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1、(10)申请公布号 CN 103153440 A(43)申请公布日 2013.06.12CN103153440A*CN103153440A*(21)申请号 201180046282.3(22)申请日 2011.09.282010-218911 2010.09.29 JPB01D 61/00(2006.01)C02F 1/44(2006.01)(71)申请人富士胶片株式会社地址日本东京都(72)发明人池田森人 宫本公明(74)专利代理机构北京三友知识产权代理有限公司 11127代理人庞东成 李栋修(54) 发明名称正向渗透装置和正向渗透方法(57) 摘要为了改进渗透装置,本发明提供的正向渗透装置。
2、具有:稀释单元,在所述稀释单元中原料溶液和包含离子化的阳离子源和离子化的阴离子源的汲取溶液经由半透膜接触,并通过使用借助所述半透膜从所述原料溶液分离的水来稀释所述原料溶液;分离单元,在所述分离单元中将通过稀释单元稀释的所述汲取溶液分离成水以及所述阳离子源和阴离子源;和溶解单元,在所述溶解单元中使通过所述分离单元分离出的所述阳离子源和阴离子源返回至被稀释的汲取溶液并使所述阳离子源和阴离子源溶解在该汲取溶液中。所述正向渗透装置的特征在于,在作为不带电体的状态下所述阴离子源和所述阳离子源的分子量各自为31以上,并且在标准状态下的亨利常数为1.0104(Pa/mol分数)以上。(30)优先权数据(85。
3、)PCT申请进入国家阶段日2013.03.26(86)PCT申请的申请数据PCT/JP2011/072261 2011.09.28(87)PCT申请的公布数据WO2012/043669 JA 2012.04.05(51)Int.Cl.权利要求书2页 说明书17页 附图3页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书2页 说明书17页 附图3页(10)申请公布号 CN 103153440 ACN 103153440 A1/2页21.一种正向渗透装置,所述正向渗透装置包括稀释单元,所述稀释单元用于使原料溶液与包含处于离子化状态下的阳离子源和阴离子源的汲取溶液经由半透膜接触,并。
4、使用借助所述半透膜从所述原料溶液分离的水来稀释所述汲取溶液;分离单元,所述分离单元用于将已经通过所述稀释单元而被稀释的汲取溶液分离成阳离子源和阴离子源、以及水;和溶解单元,所述溶解单元使已经通过所述分离单元分离出的阳离子源和阴离子源返回至所述被稀释的汲取溶液并使其溶解在该汲取溶液中,其中,处于不带电状态下的所述阳离子源的分子量为31以上,并且所述阴离子源和所述阳离子源在标准状态下的亨利常数各自为1.0104(Pa/mol分数)以上。2.如权利要求1所述的正向渗透装置,其中,在标准状态下,作为不带电物质的阴离子源的酸解离常数(pKa)为6.07.0。3.如权利要求1或2所述的正向渗透装置,其中,。
5、在标准状态下,作为不带电物质的阳离子源的碱解离常数(pKb)为2.04.5。4.如权利要求13中任一项所述的正向渗透装置,其中,作为不带电物质的阳离子源和/或阴离子源在1atm下的沸点低于100。5.如权利要求14中任一项所述的正向渗透装置,其中,在标准状态下,作为不带电物质的阳离子源的碱解离常数(pKb)为4.04.5。6.如权利要求15中任一项所述的正向渗透装置,其中,所述阳离子源在标准状态下的亨利常数为1.0105(Pa/mol分数)以上。7.如权利要求16中任一项所述的正向渗透装置,其中,所述阳离子源在标准状态下的亨利常数为3.0105(Pa/mol分数)以上。8.如权利要求17中任一。
