氨基取代的羟基二苯酮作为化妆品和药物制 剂中的光稳定紫外滤除剂的应用 本发明涉及氨基取代的羟基二苯酮作为化妆品和药物制剂中的光稳定紫外滤除剂的应用，所述化妆品和药物用于保护人表皮或人发免受紫外线损害，特别是在320-400nm范围内的紫外线损害。
化妆品和药物制剂中所用的防晒制品具有防止阳光对人类皮肤造成有害影响，或至少将其后果减至最小的任务。但是，这些防晒制品也用来保护其它成分不被紫外辐射分解或破坏。在头发化妆品配方中该目的是减少紫外线对角蛋白纤维的损害。
到达地球表面的阳光包括UV-B辐射(280-320nm)和UV-A辐射(＞320nm)部分，它们是直接与可见光区邻近的。日晒对人皮肤地影响是显然的，特别是在UV-B辐射的情况下。因此，工业上提供了较大量吸收UV-B辐射并由此防止日晒的物质。
现在皮肤病学研究已证明UV-A辐射也完全能够引起皮肤损害和过敏，例如通过破坏角蛋白或弹性蛋白。这降低了皮肤的弹性和储水的能力，即皮肤变得更不柔软且易于形成皱纹。在太阳辐射很强的地区引人注目的皮肤癌高发率显示对细胞中遗传信息的破坏显然也是由日光，特别是UV-A辐射所造成的。因此所有这些发现要求必须研制对UV-A区有效的滤除物质。
对特别是可用作UV-A滤除剂且因此其最大吸收峰应该落在约320-380nm范围的化妆品和药物制剂中的防晒制品的需要量日益增长。为了使用最小量就能达到所要求的效果，这类防晒制品还应该具有高的比吸光度。化妆品产品中的防晒制品还必须满足大量其它要求，例如在化妆油中良好的溶解性、由其制成的乳液的高稳定性、毒物学上的可接受性、以及低本体气味和低本体颜色。
防晒制品必须满足的另一个要求是足够的光稳定性。但是，这一点在任何程度上对迄今所获得的吸收UV-A的防晒制品是不能充分保证的。
法国专利2 440 933描述了4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷作为UV-A滤除剂。建议将这一由GIVAUDAN以“PARSOL1789”名出售的特种UV-A滤除剂与各种UV-B滤除剂联用以吸收波长在280-380nm的全部紫外线。
但是，当单独使用或与UV-B滤除剂联用时，这种UV-A滤除剂不具有足够的光化学稳定性以在长时间进行日光浴时确保对皮肤的持续保护，这意谓着如果希望有效保护皮肤免受所有紫外线损害则要每隔一定的短时间间隔反复涂抹。
基于该原因，EP-A-0 514 491公开了通过加入本身在UV-B区作为滤除剂的2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯对光稳定性不够的UV-A滤除剂的稳定作用。
在EP-A-0 251 398和EP-A-0 416 837中也早已建议使用连接剂将吸收UV-A辐射和UV-B辐射的生色团合并在一个分子中。其缺点为首先UV-A和UV-B滤除剂的自由组合在化妆品制剂中不再可能，其次生色团间化学连接的难度只允许某些组合。
本发明的目的是提供用于化妆品和药物的防晒制品，其在UV-A区具有高吸收，是光稳定性的，具有低本体颜色，即尖锐的谱带结构，并且视取代基而溶于油或水。
我们已经发现通过使用式I的氨基取代的羟基二苯酮作为化妆品和药物制剂中的紫外滤除剂可实现此目的，所述化妆品和药物制剂用于保护人皮肤或人发免受太阳射线损害，该滤除剂可单独使用或与在紫外光区有吸收且本身在化妆品和药物制剂中是已知的化合物联用，
其中变量彼此独立地具有下列含义：
R1和R2为氢、C1-C20-烷基、C2-C10-烯基、C3-C10-环烷基、C3-C10-环烯基，其中取代基R1及R2和与之相连的氮原子一起可形成5-或6-元环；
R3和R4为C1-C20-烷基、C2-C10-烯基、C3-C10-环烷基、C3-C10-环烯基，C1-C12-烷氧基、C1-C20-烷氧基羰基、C1-C12-烷基氨基、C1-C12-二烷基氨基、芳基、杂环芳基，其上可供选择地取代，使其具有水中溶解性的取代基，可选自腈基团、羧酸盐、磺酸盐或铵基团；
X为氢、COOR5、CONR6R7；
R5-R7为氢、C1-C20-烷基、C2-C10-烯基、C3-C10-环烷基、C3-C10-环烯基、-(Y-O)o-Z、芳基；
Y为-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH(CH3)-CH2-；
Z为-CH2-CH3、-CH2-CH2-CH3、-CH2-CH2-CH2-CH3、-CH(CH3)-CH3；
m为0-3；
n为0-4；
o为1-20。
可提到的烷基R1-R7为支化或未支化的C1-C20-烷基链，优选甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基或正二十烷基。
可提到的烯基R1-R7为支化或未支化的C2-C10-烯基链，优选乙烯基、丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、2-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、1-庚烯基、2-庚烯基、1-辛烯基或2-辛烯基。
可提到作为R1-R7的环烷基优选为支化或未支化的C3-C10-环烷基链，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、1-甲基环丙基、1-乙基环丙基、1-丙基环丙基、1-丁基环丙基、1-戊基环丙基、1-甲基-1-丁基环丙基、1，2-二甲基环丙基、1-甲基-2-乙基环丙基、环辛基、环壬基或环癸基。
可提到作为R1-R7的环烯基优选为支化或未支化的带有一个或多个双键的C3-C10-环烯基链，例如环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基、1，3-环己二烯基、1，4-环己二烯基、环庚烯基、环庚三烯基、环辛烯基、1，5-环辛二烯基、环辛四烯基、环壬烯基或环癸烯基。
