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1、(10)申请公布号 CN 103102040 A(43)申请公布日 2013.05.15CN103102040A*CN103102040A*(21)申请号 201110354173.X(22)申请日 2011.11.10C02F 9/14(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址 100728 北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中石化洛阳工程有限公司(72)发明人滕宗礼 胡建东 何庆生(74)专利代理机构郑州中民专利代理有限公司 41110代理人郭中民(54) 发明名称一种处理炼油污水有机物的方法(57) 摘要本发明公开了一种处理炼油污水有机物的方法，包括以下步骤：(1)污。
2、水经过传统老三套工艺的前两项隔油和气浮单元处理；(2)经隔油、气浮处理后的污水进入一级好氧生化处理单元进行生化处理；(3)经一级生化处理后的污水进入化学氧化处理单元进行氧化处理；(4)经化学氧化处理后的污水进入二级好氧生化处理单元进行深度生化处理。采用本发明的一种处理炼油污水有机物的方法，与现有技术相比，能降低有机物分级处理降低装置投资和运行成本。(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书4页 附图1页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书4页 附图1页(10)申请公布号 CN 103102040 ACN 103102040 A1/1页21.一种处理炼。
3、油污水有机物的方法，包括以下步骤：(1)炼油污水先经过隔油和气浮单元处理；(2)经隔油、气浮处理后的污水进入一级生化处理单元进行生化处理；(3)经一级生化处理后的污水进入化学氧化处理单元进行氧化处理；(4)经化学氧化处理后的污水进入二级生化处理单元进行深度生化处理。2.根据权利要求1所述的处理炼油污水有机物的方法，其特征在于：步骤(1)中所述隔油单元是指隔油池，隔油池采用的是重力分离法。3.根据权利要求1所述的处理炼油污水有机物的方法，其特征在于：步骤(1)中所述气浮单元是指气浮装置。4.根据权利要求1所述的处理炼油污水有机物的方法，其特征在于：步骤(2)中所述生化处理单元是活性污泥法、生物膜。
4、法或生物曝气池。5.根据权利要求1所述的处理炼油污水有机物的方法，其特征在于：污水在一级生化处理单元经过618h生化处理。6.根据权利要求1所述的处理炼油污水有机物的方法，其特征在于：步骤(3)中所述化学氧化单元采用二氧化氯快速氧化法。7.根据权利要求1所述的处理炼油污水有机物的方法，其特征在于：污水在二级生化处理单元经过618h生化处理。权 利 要 求 书CN 103102040 A1/4页3一种处理炼油污水有机物的方法技术领域0001 本发明属于污水处理技术领域，尤其是石油化工企业难生物降解污水处理技术。背景技术0002 随着国内成品油需求的不断增加，越来越多的炼油企业生产装置开始更多地加。
5、工中东劣质原油，同时进行原油深加工，高硫、高酸原油的开采和加工比例在逐年递增，使得油品加工过程生产的污水中的乳化油、难降解有机污染物、硫化物、氨氮以及无机盐等浓度不断增加，炼油企业产生的污水水质日益恶化。炼油企业难降解有机污染物高的污水主要来源如下：0003 明显乳化和较高含盐量的电脱盐污水，含碱、含硫、含酚的油品、液化石油气、干气或干气精制的碱洗废碱液，石油类和有机污染物含量较高的油品罐区切水等，回用水作为补充水的循环水系统的排污水。0004 电脱盐污水主要特点是乳化较严重，含油量一般高达1000mg/L，甚至大于10000mg/L，需经破乳和除油预处理。该污水含盐量较含油污水高，难生物降解。
6、物质多。0005 碱洗废碱液污水主要特点是含盐量高，有机物浓度高、硫含量高、难生物降解有机物浓度较高，经湿式氧化、生物处理后，COD指标不能达标。0006 回用水作为补充水的循环水系统的排污水主要特点是难生物降解有机物浓度虽然不高，但生化性很差。0007 目前难降解废水处理通常采用以物化处理和生物处理结合的工艺为主。厌氧降解和生物接触氧化法处理奥里油废水的实验研究(中国沼气，张敏，2003，15-21页)公开了用厌氧降解+二级接触氧化+物化处理+沉淀工艺处理奥里油乳化废水，使COD浓度由2900mg/L降至150mg/L以下。0008 中国专利200810228362公开了一种高浓度难降解有机。