6、项所述的正向渗透装置,其中,在即将与半透膜接触之前的汲取溶液中的阴离子源和阳离子源的浓度各自为每千克水2.4mol以上。9.如权利要求18中任一项所述的正向渗透装置,其中,所述阴离子是碳酸根离子和/或碳酸氢根离子。10.如权利要求19中任一项所述的正向渗透装置,其中,所述阴离子源和所述阳离子源的摩尔比为1:11:2。11.如权利要求110中任一项所述的正向渗透装置,其中,所述阳离子源是胺化合物。12.如权利要求111中任一项所述的正向渗透装置,其中,所述阳离子源是选自由三甲基胺、二甲基乙基胺、异丙基胺、二甲基胺和二乙基胺组成的组的一个或多个成员。13.如权利要求112中任一项所述的正向渗透装置。
7、,其中,阳离子源和阴离子源的亨利常数各自为1.00105(Pa/mol分数)以上,并且阳离子源的分子量在4574的范围。14.如权利要求113中任一项所述的正向渗透装置,其中,阳离子源是三甲基胺或二甲基乙基胺,阴离子源是二氧化碳。15.如权利要求114中任一项所述的正向渗透装置,其中,所述被稀释的汲取溶液通过加热至不超过90的温度而分离成阳离子源和阴离子源、以及水。16.如权利要求115中任一项所述的正向渗透装置,其中,在所述稀释单元中导入的汲取溶液的温度为在所述稀释单元中导入的所述原料溶液的温度5。权 利 要 求 书CN 103153440 A2/2页317.如权利要求116中任一项所述的正。
8、向渗透装置,所述装置包括热交换器,所述热交换器使用通过所述分离单元获得的水、阳离子源和阴离子源中的至少一个作为热源来加热所述被稀释的汲取溶液。18.如权利要求117中任一项所述的正向渗透装置,所述装置包括热交换器,所述热交换器使用稀释之前的原料溶液作为冷却源来冷却通过所述溶解单元的装置或所述分离单元而获得的阳离子源和阴离子源中的至少一个。19.如权利要求118中任一项所述的正向渗透装置,其中,所述分离单元的最高温度与所述溶解单元的最低温度间的差小于35。20.如权利要求119中任一项所述的正向渗透装置,其中,所述正向渗透装置是水净化装置,该装置将通过所述稀释单元稀释的汲取溶液分离成阳离子源和阴。
9、离子源、以及水,并回收所述水成分作为目的物。21.如权利要求20所述的正向渗透装置,其中,所述原料溶液是海水。22.如权利要求121中任一项所述的正向渗透装置,其中,所述正向渗透装置是浓缩装置,该装置回收在使原料溶液与汲取溶液经由半透膜接触之后被浓缩的原料溶液作为目的物。23.一种用于正向渗透方法的汲取溶液,所述汲取溶液包含阴离子源和阳离子源,其中,处于不带电状态下的阳离子源的分子量为31以上,并且阴离子源和阳离子源在标准状态下的亨利常数各自为1.0104(Pa/mol分数)以上。24.如权利要求23所述的用于正向渗透方法的汲取溶液,其中,在标准状态下,作为不带电物质的阴离子源的酸解离常数(p。
10、Ka)为6.07.0。25.如权利要求23或24所述的用于正向渗透装置的汲取溶液,其中,在标准状态下,作为不带电物质的阳离子源的碱解离常数(pKb)为2.04.5。26.如权利要求2325中任一项所述的用于正向渗透装置的汲取溶液,其中,所述阳离子源在标准状态下在水中的亨利常数为3.0104(Pa/mol分数)以上。27.如权利要求2326中任一项所述的用于正向渗透装置的汲取溶液,其中,阴离子源和阳离子源的浓度各自为每千克水2.4mol以上。28.如权利要求2327中任一项所述的用于正向渗透装置的汲取溶液,其中,阴离子是碳酸根离子和/或碳酸氢根离子,阳离子源是选自由三甲基胺、二甲基乙基胺、异丙基。
11、胺、二甲基胺和二乙基胺组成的组的一个或多个成员。29.一种正向渗透方法,所述方法包括:稀释工序,所述稀释工序使原料溶液与包含溶解的阳离子源和阴离子源的汲取溶液经由半透膜接触,并使用通过所述半透膜从所述原料溶液分离的液体来稀释所述汲取溶液;分离工序,所述分离工序将所述稀释工序中被稀释的汲取溶液分离成阳离子源和阴离子源、以及水;和溶解工序,所述溶解工序使所述分离工序中分离出的阳离子源和阴离子源返回至所述被稀释的汲取溶液并使其溶解在该汲取溶液中,其中,处于不带电状态下的所述阳离子源的分子量为31以上,并且阴离子源和阳离子源在标准状态下在水中的亨利常数各自为1.0104(Pa/mol分数)以上。权 利。