环烯基和环烷基基团可不被取代或者被一个或多个(如1-3个)诸如卤素(如氟、氯或溴)、氰基、硝基、氨基、C1-C4-烷基氨基、C1-C4-二烷基氨基、羟基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或其它的基团所取代，或者包含1-3个杂原子如硫、氮，其自由价可被氢或C1-C4-烷基或环上的氧饱和。
作为R3和R4的适宜烷氧基为含有1-12个碳原子，优选含有1-8个碳原子者。
可提到的实例为：
甲氧基 乙氧基
异丙氧基 正丙氧基
1-甲基丙氧基 正丁氧基
正戊氧基 2-甲基丙氧基
3-甲基丁氧基 1，-二甲基丙氧基
2，2-二甲基丙氧基 己氧基
1-甲基-1-乙基丙氧基 庚氧基
辛氧基 2-乙基己氧基
作为R3和R4的烷氧基羰基的实例为含有上述烷氧基基团或衍生自高级醇类的酯类，所述高级醇例如最多含有20个碳原子，如异-C15醇。
作为R3和R4的适宜的单或二烷基氨基基团为包含烷基基团者，所述烷基基团含有1-12个碳原子，例如甲基、正丙基、正丁基、2-甲基丙基、1，1-二甲基丙基、己基、庚基、2-乙基己基、异丙基、1-甲基丙基、正戊基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-甲基-1-乙基丙基和辛基。
芳基意指芳环或环系中含有6-18个碳原子的环系，例如苯基或萘基，每一个都可不被取代或者被一个或多个诸如卤素(如氟、氯或溴)、氰基、硝基、氨基、C1-C4-烷基氨基、C1-C4-二烷基氨基、羟基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或其它的基团所取代。未取代或取代的苯基、甲氧基苯基和萘基是优选的。
杂环芳基优选简单的或带有一个或多个3-7元芳杂环的稠合芳环。可存在于环或环体系的杂原子为一个或多个氮、硫和/或氧原子。
作为R3和R4的亲水基团，即能使式I的化合物溶于水的基团为例如腈基团和羧基及磺酸(sulfony)基团，尤其是与任何生理上可忍受的阳离子形成的盐类，如碱金属盐或如三烷基铵盐，如三(羟基烷基)铵盐或2-甲基-1-丙醇-2-铵盐。同样适宜的是带有任何生理上可忍受阴离子的铵基团，特别是烷基铵基团。
取代基R1及R2可以和与之相连的氮原子一起形成5-或6-元环，例如吡咯烷或哌啶环。
氨基基团可位于羰基的邻、间或对位。对位是优选的。
优选式Ib的化合物：
其中取代基彼此独立地具有下列含义：
R1和R2为氢、C1-C12-烷基，其中取代基R1及R2和与之相连的氮原子一起可形成5-或6-元环；
R5为氢、C1-C12-烷基、C3-C6-环烷基。
可以提到作为R1、R2和R5的烷基基团为支化或未支化的C1-C12-烷基链，优选甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基或2-乙基己基。
可以提到作为R1、R2和R5的特别优选烷基基团为甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、2-乙基己基。
可以提到作为R5的特别优选C3-C6-环烷基基团为环丙基、环戊基和环己基。
而且，其中取代基R1、R2和R5在表1列出的组合中给出的式Ib的化合物具有特别的光稳定性：
表1： R1 R2 R5 H H H H H 甲基 H H 乙基 H H 正丙基 H H 1-甲基乙基 H H 正丁基 H H 1-甲基丙基 H H 2-甲基丙基 H H 1，1-二甲基乙基 H H 正戊基 H H 1-甲基丁基 H H 2-甲基丁基 H H 2，2-二甲基丙基 H H 2-乙基己基 H H 环丙基 H H 环戊基 H H 环己基 甲基 甲基 H 甲基 甲基 甲基 甲基 甲基 乙基表1续 甲基 甲基 正丙基 甲基 甲基 1-甲基乙基 甲基 甲基 正丁基 甲基 甲基 1-甲基丙基 甲基 甲基 2-甲基丙基 甲基 甲基 1，1-二甲基乙基 甲基 甲基 正戊基 甲基 甲基 1-甲基丁基 甲基 甲基 2-甲基丁基 甲基 甲基 2，2-二甲基丙基 甲基 甲基 2-乙基己基 甲基 甲基 环丙基 甲基 甲基 环戊基 甲基 甲基 环己基 乙基 乙基 H 乙基 乙基 甲基 乙基 乙基 乙基 乙基 乙基 正丙基 乙基 乙基 1-甲基乙基 乙基 乙基 正丁基 乙基 乙基 1-甲基丙基 乙基 乙基 2-甲基丙基 乙基 乙基 1，1-二甲基乙基 乙基 乙基 正戊基 乙基 乙基 1-甲基丁基 乙基 乙基 2-甲基丁基 乙基 乙基 2，2-二甲基丙基 乙基 乙基 2-乙基己基 乙基 乙基 环丙基 乙基 乙基 环戊基表1续 乙基 乙基 环己基 正丙基 正丙基 H 正丙基 正丙基 甲基 正丙基 正丙基 乙基 正丙基 正丙基 正丙基 正丙基 正丙基 1-甲基乙基 正丙基 正丙基 正丁基 正丙基 正丙基 1-甲基丙基 正丙基 正丙基 2-甲基丙基 正丙基 正丙基 1，1-二甲基乙基 正丙基 正丙基 正戊基 正丙基 正丙基 1-甲基丁基 正丙基 正丙基 2-甲基丁基 正丙基 正丙基 2，2-二甲基丙基 正丙基 正丙基 2-乙基己基 正丙基 正丙基 环丙基 正丙基 正丙基 环戊基 正丙基 正丙基 环己基1-甲基乙基1-甲基乙基 H1-甲基乙基1-甲基乙基 甲基1-甲基乙基1-甲基乙基 乙基1-甲基乙基1-甲基乙基 正丙基1-甲基乙基1-甲基乙基 1-甲基乙基1-甲基乙基1-甲基乙基 正丁基1-甲基乙基1-甲基乙基 1-甲基丙基1-甲基乙基1-甲基乙基 2-甲基丙基1-甲基乙基1-甲基乙基 1，1-二甲基乙基1-甲基乙基1-甲基乙基 正戊基1-甲基乙基1-甲基乙基 1-甲基丁基1-甲基乙基1-甲基乙基 