨基的硅氧烷[化学式36]、2.71份的聚二甲基硅氧烷[化学式37]，及
0.015份的氢氧化钾相互混合并在140℃下反应7小时以平衡聚合。向其中
加入0.03份的乙酸用于中和。通过减压蒸馏除去杂质之后，获得包括50％
的在分子链的一个末端处具有氨基的硅氧烷[化学式38](氨基当量：25000)、
25％的在分子链的两个末端处均具有氨基的硅氧烷[化学式39](硅键合的官
能团当量：12500)和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式40]的混合物(平均结构
式：(Me3SiO1/2)1(Me2SiO2/2)334(XMe2SiO1/2)1，X＝C3H6NH2，数均分子量：
25000，平均硅键合的官能团当量：25000，且粘度：1490mPas)。
[化学式36]
[化学式37]
[化学式38]
[化学式39]
[化学式40]
<实施例9>
将96.36份的八甲基环四硅氧烷、3.64份的在分子链的两个末端处均
具有氨基的硅氧烷[化学式36]，及0.015份的氢氧化钾相互混合并在140
℃下反应7小时以平衡聚合。向其中加入0.03份的乙酸用于中和。通过减
压蒸馏除去杂质之后，获得在分子链的两个末端处均具有氨基的硅氧烷[化
学式39](平均结构式：(XMe2SiO1/2)2(Me2SiO2/2)334，X＝C3H6NH2，数均分
子量：25000，硅键合的官能团当量：12500，且粘度：1750mPas)。
<实施例10>
将96.63份的在分子链的末端处具有羟基的有机聚硅氧烷[化学式41]
和3.37份的氨基乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷相互混合并在100℃下在
氮气气氛下反应4小时。因此，获得含氨基的聚有机硅氧烷(硅键合的官能
团当量：6000)。
[化学式41]
<实施例11>
将98.36份的在分子链的末端处具有羟基的有机聚硅氧烷[化学式42]
和1.64份的氨基乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷相互混合并在100℃下在
氮气气氛下反应4小时。因此，获得含氨基的聚有机硅氧烷(硅键合的官能
团当量：12500)。
[化学式42]
<实施例12>
将99.17份的在分子链的末端处具有羟基的有机聚硅氧烷[化学式42]
和0.83份的氨基乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷相互混合并在100℃下在
氮气气氛下反应4小时。因此，获得含氨基的聚有机硅氧烷(硅键合的官能
团当量：25000)。
<实施例13>
将99.59份的在分子链的末端处具有羟基的有机聚硅氧烷[化学式42]
和0.41份的氨基乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷相互混合并在100℃下在
氮气气氛下反应4小时。因此，获得含氨基的聚有机硅氧烷(平均结构式：
((HO)Me2SiO1/2)1.54(Me2SiO2/2)343(XMe(OMe)SiO1/2)0.46，X＝
C3H6NHC2H4NH2，硅键合的官能团当量：50000，且粘度：2960mPas)。
<实施例14>
将99.79份的在分子链的末端处具有羟基的有机聚硅氧烷[化学式42]
和0.21份的氨基乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷相互混合并在100℃下在
氮气气氛下反应4小时。因此，获得含氨基的聚有机硅氧烷(硅键合的官能
团当量：100,000，且粘度：2600mPas)。
<实施例15>
将98.64份的在分子链的末端处具有羟基的有机聚硅氧烷[化学式43]
和1.36份的氨基乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷相互混合并在100℃下在
氮气气氛下反应4小时。因此，获得含氨基的聚有机硅氧烷(硅键合的官能