7、废水的处理方法。采用絮凝处理-高负荷好氧生物处理-水解酸化处理-低负荷好氧生物处理等过程，将高COD、NH3-N浓度的废水有效处理，净化出水可以达标排放。其中在高负荷好氧生物处理过程中，添加NaY分子筛，在水解酸化处理过程中添加活性炭，在低负荷好氧生物处理过程使用活性碳纤维。本发明方法可以将含有高浓度COD和高浓度NH3-N的难降解有机废水中的污染物有效去除，适用于各种类似性质废水的处理，特别是重质原油脱水所产生的高浓度难降解有机废水的净化处理过程。0009 中国专利CN1468816公开了催化氧化-生化联合处理难降解有机废水的方法及装置。本发明的特点是，首先在有催化剂的条件下经化学氧化转化为。
8、能生化降解的有机废水，然后再经矿化垃圾生物反应器进行后续生化处理，以较低的处理费用使难生化降解有机废水处理达标。经本发明处理后，废水的COD能降至100mg/L。0010 随着环保要求的逐步提高，采用传统工艺和现有某些技术已很难实现石油化工污水达标排放。本发明在传统的隔油、浮选、生化组合工艺的基础上引入化学氧化处理单元，采用两级生化单元与化学氧化单元耦合处理的新方法，有效去除难微生物降解有机化合说 明 书CN 103102040 A2/4页4物，通过本工艺方法可以使炼油污水COD降至60mg/L以下，同时实现系统出水水质稳定。发明内容0011 本发明所要解决的技术问题是石油化工企业难降解污水难。
9、以达标处理，难以高效去除污水中难降解有机物，实现炼油污水稳定达标处理。0012 为解决上述问题，本发明采用的技术方案是：将生化处理与化学氧化处理进行耦合，实现污水深度处理。本发明所述的工艺流程主要包括：隔油、气浮、好氧生化、化学氧化等处理单元。0013 本发明一种处理炼油污水有机物的方法包括以下步骤：0014 (1)炼油污水先经过隔油和气浮单元处理；0015 (2)经隔油、气浮处理后的污水进入一级生化处理单元进行生化处理；0016 (3)经一级生化处理后的污水进入化学氧化处理单元进行氧化处理；0017 (4)经化学氧化处理后的污水进入二级生化处理单元进行深度生化处理。0018 难生物降解污水首。
10、先采用传统的隔油、浮选处理工艺将污水中的油类物质充分分离出来，污水除油后进入一级生化单元，去除污水中可微生物降解的有机物，剩下的难微生物降解有机物采用化学氧化技术将大分子的难微生物降解有机物快速分解为可微生物降解有机物，通过化学氧化去除污水中难微生物降解有机物，提高污水的可生化性。最后再采用二级生化单元去除由难微生物降解有机物转化而来的可微生物降解有机物。0019 步骤(1)中所述隔油单元是指隔油池，隔油池采用的是重力分离法。重力分离法是典型的初级处理方法，是利用油和水的密度差及油和水的不相溶性，在静止或流动状态下实现油珠、悬浮物与水分离。分散在水中的油珠在浮力作用下缓慢上浮、分层，油珠上浮速。
11、度取决于油珠颗粒的大小，油与水的密度差，流动状态及流体的粘度。设计隔油池的停留时间24小时，隔油是自然浮上分离装置，常用的隔油池有：平流式隔油池(API油分离器)，平行板式隔油池(PPI油分离器)和倾斜板式隔油池(CPI油分离器).炼油污水由于乳化程度高，经过隔油处理后污水油含量100200mg/L。0020 步骤(1)中所述气浮单元是指气浮装置，气浮的原理是在水中通入空气或其他气体产生微细气泡，使水中的一些细小悬浮油珠及固体颗粒附着在气泡上，随气泡一起上浮到水面形成含油泡沫层浮渣，然后使用适当的撇油器将油撇去。该法主要用于处理隔油池处理后残留于水中粒经为1060m的分散油、乳化油及细小的悬浮。
12、固体物，出水的含油质量浓度可降至2030mg/L。根据产生气泡的方式不同，气浮法又分为加压气浮、鼓气气浮、电解气浮等，其中应用最多的是加压溶气气浮法。0021 该步骤完全采用现有技术中的隔油、浮选处理单元。0022 步骤(2)中所述一级生化处理单元就是利用微生物的生长代谢去除污水中的有机污染物质，该装置种类较多可以是活性污泥法，也可以是生物膜法，应用最多的当属生物曝气池。本工艺流程中的一级生化主要用于对高浓度有机污水进行预处理，一级生化将污水中的可微生物降解的有机污染物质进行生物代谢处理，剩下的大分子难微生物降解的有机进入化学氧化单元进行氧化处理。0023 步骤(3)中所述化学氧化单元对用传统。