2-甲基丁基表1续1-甲基乙基1-甲基乙基 2，2-二甲基丙基1-甲基乙基1-甲基乙基 2-乙基己基1-甲基乙基1-甲基乙基 环丙基1-甲基乙基1-甲基乙基 环戊基1-甲基乙基1-甲基乙基 环己基 正丁基 正丁基 H 正丁基 正丁基 甲基 正丁基 正丁基 乙基 正丁基 正丁基 正丙基 正丁基 正丁基 1-甲基乙基 正丁基 正丁基 正丁基 正丁基 正丁基 1-甲基丙基 正丁基 正丁基 2-甲基丙基 正丁基 正丁基 1，1-二甲基乙基 正丁基 正丁基 正戊基 正丁基 正丁基 1-甲基丁基 正丁基 正丁基 2-甲基丁基 正丁基 正丁基 2，2-二甲基丙基 正丁基 正丁基 2-乙基己基 正丁基 正丁基 环丙基 正丁基 正丁基 环戊基 正丁基 正丁基 环己基1-甲基丙基1-甲基丙基 H1-甲基丙基1-甲基丙基 甲基1-甲基丙基1-甲基丙基 乙基1-甲基丙基1-甲基丙基 正丙基1-甲基丙基1-甲基丙基 1-甲基乙基1-甲基丙基1-甲基丙基 正丁基1-甲基丙基1-甲基丙基 1-甲基丙基1-甲基丙基1-甲基丙基 2-甲基丙基表1续 1-甲基丙基 1-甲基丙基 1，1-二甲基乙基 1-甲基丙基 1-甲基丙基 正戊基 1-甲基丙基 1-甲基丙基 1-甲基丁基 1-甲基丙基 1-甲基丙基 2-甲基丁基 1-甲基丙基 1-甲基丙基 2，2-二甲基丙基 1-甲基丙基 1-甲基丙基 2-乙基己基 1-甲基丙基 1-甲基丙基 环丙基 1-甲基丙基 1-甲基丙基 环戊基 1-甲基丙基 1-甲基丙基 环己基 2-甲基丙基 2-甲基丙基 H 2-甲基丙基 2-甲基丙基 甲基 2-甲基丙基 2-甲基丙基 乙基 2-甲基丙基 2-甲基丙基 正丙基 2-甲基丙基 2-甲基丙基 1-甲基乙基 2-甲基丙基 2-甲基丙基 正丁基 2-甲基丙基 2-甲基丙基 1-甲基丙基 2-甲基丙基 2-甲基丙基 2-甲基丙基 2-甲基丙基 2-甲基丙基 1，1-二甲基乙基 2-甲基丙基 2-甲基丙基 正戊基 2-甲基丙基 2-甲基丙基 1-甲基丁基 2-甲基丙基 2-甲基丙基 2-甲基丁基 2-甲基丙基 2-甲基丙基 2，2-二甲基丙基 2-甲基丙基 2-甲基丙基 2-乙基己基 2-甲基丙基 2-甲基丙基 环丙基 2-甲基丙基 2-甲基丙基 环戊基 2-甲基丙基 2-甲基丙基 环己基1，1-二甲基乙基1，1-二甲基乙基 H1，1-二甲基乙基1，1-二甲基乙基 甲基表1续1，1-二甲基乙基1，1-二甲基乙基 乙基1，1-二甲基乙基1，1-二甲基乙基 正丙基1，1-二甲基乙基1，1-二甲基乙基 1-甲基乙基1，1-二甲基乙基1，1-二甲基乙基 正丁基1，1-二甲基乙基1，1-二甲基乙基 1-甲基丙基1，1-二甲基乙基1，1-二甲基乙基 2-甲基丙基1，1-二甲基乙基1，1-二甲基乙基 1，1-二甲基乙基1，1-二甲基乙基1，1-二甲基乙基 正戊基1，1-二甲基乙基1，1-二甲基乙基 1-甲基丁基1，1-二甲基乙基1，1-二甲基乙基 2-甲基丁基1，1-二甲基乙基1，1-二甲基乙基 2，2-二甲基丙基1，1-二甲基乙基1，1-二甲基乙基 2-乙基己基1，1-二甲基乙基1，1-二甲基乙基 环丙基1，1-二甲基乙基1，1-二甲基乙基 环戊基1，1-二甲基乙基1，1-二甲基乙基 环己基 正戊基 正戊基 H 正戊基 正戊基 甲基 正戊基 正戊基 乙基 正戊基 正戊基 正丙基 正戊基 正戊基 1-甲基乙基 正戊基 正戊基 正丁基 正戊基 正戊基 1-甲基丙基 正戊基 正戊基 2-甲基丙基 正戊基 正戊基 1，1-二甲基乙基 正戊基 正戊基 正戊基 正戊基 正戊基 1-甲基丁基 正戊基 正戊基 2-甲基丁基 正戊基 正戊基 2，2-二甲基丙基 正戊基 正戊基 2-乙基己基 正戊基 正戊基 环丙基表1续 正戊基 正戊基 环戊基 正戊基 正戊基 环己基 1-甲基丁基 1-甲基丁基 H 1-甲基丁基 1-甲基丁基 甲基 1-甲基丁基 1-甲基丁基 乙基 1-甲基丁基 1-甲基丁基 正丙基 1-甲基丁基 1-甲基丁基 1-甲基乙基 1-甲基丁基 1-甲基丁基 正丁基 1-甲基丁基 1-甲基丁基 1-甲基丙基 1-甲基丁基 1-甲基丁基 2-甲基丙基 1-甲基丁基 1-甲基丁基 1，1-二甲基乙基 1-甲基丁基 1-甲基丁基 正戊基 1-甲基丁基 1-甲基丁基 1-甲基丁基 1-甲基丁基 1-甲基丁基 2-甲基丁基 1-甲基丁基 1-甲基丁基 2，2-二甲基丙基 1-甲基丁基 1-甲基丁基 2-乙基己基 1-甲基丁基 1-甲基丁基 环丙基 1-甲基丁基 1-甲基丁基 环戊基 1-甲基丁基 1-甲基丁基 环己基 2-甲基丁基 2-甲基丁基 H 2-甲基丁基 2-甲基丁基 甲基 2-甲基丁基 2-甲基丁基 乙基 2-甲基丁基 2-甲基丁基 正丙基 2-甲基丁基 2-甲基丁基 1-甲基乙基 2-甲基丁基 2-甲基丁基 正丁基 2-甲基丁基 2-甲基丁基 1-甲基丙基 2-甲基丁基 2-甲基丁基 2-甲基丙基 2-甲基丁基 2-甲基丁基 1，1-二甲基乙基 2-甲基丁基 2-甲基丁基 正戊基 2-甲基丁基 2-甲基丁基 1-甲基丁基表1续 2-甲基丁基 2-甲基丁基 2-甲基丁基 2-甲基丁基 2-甲基丁基 2，2-二甲基丙基 2-甲基丁基 2-甲基丁基 2-乙基己基 2-甲基丁基 2-甲基丁基 环丙基 2-甲基丁基 2-甲基丁基 环戊基 2-甲基丁基 2-甲基丁基 环己基2，2-二甲基丙基2，2-二甲基丙基 H2，2-二甲基丙基2，2-二甲基丙基 甲基2，2-二甲基丙基2，2-二甲基丙基 乙基2，2-二甲基丙基2，2-二甲基丙基 正丙基2，2-二甲基丙基2，2-二甲基丙基 1-甲基乙基2，2-二甲基丙基2，2-二甲基丙基 正丁基2，2-二甲基丙基2，2-二甲基丙基 1-甲基丙基2，2-二甲基丙基2，2-二甲基丙基 2-甲基丙基2，2-二甲基丙基2，2-二甲基丙基 