团当量：15000)。
[化学式43]
<实施例16>
将99.32份的在分子链的末端处具有羟基的有机聚硅氧烷[化学式43]
和0.68份的氨基乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷相互混合并在100℃下在
氮气气氛下反应4小时。因此，获得含氨基的聚有机硅氧烷(硅键合的官能
团当量：30000)。
<实施例17>
将99.66份的在分子链的末端处具有羟基的有机聚硅氧烷[化学式43]
和0.34份的氨基乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷相互混合并在100℃下在
氮气气氛下反应4小时。因此，获得含氨基的聚有机硅氧烷(平均结构式：
((HO)Me2SiO1/2)1.57(Me2SiO2/2)412(XMe(OMe)SiO1/2)0.43，X＝
C3H6NHC2H4NH2，硅键合的官能团当量：60000，且粘度：4460mPas)。
<实施例18>
将84份的在分子链的末端处具有羟基的有机聚硅氧烷[化学式43]、15
份的在分子链的末端处具有羟基的有机聚硅氧烷[化学式44]和1份的氨基
乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷相互混合并在100℃下在氮气气氛下反应
4小时。因此，获得含氨基的聚有机硅氧烷(硅键合的官能团当量：20000)。
[化学式44]
<实施例19>
将99.47份的在分子链的末端处具有羟基的有机聚硅氧烷[化学式42]
和0.53份的氨基乙基氨基丙基三乙氧基硅烷相互混合并在100℃下在氮气
气氛下反应4小时。因此，获得含氨基的聚有机硅氧烷(平均结构式：
((HO)Me2SiO1/2)1.71(Me2SiO2/2)355(X(OEt)2SiO1/2)0.29，X＝C3H6NHC2H4NH2，
硅键合的官能团当量：50000，且粘度：2820mPas)。
<实施例20>
将100份的获自实施例2的包括50％的在分子链的一个末端处具有羧
基的硅氧烷[化学式16](硅键合的官能团当量：15000)、25％的在分子链的
两个末端处均具有羧基的硅氧烷[化学式17](硅键合的官能团当量：7500)
和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式18]的混合物(平均结构式：
(Me3SiO1/2)1(Me2SiO2/2)200(XMe2SiO1/2)1，X＝C10H20COOSiMe3，数均分子量：
15000，平均硅键合的官能团当量：15000，且粘度：600mPas)和100份的
具有下式的聚二甲基硅氧烷(数均分子量：8800)相互混合以获得混合物(平
均结构式：(Me3SiO1/2)1.5(Me2SiO2/2)158.5(XMe2SiO1/2)0.5，X ＝
C10H20COOSiMe3，数均分子量：12000，平均硅键合的官能团当量：24000)。
[化学式45]
<实施例21>
将100份的获自实施例2的包括50％的在分子链的一个末端处具有羧
基的硅氧烷[化学式16](硅键合的官能团当量：15000)、25％的在分子链的
两个末端处均具有羧基的硅氧烷[化学式17](硅键合的官能团当量：7500)
和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式18]的混合物(平均结构式：
(Me3SiO1/2)1(Me2SiO2/2)200(XMe2SiO1/2)1，X＝C10H20COOSiMe3，数均分子量：
15000，平均硅键合的官能团当量：15000，且粘度：600mPas)和100份的
具有下式的聚二甲基硅氧烷(数均分子量：1800)相互混合以获得混合物(平
均结构式：(Me3SiO1/2)1.5(Me2SiO2/2)111(XMe2SiO1/2)0.5，X＝
C10H20COOSiMe3，，数均分子量：8500，平均硅键合的官能团当量：17000)。
[化学式46]
<对比实施例1>