13、工艺无法去除的各种有毒和难降解的有机和无机污染物，能够有效的氧化分解，甚至达到完全矿化的程度；还可发挥联合氧化的优说 明 书CN 103102040 A3/4页5势，增强效果。化学氧化法不仅可降低水中的BOD、COD提高有机污染物的可生化性，而且还可起脱色、除臭、除味、杀菌、杀藻等功能。化学氧化可采用臭氧或双氧水氧化法。本工艺中的化学氧化可采用初级氧化技术或高级不完全氧化技术，主要将大分子物质氧化为小分子，长链有机物氧化为短链有机物质，旨在提高污水的可生化性，使污水的B/C提高至0.4以上，以满足后续二级生化单元的深度处理要求。化学氧化单元将难生物降解的有机物通过氧化分解成小分子的物质提高污水。
14、水质的生化性。0024 化学氧化的方法很多，本发明采用二氧化氯快速氧化法，二氧化氯一般只起氧化作用，不起氯化作用，因此它与水中杂质形成的三氯甲烷等比氯消毒要少得多。二氧化氯也不与氨作用，在pH值为610范围内的杀菌效率几乎不受pH值影响。二氧化氯的消毒能力次于臭氧，但高于氯。与臭氧比较，其优越之处在于它有剩余消毒效果，但无氯臭味。二氧化氯有很强的除酚能力。通过该方法的不完全快速氧化处理，达到提高污水生化性的目的。0025 步骤(4)中所述二级生化单元就是将氧化分解后的可生物降解污染物质进一步氧化分解，将通过化学氧化处理后的可生化的有机污染物基本去除，最终实现污水的达标排放。0026 本发明中各。
15、步骤之间的关系如下：0027 炼油污水先经过传统工艺中的隔油、气浮进行预处理，之后进入一级生化反应装置，污水在一级生化反应装置经过618h生化处理，一级生化反应装置的泥水混合物通过溢流的方式排出进入一级沉降罐(池)，泥水混合物在沉降罐(池)中通过重力沉降的方法进行泥、水分离，污泥一部分经由泵输送返回一级生化反应装置中，另一部分输送至污泥处理单元。沉降罐(池)上部的清水通过溢流的方式排出。一级生化单元将能够微生物降解的有机物进行处理，一级生化处理可以提高处理负荷，降低处理时间，进而降低装置投资。0028 一级沉降罐(池)中排出的清水进入化学氧化单元进行快速氧化处理，由于化学氧化没有选择性，一级生。
16、化后的污水有机物以难降解有机物为主，这样提高化学氧化的实际效果，一级生化将可微生物降解有机物去除后可以降低化学氧化单元的投资。氧化处理后的污水输送至二级生化反应装置。0029 污水在二级生化反应装置经过618h生化处理，二级生化反应装置的泥水混合物通过溢流的方式排出进入二级沉降罐(池)，泥水混合物在沉降罐(池)中通过重力沉降的方法进行泥、水分离，污泥一部分经由泵输送返回二级生化反应装置中，另一部分输送至污泥处理单元。沉降罐(池)上部的清水通过溢流的方式排出。二级生化主要将通过化学氧化转化为可微生物降解的有机物去除，通过二级生化的深度处理，污水完全可以达标排放。0030 采用本发明的一种处理炼油。
17、污水有机物的方法，与现有技术相比：0031 1)有机物分级处理降低装置投资和运行成本。0032 2)一级生化采用高负荷工艺运行，二级生化采用低负荷深度处理工艺条件，两级生化采用不同的运行工艺。一方面能够保证生化装置的稳定运行，另一方面能够达到深度处理效果，保证出水的合格。0033 3)化学氧化本身没有选择性，但通过工艺流程的优化实现了仅对难降解有机物的氧化处理。降低了氧化单元的设备投资与运行费用。说 明 书CN 103102040 A4/4页6附图说明0034 图1炼油厂难生物降解污水深度处理工艺流程图具体实施方式0035 下面结合实例进一步说明本发明。各反应器的操作条件可以根据污水的水质与处。
18、理要求，作适当调整。0036 以某企业炼油污水为研究对象，根据本发明方法炼油污水先进入隔油、气浮两单元进行除油、除悬浮物处理。炼油污水的来水水质为：油：120，COD：5005000mg/l，经过经隔油、浮选处理后的污水水质：油：40100mg/l，COD：3002000mg/l。隔油、气浮预处理之后污水进入一级生化单元将能够微生物降解的有机物进行处理，一级生化处理可以提高处理负荷，降低处理时间，进而降低装置投资，经一级生化处理后的污水水质：油：020mg/l，COD：30200mg/l。一级生化处理后污水进入化学氧化单元，由于化学氧化没有选择性，一级生化后的污水有机物以难降解有机物为主，这样提高化学氧化的实际效果，经化学氧化处理后的污水水质：油：020mg/l，COD：0150mg/l。二级生化主要将通过化学氧化转化为可微生物降解的有机物去除，通过二级生化的深度处理，污水完全可以达标排放，通过二级生化处理后的污水水质：油：010mg/l，COD：060mg/l。说 明 书CN 103102040 A1/1页7图1说 明 书 附 图CN 103102040 A。