1，1-二甲基乙基2，2-二甲基丙基2，2-二甲基丙基 正戊基2，2-二甲基丙基2，2-二甲基丙基 1-甲基丁基2，2-二甲基丙基2，2-二甲基丙基 2-甲基丁基2，2-二甲基丙基2，2-二甲基丙基 2，2-二甲基丙基2，2-二甲基丙基2，2-二甲基丙基 2-乙基己基2，2-二甲基丙基2，2-二甲基丙基 环丙基2，2-二甲基丙基2，2-二甲基丙基 环戊基2，2-二甲基丙基2，2-二甲基丙基 环己基 2-乙基己基 2-乙基己基 H 2-乙基己基 2-乙基己基 甲基 2-乙基己基 2-乙基己基 乙基 2-乙基已基 2-乙基己基 正丙基 2-乙基己基 2-乙基己基 1-甲基乙基 2-乙基己基 2-乙基己基 正丁基 2-乙基己基 2-乙基己基 1-甲基丙基表1续 2-乙基己基 2-乙基己基 2-甲基丙基 2-乙基己基 2-乙基己基 1，1-二甲基乙基 2-乙基己基 2-乙基己基 正戊基 2-乙基己基 2-乙基己基 1-甲基丁基 2-乙基己基 2-乙基己基 2-甲基丁基 2-乙基己基 2-乙基己基 2，2-二甲基丙基 2-乙基己基 2-乙基己基 2-乙基己基 2-乙基己基 2-乙基己基 环丙基 2-乙基己基 2-乙基己基 环戊基 2-乙基己基 2-乙基己基 环己基 环丙基 环丙基 H 环丙基 环丙基 甲基 环丙基 环丙基 乙基 环丙基 环丙基 正丙基 环丙基 环丙基 1-甲基乙基 环丙基 环丙基 正丁基 环丙基 环丙基 1-甲基丙基 环丙基 环丙基 2-甲基丙基 环丙基 环丙基 1，1-二甲基乙基 环丙基 环丙基 正戊基 环丙基 环丙基 1-甲基丁基 环丙基 环丙基 2-甲基丁基 环丙基 环丙基 2，2-二甲基丙基 环丙基 环丙基 2-乙基己基 环丙基 环丙基 环丙基 环丙基 环丙基 环戊基 环丙基 环丙基 环己基 环戊基 环戊基 H 环戊基 环戊基 甲基 环戊基 环戊基 乙基表1续 环戊基 环戊基 正丙基 环戊基 环戊基 1-甲基乙基 环戊基 环戊基 正丁基 环戊基 环戊基 1-甲基丙基 环戊基 环戊基 2-甲基丙基 环戊基 环戊基 1，1-二甲基乙基 环戊基 环戊基 正戊基 环戊基 环戊基 1-甲基丁基 环戊基 环戊基 2-甲基丁基 环戊基 环戊基 2，2-二甲基丙基 环戊基 环戊基 2-乙基己基 环戊基 环戊基 环丙基 环戊基 环戊基 环戊基 环戊基 环戊基 环己基 环己基 环己基 H 环己基 环己基 甲基 环己基 环己基 乙基 环己基 环己基 正丙基 环己基 环己基 1-甲基乙基 环己基 环己基 正丁基 环己基 环己基 1-甲基丙基 环己基 环己基 2-甲基丙基 环己基 环己基 1，1-二甲基乙基 环己基 环己基 正戊基 环己基 环己基 1-甲基丁基 环己基 环己基 2-甲基丁基 环己基 环己基 2，2-二甲基丙基 环己基 环己基 2-乙基己基 环己基 环己基 环丙基 环己基 环己基 环戊基表1续 环己基 环己基 环己基表1给出的化合物的光稳定性＞95％，优选＞98％。本发明还涉及式Ic的氨基取代的羟基二苯酮，
其中变量彼此独立地具有下列含义：
R1和R2为氢、C1-C8-烷基，其中取代基R1及R2和与之相连的氮原子一起可形成5-或6-元环；
X为COOR5、CONR6R7；
R5为C2-C12-烷基、C5-C6-环烷基；
R6和R7为氢、C1-C12-烷基、C5-C6-环烷基。
可以提到的烷基基团R1和R2为支化或未支化的C1-C8-烷基链，优选甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基或2-乙基己基。
可以提到的烷基基团R5为支化或未支化的C2-C12-烷基链，优选乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基或正十二烷基。
可以提到的烷基基团R6和R7为支化或未支化的C1-C12-烷基链，优选甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基或2-乙基己基。
可以提到作为R5-R7的环烷基基团优选为支化或未支化的C5-C6-环烷基链，如环戊基或环己基。
优选式Ic的化合物，其中R1和R2彼此独立地为C1-C4-烷基，R5为C3-C8-烷基，并且R6和R7为C1-C8-烷基。
特别优选式Ic的化合物，其中R1和R2彼此独立地为乙基，R5为C5-C8-烷基，并且R6和R7为来自以上在每种情况下给出的取代基清单的C1-C8-烷基。
用于本发明的式I的化合物可通过相应的氨基取代苯酚的直接酰化制备。
因此，例如2-(4-二甲基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸甲酯(1)或2-(2-羟基-4-吡咯烷-1-基苯甲酰基)苯甲酸甲酯(2)的合成可以通过用邻苯二甲酸酐分别将间二乙基氨基苯酚或3-吡咯烷-1-基苯酚酰化，并随后酯化而进行。
此外，(4-二乙基氨基-2-羟基苯基)苯基酮(3)可以例如通过间二乙基氨基苯酚与苯甲酰氯反应并随后用AlCl3进行弗利斯(Fries)重排而制备。
关于弗瑞德-克来福特反应和弗利斯重排的细节可见Organikum，VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften，柏林，1986，323-327页，和Houben-Weyl，7/2a卷，1973，379-389页。
本发明还涉及化妆品和药物制剂，它们包括占化妆品和药物制剂总量0.1-10重量％，优选1-7重量％的一种或多种式I的化合物以及在UV-A和UV-B区域有吸收且本身在化妆品和药物制剂如防晒剂中是已知的化合物，其中式I化合物的的用量一般比吸收UV-B的化合物的用量少。
通常含防晒剂的化妆品和药物制剂是基于包含至少一个油相的载体的。但是，如果使用带有亲水取代基的化合物则只含有水相基的制剂也是可以的。因此，油、水包油和油包水乳液、面霜和糊剂、保护性唇膏组合物或无脂肪凝胶都是适宜的。