在分子链的末端处具有羧基的硅氧烷[化学式46](硅键合的官能团当
量：520)。
[化学式47]
<对比实施例2>
在分子链的两个末端处均具有氨基的有机聚硅氧烷[化学式36](硅键
合的官能团当量：330)。
<对比实施例3>
将87.77份的在分子链的末端处具有羟基的有机聚硅氧烷[化学式41]
和12.23份的氨基乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷相互混合并在100℃下
在氮气气氛下反应4小时。因此，获得含氨基的聚有机硅氧烷(硅键合的官
能团当量：1500)。
<对比实施例4>
在分子链的末端处具有羟基的有机聚硅氧烷[化学式41]。
<对比实施例5>
在分子链的末端处具有羟基的有机聚硅氧烷[化学式42]。
<对比实施例6>
如下式的聚二甲基硅氧烷(数均分子量：8800)。
[化学式48]
通过利用实施例1至21和对比实施例1至6中的每一种(油形式的)硅
酮物质，以如下方式评价了可剥离性(releasability)。结果总结于表1至表3
中。
[可剥离性的评价]
提供了被选择作为辊或类似物的表面的不锈钢板(150mm×50mm)并
加热至100℃。然后，将约0.06g的实施例1至21和对比实施例1至6中
的每一种硅油均匀地应用到加热的不锈钢板的一个表面。应用之后立即将
市售的粘附织物带(其被选择作为含不纯材料的湿纸)应用到前述应用表
面，同时通过手掌挤压织物带且因此除去空气。另外，使带有织物带的板
在105℃的烘箱中静置25分钟之后，快速地徒手剥离织物带。就手中的感
觉而言，基于以下四个标准来评价当时的剥离度：
1.带非常容易被剥离，并且剥离的表面也是良好的(极好的)。
2.带容易被剥离，并且剥离的表面也可以重新使用(良好的)。
3.带被剥离，但是剥离的表面可能不能重新使用(不可用的)。
4.带不能被剥离，或者即使带被强制剥离，其也不可能重新使用(紧密粘
附)。
作为对照，还评价了其中没有应用硅油的情况。
[表1]
实施例
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
可剥离性
1
1
1
2
2
2
2
1
2
2
[表2]
实施例
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
可剥离性
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
[表3]
对比实施例
1
2
3
4
5
6
对照
可剥离性
4
4
4
4
4
4
4
如表1和表2中清楚地显示，相应于本发明的污染抑制剂的实施例1
至21的硅油即使在高温条件下也具有良好的可剥离性。即，实施例1至5
的具有羧基的硅油、实施例6的具有甲醇基的硅酮、实施例7的具有环氧
基的硅油以及实施例8至21的具有氨基的硅油在高温条件下展现出良好
的可剥离性。
同时，如表3中清楚地显示，其中硅键合的官能团当量小于3000的硅
油在高温条件下显示出弱的可剥离性。即，对比实施例1的具有羧基的硅
油和对比实施例2和3的具有氨基的硅油，具有小的硅键合的官能团当量
的所有这些硅油在高温条件下显示出弱的可剥离性。而且，对比实施例4
和5的具有硅键合的羟基的硅油和聚二甲基硅氧烷，其二者均具有小的硅
键合的官能团当量，在高温条件下也显示出不充分的可剥离性。
<实施例22>
将15份的获自实施例3的包括50％的在分子链的一个末端处具有羧
基的硅氧烷[化学式19](硅键合的官能团当量：15000)、25％的在分子链的
两个末端处均具有羧基的硅氧烷[化学式20](硅键合的官能团当量：7500)
和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式21]的混合物、5份的聚氧乙烯(14摩尔)2-
丙基庚基醚(HLB＝15.9)，及5份的水相互混合，并通过使用连续混合装置
进行乳化。加入74.94份的水用于稀释，并且将0.01份的碳酸钠和0.05份
的苯甲酸钠作为pH调节剂加入以得到具有158nm粒径的乳白色乳液。
<实施例23>
将15份的获自实施例3的包括50％的在分子链的一个末端处具有羧
基的硅氧烷[化学式19](硅键合的官能团当量：15000)、25％的在分子链的
两个末端处均具有羧基的硅氧烷[化学式20](硅键合的官能团当量：7500)
和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式21]的混合物、5份的聚氧乙烯(15摩尔)
异癸基醚(HLB＝16.1)，及5份的水相互混合，并通过使用连续混合装置进
行乳化。加入74.94份的水用于稀释，并且将0.01份的碳酸钠和0.05份的
苯甲酸钠作为pH调节剂加入以得到具有187nm粒径的乳白色乳液。
<实施例24>
将15份的获自实施例3的包括50％的在分子链的一个末端处具有羧
基的硅氧烷[化学式19](硅键合的官能团当量：15000)、25％的在分子链的
两个末端处均具有羧基的硅氧烷[化学式20](硅键合的官能团当量：7500)
和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式21]的混合物、3.3份的60％的聚氧乙烯(50
摩尔)十一烷基醚的水溶液(HLB＝18.5)、3.5份的85％的聚氧乙烯(7摩尔)2-
丙基庚基醚的水溶液(HLB＝11.9)，及3.2份的水相互混合，并通过使用连
续混合装置进行乳化。加入74.94份的水用于稀释，并且将0.01份的碳酸
钠和0.05份的苯甲酸钠作为pH调节剂加入以得到具有111nm粒径的乳白
色乳液。
<实施例25>
将18份的获自实施例2的包括50％的在分子链的一个末端处具有羧
基的硅氧烷[化学式16](硅键合的官能团当量：15000)、25％的在分子链的
两个末端处均具有羧基的硅氧烷[化学式17](硅键合的官能团当量：7500)
和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式18]的混合物、3.3份的60％的聚氧乙烯(50
摩尔)十一烷基醚的水溶液(HLB＝18.5)、3.5份的85％的聚氧乙烯(7摩尔)2-
丙基庚基醚的水溶液(HLB＝11.9)，及3.2份的水相互混合，并通过使用连
续混合装置进行乳化。加入74.94份的水用于稀释，并且将0.01份的碳酸
钠和0.05份的苯甲酸钠作为pH调节剂加入以得到具有246nm粒径的乳
白色乳液。
<实施例26>
将15份的获自实施例8的混合物、5份的聚氧乙烯(14摩尔)2-丙基庚
基醚(HLB＝15.9)，及5份的水相互混合，并通过使用连续混合装置进行乳
化。加入74.9份的水用于稀释。之后，加入0.05份的80％的乙酸以得到
具有229nm粒径的乳白色乳液。
<实施例27>
将18份的获自实施例8的混合物、3.3份的60％的聚氧乙烯(50摩尔)
十一烷基醚的水溶液(HLB＝18.5)、3.5份的85％的聚氧乙烯(7摩尔)2-丙基
庚基醚的水溶液(HLB＝11.9)，及3.2份的水相互混合，并通过使用连续混
合装置进行乳化。加入71.93份的水用于稀释。之后，加入0.05份的80％
的乙酸以得到具有201nm粒径的乳白色乳液。
<实施例28>
除了将获自实施例8的混合物改变为获自实施例13的具有氨基的聚有
机硅氧烷以外，以与实施例25相同的方式获得乳白色乳液。所获得的乳
液具有223nm的粒径。
<实施例29>
除了将获自实施例8的混合物改变为获自实施例9的具有氨基的硅氧
烷[化学式39]以外，以与实施例24相同的方式获得乳白色乳液。所获得的
乳液具有225nm的粒径。
<实施例30>
将15份的获自实施例3的包括50％的在分子链的一个末端处具有羧
基的硅氧烷[化学式19](硅键合的官能团当量：15000)、25％的在分子链的
两个末端处均具有羧基的硅氧烷[化学式20](硅键合的官能团当量：7500)
和25％的聚二甲基硅氧烷[化学式21]的混合物、5.9份的85％的聚氧乙烯(7
摩尔)2-丙基庚基醚的水溶液(HLB＝11.9)，及4.1份的水相互混合，并通过
使用连续混合装置进行乳化。加入74.95份的水用于稀释。之后，加入0.05