适宜的乳液也特别为分散形式的含有式I的氨基取代羟基二苯酮的O/W粗滴乳液、O/W微滴乳液或O/W/O乳液，所述乳液由相转变技术获得，如见DE-A-197 26 121。
适于作为添加剂的常规化妆品辅助物质为例如辅助乳化剂、脂肪和蜡、稳定剂、增稠剂、生物活性物质、成膜剂、芳香剂、染料、珠光剂、防腐剂、颜料、电解质(例如硫酸镁)和pH调节剂。适宜且优选的辅助乳化剂为已知的W/O以及O/W乳化剂如聚甘油酯、脱水山梨糖醇酯或部份酯化的甘油酯。脂肪的典型实例为甘油酯；可提到的蜡特别为蜂蜡、石蜡或微晶蜡，可能与亲水蜡结合。可使用的稳定剂为脂肪酸的金属盐，例如硬脂酸镁、铝和/或锌盐。适宜的增稠剂的实例为交联的聚丙烯酸及其衍生物，多糖，特别是黄原胶、瓜耳胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠，羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，以及脂肪醇、单甘油酯和脂肪酸、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。生物活性物质的实例为植物提取物、蛋白质水解产物和维生素复合物。所用成膜剂的实例为水胶体如壳聚糖、微晶壳聚糖或季铵化壳聚糖、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系列聚合物、季铵化纤维素衍生物及类似化合物。适宜的防腐剂的实例为甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯或山梨酸。适宜的珠光剂的实例为二醇二硬脂酸酯如乙二醇二硬脂酸酯，以及脂肪酸和脂肪酸单二醇酯。可使用的染料为适合并满足化妆品目的的物质，例如在由VerlagChemie出版的出版物Farbstoffkommission der DeutschenForschungsgemeinschaft的“Kosmetische Farbemittel(化妆品染料)”，Weinheim，1984中所汇总的。通常以占混合物总重量0.001-0.1％的浓度使用这些染料。
另外含有抗氧剂一般是优选的。因此，可以使用所有常规或适于化妆品和/或皮肤病应用的抗氧剂作为优选的抗氧剂。
从下列物质中选择抗氧剂是有利的：氨基酸(例如氨基乙酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物，咪唑(例如尿刊酸)及其衍生物，肽如D，L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽)，类胡萝卜素、胡萝卜素(例如β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物，绿原酸及其衍生物，硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)，金硫代葡萄糖、丙基硫氧嘧啶和其它硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基、和月桂基、棕榈酰基、油酰基、γ-亚油酰基、胆甾烯基和甘油基酯)及其盐，二月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、脂质、核苷酸、核苷和盐)，和很低容许剂量(例如pmol-μmol/kg)的磺基肟化合物(例如丁基硫堇磺基肟、高半胱氨酸磺基肟、丁基硫堇砜、五-、六-、七硫堇磺基肟)，以及(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁传递蛋白)，α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)，腐植酸，胆汁酸，胆汁提取物，胆红素，胆绿素，EDTA及其衍生物，不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸)，叶酸及其衍生物，泛醌和泛醌醇及其衍生物，维生素C及其衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯)，生育酚及其衍生物(例如维生素E乙酸酯、生育三烯酚)，维生素A及其衍生物(维生素A棕榈酸酯)，和安息香树脂的松柏基苯甲酸酯，芸香亭酸及其衍生物，α-糖基芸香苷，阿魏酸，亚糠基葡糖醇，肌肽，丁基羟基甲苯，丁基羟基苯甲醚，去甲二氢愈创木酸，去甲二氢愈创木脂酸，三羟基丁酰苯，尿酸及其衍生物，甘露糖及其衍生物，锌及其衍生物(例如ZnO，ZnSO4)，硒及其衍生物(例如硒代蛋氨酸)，均二苯乙烯及其衍生物(例如均二苯乙烯氧化物、反式-均二苯乙烯氧化物)。
上述抗氧剂(一种或多种化合物)在制剂中的量优选占制剂总重量的0.001-30重量％，特别优选为0.05-20重量％，特别为1-10重量％。
如果用维生素E和/或其衍生物作为抗氧剂，选择其具体浓度占配方总重量的0.001-10重量％是有利的。
如果维生素A和/或其衍生物、或类胡萝卜素为抗氧剂，使用其具体浓度占配方总重量的0.001-10重量％是有利的。
化妆品中常规的油组分为例如石蜡油、硬脂酸甘油酯、肉豆蔻酸异丙酯、己二酸二异丙酯、十六烷基硬脂基-2-乙基己酸酯、氢化聚异丁烯、凡士林、辛酸/癸酸三甘油酯、微晶蜡、羊毛脂和硬脂酸。
以组合物为基准，助剂和添加剂的总量可以为1-80重量％，优选6-40重量％，而非水成分(“活性物质”)可以为20-80重量％，优选30-70重量％。组合物可以本身已知的方法即例如通过热、冷、热-热/冷或PIT乳化方法制备。这是一个纯机械过程；没有化学反应发生。