份的80％的乙酸以得到具有99nm粒径的乳白色乳液。
<实施例31>
将15份的获自实施例8的包括在分子链的末端处具有氨基的硅氧烷混
合物、5.9份的85％的聚氧乙烯(7摩尔)2-丙基庚基醚的水溶液(HLB＝11.9)，
及4.1份的水相互混合，并通过使用连续混合装置进行乳化。加入74.95
份的水用于稀释。之后，加入0.05份的80％的乙酸以得到具有227nm粒
径的乳白色乳液。
<实施例32>
除了通过另外加入4份的具有下式的氧化烯改性的硅酮(HLB＝11.5)来
进行乳化以外，以与实施例24相同的方式获得具有111nm粒径的乳液：
(CH3)3SiO((CH3)2SiO)8.5((CH3)Y2SiO)2.3Si(CH3)3(其中Y2＝
-(CH2)3-(OC2H4)12-OH)。
通过利用亚微米颗粒分析仪(商品名：COULTER MODEL N4 MD，由
COULTER ELECTRONICS制造)测量粒径分布并计算平均粒径来获得实
施例22至32的乳液颗粒的平均粒径。
通过使用实施例22至32的每一种硅酮乳液，以如下方式评价了在高
温下的可剥离性和稳定性。结果总结于表4中。
[可剥离性的评价]
提供了被选择作为辊或类似物的表面的不锈钢板(150mm×50mm)并
加热至100℃。然后，将约0.06g的实施例22至31的每一种硅酮乳液均
匀地应用到加热的不锈钢板的一个表面。应用之后立即将市售的粘附织物
带(其被选择作为含不纯材料的湿纸)应用到前述应用表面，同时通过手掌
挤压织物带且因此除去空气。另外，使带有织物带的板在105℃的烘箱中
静置25分钟之后，快速地徒手剥离织物带。就手中的感觉而言，基于以
下四个标准来评价当时的剥离度：
1.带非常容易被剥离，并且剥离的表面也是良好的(极好的)。
2.带容易被剥离，并且剥离的表面也可以重新使用(良好的)。
3.带被剥离，但是剥离的表面可能不能重新使用(不可用的)。
4.带不能被剥离，或者即使带被强制剥离，其也不可能重新使用(紧密粘
附)。
[高温下稳定性的评价]
将100g的稀释至具有8％的硅酮量的实施例22至32中的每一种硅酮
乳液加入容积为100cc的玻璃容器中。密封后，将容器存储于80℃的烘箱
中，且然后用肉眼确定乳液的任何分离。根据以下标准做出评价。
○：在12小时或更长时间内稳定
△：3小时后分离。
[表4]
实施例
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
可剥离性
1
1
1
1
1
1
1
2
1
1
1
在高温下的稳定性
○
○
○
○
○
○
○
○
△
△
○
如表4中清楚地显示，本发明的污染抑制剂具有极好的可剥离性，即
使其为乳液形式。具体地，通过使用具有13或更高的HLB的非离子型表
面活性剂乳化的乳液在高温条件下具有特别好的稳定性。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种污染抑制剂，其包括至少一种聚有机硅氧烷，所述聚有机硅
氧烷具有硅键合的官能团并且就如通过凝胶渗透色谱法所测定的标准聚
苯乙烯而言具有3,000至500,000的数均分子量及平均3,000至500,000的
硅键合的官能团当量(每摩尔的硅键合的官能团的数均分子量)。
2.根据权利要求1所述的污染抑制剂，其中具有硅键合的官能团的
所述聚有机硅氧烷具有直链分子结构或具有带部分支链的直链分子结构。
3.根据权利要求1或2所述的污染抑制剂，其中所述硅键合的官能
团选自由以下基团组成的组：羧基、环氧基、甲醇基、氨基、酰胺基、巯
基和酚基。
4.根据权利要求3所述的污染抑制剂，其中所述羧基由下式代表：
-R1-COOQ(其中R1代表二价烃基；且Q代表氢原子、碱金属、铵或式
-Si(CH3)3)。
5.根据权利要求3所述的污染抑制剂，其中所述环氧基选自由以下
基团组成的组：环氧丙氧基烷基、环氧基环烷基烷基及环氧乙基烷基。
6.根据权利要求3所述的污染抑制剂，其中所述甲醇基由下式代表：
-R2-OH或-R2-O-R3-OH(其中R2和R3各自独立地代表二价烃基)。