因此这种防晒剂可以是液体、糊状或固体形式的，例如作为油包水面霜、水包油面霜和洗液、气溶胶泡沫膏、凝胶、油、纹线笔(markingpencils)、脂粉、喷雾剂或醇-水洗液。
最后，也可以使用在紫外区有吸收且本身已知的其它物质，只要它们在本发明所用的紫外滤除剂的组合总体系中是稳定的。
用于保护人类表皮的化妆品和药物制剂中的多数防晒剂由在UV-B区，即280-320nm吸收紫外光的化合物组成。本发明所用UV-A吸收剂的含量为例如占UV-B和UV-A吸收物质总量的10-90重量％，优选20-50重量％。
任何UV-A和UV-B滤除物质都适于用作与本发明所用的式I的化合物合用的紫外滤除物质。可提到的实例为：No.物质Cas No.(＝酸) 14-氨基苯甲酸150-13-0 23-(4-三甲基铵)苯亚甲基莰-2-酮甲基硫酸盐52793-97-2 33，3，5-三甲基-环己基-水杨酸酯(homosalate)118-56-9 42-羟基-4-甲氧基二苯酮(oxybenzone)131-57-7 52-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其钾、钠和三乙醇铵盐27503-81-7 63，3’-(1，4-亚苯基-二次甲基)二(7，7-二甲基-2-氧双环[2.2.1]-庚烷-1-甲磺酸)及其盐90457-82-2 7聚乙氧基乙基4-二(聚乙氧基)氨基苯甲酸酯113010-52-9 82-乙基己基4-二甲基氨基苯甲酸酯21245-02-3 92-乙基己基水杨酸酯118-60-5 10异戊基4-甲氧基肉桂酸酯71617-10-2 112-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯5466-77-3 122-羟基-4-甲氧基-二苯酮-5-磺酸(sulisobenzone)及其钠盐4065-45-6 133-(4’-磺基)苯亚甲基莰-2-酮及其盐58030-58-6 143-苯亚甲基莰-2-酮16087-24-8表(续) 151-(4’-异丙基苯基)-3-苯基丙-1，3-二酮63260-25-9 164-异丙基苄基水杨酸酯94134-93-7 172，4，6-三苯胺(邻碳-2’-乙基己基-1’-氧)-1，3，5-三嗪88122-99-0 183-(4-咪唑基)丙烯酸及其乙基酯104-98-3 19乙基2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯5232-99-5 202’-乙基己基2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯6197-30-4 21基-邻氨基苯甲酸酯或5-甲基-2-(1-甲基乙基)-2-氨基苯甲酸酯134-09-8 22对氨基苯甲酸甘油酯或4-氨基苯甲酸1-甘油酯136-44-7 232，2’-二羟基-4-甲氧基二苯酮(dioxybenzone)131-53-3 242-羟基-4-甲氧基-4-甲基二苯酮(mexenone)1641-17-4 25三乙醇铵水杨酸盐2174-16-5 26二甲氧基苯基乙醛酸或3，4-二甲氧基苯基已醛酸钠4732-70-1 273-(4’-磺基)苯亚甲基莰-2-酮及其盐56039-58-8 284-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷70356-09-1 292，2’4，4’-四羟基二苯酮131-55-5 302，2’-亚甲基二-[6(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]103597-45-1 312，2’-(1，4-亚苯基)-二-1H-苯并咪唑-4，6-二磺酸，钠盐180898-37-7 322，4-二-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基-6-(4-甲氧基-苯基)-(1，3，5)三嗪187393-00-6
根据本发明的化妆品和皮肤病制剂可进一步有利地包括基于不溶于水或基本不溶于水的金属氧化物和/或其它金属化合物的无机颜料，特别是钛(TiO2)、锌(ZnO)、铁(如Fe2O3)、锆(ZrO2)、硅(SiO2)、锰(如MnO)、铝(AL2O3)、铈(如Ce2O3)的氧化物，相应金属的混合氧化物，以及这些氧化物的混合物。特别优选基于TiO2和ZnO的颜料。
基于本发明的目的，无机颜料以疏水形式，即经表面处理排出水的形式存在是特别有利的，但不是强制性的。这种表面处理可以包括以本身已知的方法给颜料提供一层薄的疏水层，如DE-A-33 14 742所述。
为了保护人发免受紫外线损害，可将根据本发明式I的光保护剂引入到洗发液、洗液、凝胶、美发喷剂、气溶胶泡沫膏或乳液中，浓度为0.1-10重量％，优选为1-7重量％。可以使用不同的配方以特别用于头发的清洗、染色和定型。
本发明所用化合物一般以在UV-A辐射区具有窄带结构的特别高的吸收而引人注目。而且，它们易于溶解在化妆油中并且可以容易地引入到化妆品配方中。用化合物I制备的乳液特别以其高稳定性而闻名，化合物I本身是高度光稳定的，并且用I制备的制剂在皮肤上具有很好的感觉。
也可利用根据本发明式I的化合物的紫外滤除作用来稳定化妆品和药物配方中的活性成分和助剂。
下列实施例更详细地说明了氨基取代的羟基二苯酮的制备方法和应用。实施例I.制备实施例1
制备2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸甲酯