7.根据权利要求3所述的污染抑制剂，其中所述氨基或酰胺基由下
式代表：-R4-(NR5CH2CH2)1-NR6R7{其中R4代表二价烃基；R5、R6和R7
各自独立地代表氢原子、一价烃基、酰基或由下式代表的基团：
-CH2CH(OH)R8(其中R8代表氢原子、一价烃基或酰基)；且l是0至5的
整数}。
8.根据权利要求3所述的污染抑制剂，其中具有硅键合的官能团的
所述聚有机硅氧烷由如下的平均单元式代表：
(R3SiO1/2)a(XR2SiO1/2)b(R2SiO2/2)c(XRSiO2/2)d(RSiO3/2)e(XSiO3/2)f(SiO4/2)g
其中a代表0至50的数；b代表0至50的数；c代表30至2700的数；d
代表0至50的数；e代表0至50的数；f代表0至50的数；g代表0至
10的数；b+d+f代表0.01至100的数；a+b+c+d+e+f+g代表30
至2700的数；R各自独立地代表一价烃基、具有1至5个碳原子的烷氧基，
或羟基；且X代表选自由以下基团组成的组的基团：羧基、环氧基、甲醇
基、氨基、酰胺基、巯基和酚基。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的污染抑制剂，其中具有硅键
合的官能团的所述聚有机硅氧烷通过以下物质的氢化硅烷化而获得：
(A)具有硅键合的氢原子的聚有机硅氧烷；及
(B)具有不饱和脂族基团的有机化合物。
10.根据权利要求1至8中任一项所述的污染抑制剂，其中具有硅键
合的官能团的所述聚有机硅氧烷通过以下物质的平衡聚合而获得：
(C)环状聚有机硅氧烷；及
(D)具有硅键合的官能团的聚有机硅氧烷。
11.根据权利要求1至8中任一项所述的污染抑制剂，其中具有硅键
合的官能团的所述聚有机硅氧烷通过以下物质的缩合而获得：
(E)由下式代表的、分子链的两个末端均由羟基封端的二有机聚硅氧
烷：HO-(SiR92O)x-H(其中R9代表一价烃基；且x是5至2700的数)；及
(F)由下式代表的、含氨基的有机烷氧基硅烷：R10nR11Si(OR12)3-n(其中
R10代表一价烃基；R11代表下式：-R13-(NR14CH2CH2)m-NH-R15(其中R13代
表二价烃基；R14和R15各自独立地代表氢原子或一价烃基；且m是0至5
的整数)；R12代表一价烃基；且n是0或1)。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的污染抑制剂，所述污染抑制
剂是水包油乳液或油包水乳液的形式。
13.根据权利要求12所述的污染抑制剂，还包括至少一种非离子型
表面活性剂。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的污染抑制剂，其被用于防
止或减少污染物粘附到基材。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的污染抑制剂，其被用于造
纸机。
16.一种用于防止或减少污染物粘附到基材的方法，所述方法包括：
将至少一种聚有机硅氧烷应用到所述基材的表面，所述聚有机硅氧烷具有
硅键合的官能团并且就如通过凝胶渗透色谱法所测定的标准聚苯乙烯而
言具有3,000至500,000的数均分子量及平均3,000至500,000的硅键合的
官能团当量(每摩尔的硅键合的官能团的数均分子量)。
17.具有硅键合的官能团的至少一种聚有机硅氧烷用于防止或减少污
染物粘附到基材的用途，其中所述聚有机硅氧烷就如通过凝胶渗透色谱法
所测定的标准聚苯乙烯而言具有3,000至500,000的数均分子量且具有平
均3,000至500,000的硅键合的官能团当量(每摩尔的硅键合的官能团的数
均分子量)。
18.一种用于防止或减少污染物粘附到基材的具有硅键合的官能团的
聚有机硅氧烷，其中所述聚有机硅氧烷就如通过凝胶渗透色谱法所测定的
标准聚苯乙烯而言具有3,000至500,000的数均分子量且具有平均3,000至
500,000的硅键合的官能团当量(每摩尔的硅键合的官能团的数均分子量)。