将3.11g(18.8mmol)3-二乙基氨基苯酚和2.88g(19.4mmol)邻苯二甲酸酐在60ml无水甲苯中的溶液回流21h。减压除去溶剂后，将残余物溶解在100ml氯仿中。用6×20ml稀盐酸和1×20ml水洗涤有机相，然后用6×20ml饱和碳酸氢钠溶液提取。用稀硫酸将合并的提取物水溶液酸化至pH＜2并用3×50ml乙醚提取。用3×50ml水洗涤合并的醚提取物并用3×50ml饱和碳酸氢钠溶液提取。将合并的提取物水溶液酸化至pH＜2并用3×50ml乙醚提取。合并有机相，用50ml水洗涤，经硫酸镁干燥并过滤，并且在减压下除去溶剂。
将粗产物溶解在40ml绝对甲醇和1ml浓硫酸中并回流19h。减压除去溶剂，将残余物溶解在乙酸乙酯中。用饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并除去溶剂得到油状物，用快速色谱法(洗脱液：戊烷/乙酸已酯80∶20)纯化。得到0.77g(2.4mmol)2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸甲酯，其结构由NMR谱证明。λmax：354nm；E11：1173。实施例2
制备(4-二乙基氨基-2-羟基苯基)苯基酮
a)将2.99g(18.1mmol)3-二乙基氨基苯酚、2.7ml(23.6mmol)苯甲酰氯和2ml吡啶在100ml绝对甲苯中的溶液回流3h。减压除去溶剂后，将粗产物用快速色谱法(洗脱液：戊烷/乙酸乙酯90∶10)纯化。得到0.8g(3-二乙基氨基)苯基苯甲酸酯。
b)混合0.78g(2.9mmol)(3-二乙基氨基)苯基苯甲酸酯和1.16g(8.7mmol)三氯化铝并在175℃加热4h。冷却后，将反应混合物用冰水和2ml浓盐酸水解。室温下将混合物搅拌1h之后向该反应混合物中加入50ml二氯甲烷。分离掉有机相，并用2×10ml二氯甲烷提取水相。合并的有机相经硫酸钠干燥并过滤，并且在减压下除去溶剂。用快速色谱法(洗脱液：戊烷/甲基叔丁基醚90∶10)纯化粗产物。得到0.22g 4-二乙基氨基-2-羟基苯基苯基酮。m.p.：46-48℃；λmax：359nm；E11：1280。实施例3
制备2-(2-羟基-4-吡咯烷-1-基苯)苯甲酸
将3.48g(21.3mmol)3-吡咯烷-1-基苯酚溶解在60ml绝对甲苯中。加入3.47g(23.4mmol)邻苯二甲酸酐后，将反应混合物回流22h。冷却后，减压除去溶剂，并将残余物溶解在100ml氯仿中。用6×20ml稀盐酸洗涤有机相并随后用一定量水洗以使水相中基本不再含若丹明染料。用6×20ml饱和碳酸氢钠溶液提取有机相。用稀硫酸将合并的提取物水溶液酸化(pH＜2)并用3×50ml乙醚提取。用水洗涤合并的有机相，经硫酸镁干燥并过滤，并且在减压下除去溶剂。得到4.22g(13.5mmol)2-(2-羟基-4-吡咯烷-1-基苯)苯甲酸固体。m.p.：203℃；λmax：355nm；E11：1167。实施例4
制备2-(2-羟基-4-吡咯烷-1-基苯)苯甲酸甲酯
将1ml浓盐酸滴加到1.32g(4.2mmol)2-(2-羟基-4-吡咯烷-1-基苯)苯甲酸在40ml绝对甲醇的溶液中。将反应混合物回流16h。减压下除去溶剂。将残余物溶解在100ml乙酸乙酯中，用饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，经硫酸钠干燥并过滤，并且在减压下除去溶剂。用快速色谱法(洗脱液：戊烷/甲基叔丁基醚50∶50)纯化粗产物。得到1.14g(3.5mmol)2-(2-羟基-4-吡咯烷-1-基苯)苯甲酸甲酯。m.p.：164℃；λmax：355nm；E11：1179。
表2中的化合物1-8是类似于上面给出的实施例制备的。
表2：No. R λmax(nm) E111) 氢 354 11392) 异丁基 354 9853) 2-乙基己基 345 9024) 环己基 353 9415) 己基 355 945No. R λmax(nm) E116) 氢 356 9897) 甲基 356 9978) 异丁基 356 908No.λmax(nm)E119)3621313实施例5
测定光稳定性的标准方法(日晒试验)
用Eppendorf吸液管(20μl)将5重量％待测防晒制品的醇溶液放在一小块玻璃板上的磨过之处。由于存在醇，溶液均匀地分布在粗糙的玻璃表面上。用量对应于在防晒霜中获得平均防晒因子所要求的防晒制品的量。在该试验中，每次照射4小块玻璃板。蒸发时间和辐照每次持续30分钟。辐照期间通过位于日晒试验仪底部的水冷却系统对玻璃板进行轻微冷却。辐照期间日晒试验仪内部的温度为40℃。样品经过辐照后，用乙醇洗涤，放入50ml黑暗的量瓶中并用光度计进行测量。以同样方法将空白样品放在小玻璃板上并在室温蒸发30分钟。象其它样品一样，用乙醇洗掉并稀释至100ml，测量。制备用于化妆品目的的乳液的一般步骤
在搅拌的容器中将所有的油溶性组分加热到85℃。当所有组分都已熔融或以液相存在时，将水相均匀地引入。搅拌下将乳液冷却到约40℃，加入香料并均匀化，随后继续搅拌下冷却到25℃。制剂实施例6护唇组合物
物质含量(重量％)
加至100 无水优塞林(eucerinum anhydricum)
10.00 甘油
10.00 二氧化钛，微粉化
5.00 表2中的化合物2
8.00 甲氧基肉桂酸辛酯
5.00 氧化锌
4.00 蓖麻油
4.00 季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯
3.00 硬脂酸甘油酯SE
2.00 蜂蜡
2.00 微晶蜡
2.00 quaternium-18斑脱土
1.50 PEG-45/十二烷基二醇共聚物实施例7护唇组合物
物质含量(重量％)
加至100 无水优塞林
10.00 甘油
10.00 二氧化钛，微粉化
5.00 表2中的化合物3
8.00 甲氧基肉桂酸辛酯
5.00 氧化锌
4.00 蓖麻油
4.00 季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯
3.00 硬脂酸甘油酯SE
2.00 蜂蜡
2.00 微晶蜡
2.00 quaternium-18斑脱土
1.50 PEG-45/十二烷基二醇共聚物实施例8含有微色素的防晒基组合物
物质含量(重量％)
加至100 水
10.00 甲氧基肉桂酸辛酯
6.00 PEG-7氢化蓖麻油
6.00 二氧化钛，微粉化
5.00 表2中的化合物2
5.00 矿物油
5.00 对甲氧基肉桂酸异戊酯
5.00 丙二醇
3.00 霍霍巴油
3.00 4-甲基苯亚甲基樟脑
2.00 PEG-45/十二烷基二醇共聚物
1.00 二甲基聚硅氧烷
0.50 PEG-40氢化蓖麻油
0.50 生育酚基乙酸酯
0.50 苯氧基乙醇
0.20 EDTA实施例9含有微色素的防晒基组合物
物质含量(重量％)
加至100 水
10.00 甲氧基肉桂酸辛酯
6.00 PEG-7氢化蓖麻油
6.00 二氧化钛，微粉化
5.00 表2中的化合物3
5.00 矿物油
5.00 对甲氧基肉桂酸异戊酯
5.00 丙二醇
3.00 霍霍巴油
3.00 4-甲基苯亚甲基樟脑
2.00 PEG-45/十二烷基二醇共聚物
1.00 二甲基聚硅氧烷
0.50 PEG-40氢化蓖麻油
0.50 生育酚基乙酸酯
0.50 苯氧基乙醇
0.20 EDTA实施例10非油性凝胶
物质含量(重量％)
加至100 水
8.00 甲氧基肉桂酸辛酯
7.00 二氧化钛，微粉化
5.00 表2中的化合物2
5.00 甘油
5.00 PEG-25 PABA
1.00 4-甲基苯亚甲基樟脑
0.40 丙烯酸酯C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物
0.30 咪唑烷基脲
0.25 羟乙基纤维素
0.25 对羟基苯甲酸甲酯钠盐
0.20 EDTA二钠盐
0.15 芳香剂
0.15 对羟基苯甲酸丙酯钠盐
0.10 氢氧化钠实施例11非油性凝胶
物质含量(重量％)
加至100 水
8.00 甲氧基肉桂酸辛酯
7.00 二氧化钛，微粉化
5.00 表2中的化合物3
5.00 甘油
5.00 PEG-25 PABA
1.00 4-甲基苯亚甲基樟脑
0.40 丙烯酸酯C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物
0.30 咪唑烷基脲
0.25 羟乙基纤维素
0.25 对羟基苯甲酸甲酯钠盐
0.20 EDTA二钠盐
0.15 芳香剂
0.15 对羟基苯甲酸丙酯钠盐
0.10 氢氧化钠实施例12防晒霜(SPF 20)
物质含量(重量％)
加至100 水
8.00 甲氧基肉桂酸辛酯
8.00 二氧化钛，微粉化
6.00 PEG-7氢化蓖麻油
5.00 表2中的化合物2
6.00 矿物油
5.00 氧化锌
5.00 棕榈酸异丙酯
0.30 咪唑烷基脲
3.00 霍霍巴油
2.00 PEG-45/十二烷基二醇共聚物
1.00 4-甲基苯亚甲基樟脑
0.60 硬脂酸镁
0.50 生育酚基乙酸酯
0.25 对羟基苯甲酸甲酯
0.20 EDTA二钠盐
0.15 对羟基苯甲酸丙酯实施例13防晒霜(SPF 20)
物质含量(重量％)
加至100 水
8.00 甲氧基肉桂酸辛酯
8.00 二氧化钛，微粉化
6.00 PEG-7氢化蓖麻油
5.00 表2中的化合物3
6.00 矿物油
5.00 氧化锌
5.00 棕榈酸异丙酯
0.30 咪唑烷基脲
3.00 霍霍巴油
2.00 PEG-45/十二烷基二醇共聚物
1.00 4-甲基苯亚甲基樟脑
0.60 硬脂酸镁
0.50 生育酚基乙酸酯
0.25 对羟基苯甲酸甲酯
0.20 EDTA二钠盐
0.15 对羟基苯甲酸丙酯实施例14抗水性防晒霜
物质含量(重量％)
加至100 水
8.00 甲氧基肉桂酸辛酯
5.00 PEG-7氢化蓖麻油
5.00 丙二醇
4.00 棕榈酸异丙酯
4.00 辛酸/癸酸三甘油酯
5.00 表2中的化合物2
4.00 甘油
3.00 霍霍巴油
2.00 4-甲基苯亚甲基樟脑
2.00 二氧化钛，微粉化
1.50 PEG-45/十二烷基二醇共聚物
1.50 二甲基聚硅氧烷
0.70 硫酸镁
0.50 硬脂酸镁
0.15 芳香剂实施例15抗水性防晒霜
物质含量(重量％)
加至100 水
8.00 甲氧基肉桂酸辛酯
5.00 PEG-7氢化蓖麻油
5.00 丙二醇
4.00 棕榈酸异丙酯
4.00 辛酸/癸酸三甘油酯
5.00 表2中的化合物3
4.00 甘油
3.00 霍霍巴油
2.00 4-甲基苯亚甲基樟脑
2.00 二氧化钛，微粉化
1.50 PEG-45/十二烷基二醇共聚物
1.50 二甲基聚硅氧烷
0.70 硫酸镁
0.50 硬脂酸镁
0.15 芳香剂实施例16防晒乳(SPF 6)
物质含量(重量％)
加至100 水
10.00 矿物油
6.00 PEG-7氢化蓖麻油
5.00 棕榈酸异丙酯
3.50 甲氧基肉桂酸辛酯
5.00 表2中的化合物2
3.00 辛酸/癸酸三甘油酯
3.00 霍霍巴油
2.00 PEG-45/十二烷基二醇共聚物
0.70 硫酸镁
0.60 硬脂酸镁
0.50 生育酚基乙酸酯
0.30 甘油
0.25 对羟基苯甲酸甲酯
0.15 对羟基苯甲酸丙酯
0.05 生育酚实施例17防晒乳(SPF 6)
物质含量(重量％)
加至100 水
10.00 矿物油
6.00 PEG-7氢化蓖麻油
5.00 棕榈酸异丙酯
3.50 甲氧基肉桂酸辛酯
5.00 表2中的化合物3
3.00 辛酸/癸酸三甘油酯
3.00 霍霍巴油
2.00 PEG-45/十二烷基二醇共聚物
0.70 硫酸镁
0.60 硬脂酸镁
0.50 生育酚基乙酸酯
0.30 甘油
0.25 对羟基苯甲酸甲酯
0.15 对羟基苯甲酸丙酯
0.05 生育酚