12、 要 求 书CN 103153440 A1/17页4正向渗透装置和正向渗透方法技术领域0001 本发明涉及正向渗透方法(FO方法)和能够通过该FO方法执行分离和/或浓缩的正向渗透装置(FO装置)。背景技术0002 在世界干旱地区和人口密度高的地区,水短缺已成为一个严重的问题。因此,需要从海水中除去盐的脱盐技术。0003 膜处理法是已知的脱盐技术。在膜处理法中,通常采用半透膜。已知半透膜是仅允许特定尺寸以下的分子和离子透过的膜。例如,这些膜是使海水中的水而非盐透过的膜。当溶质浓度不同的两种溶液经由半透膜接触时,在两溶液间产生渗透压。溶质浓度低的一侧(即,低渗透压的一侧)的溶液的溶剂渗透至溶质浓度。
13、高的一侧(即,高渗透压的一侧)。理论上该渗透现象持续到渗透压差减小到0的阶段。例如,当海水和水经由半透膜接触时,水倾向于渗透至海水侧,并形成平衡态。0004 反向渗透方法(RO方法)和正向渗透方法(FO方法)是使用该渗透膜的已知的膜处理法。0005 RO方法是使诸如水等低分子量的成分由高渗透压一侧逆行渗透至低渗透压一侧的渗透技术。在RO法中对高渗透压一侧施加超过两溶液的渗透压差的压力,从而引起该反向渗透。例如,当从海水分离水时,使海水和水通过半透膜接触,然后对海水侧施加超过海水与水之间的渗透压差的压力,通常为大大超过该渗透压差的压力,从而使海水中的水渗透至水侧。0006 相反,如特许文献1和2。
14、中所公开的,FO方法是使用具有高渗透压汲取的溶液(汲取溶液(draw solution)从而人为地在两溶液间产生渗透压差,并导致水移动的方法。具体而言,使作为原料溶液(feed solution)的起始溶液(原料溶液)和渗透压高于该原料溶液的汲取溶液经由半透膜接触。当进行该接触时,两溶液间的渗透压差使原料溶液中的水渗透至汲取溶液一侧。随后,汲取溶液中的溶质成分挥发并被回收,从而分离出原料溶液中的水。此外,还有分离出浓缩的原料溶液的情况。0007 接下来将基于图1描述从海水分离水的情况的一个实例。0008 图1显示了采用FO方法的海水处理装置的一个实例。实线箭头显示出海水或由海水分离出的水11的。
15、流动,虚线箭头显示出汲取溶液或汲取溶液的溶质12的流动。最初,海水11和汲取溶液12经由半透膜13接触。海水11中的水透过半透膜13至汲取溶液12一侧。然后,在汽提塔(stripping column)14中,汲取溶液的溶质成分从已经被海水中的水稀释的汲取溶液挥发,由此分离出水16和汲取溶液的溶质成分15。汲取溶液的溶质成分15在气体吸收器17中溶解在被稀释的汲取溶液中,然后再次用作汲取溶液12。标号18表示压力计。0009 将汽提塔14中的汲取溶液的溶质成分气化并分离需要很高的挥发性。汲取溶液的溶质成分还必须具有很高的溶解度,以使其溶解在被稀释的汲取溶液中。此外,汲取溶液说 明 书CN 10。
16、3153440 A2/17页5的溶质成分当然不应当透过半透膜。当这些要求得不到满足时,FO装置或FO方法中将存在下述问题:来自原料溶液的水透过半透膜的透过速率较差;汲取溶液中的溶质最终将通过半透膜而漏出并移向原料溶液一侧,加快了该速率;通过使已经被来自原料溶液的水稀释的汲取溶液的溶质成分挥发而获得的水中的汲取溶液的溶质的残存量(汽提性能)变大。0010 已知的实例采用氨离子和二氧化碳的溶液、氨离子的溶液、二氧化硫溶液等作为汲取溶液(特许文献2和3)。然而,迄今为止尚未获得能够充分结合以上的高挥发性、高溶解度和半透膜的不透过性。0011 现有技术的参考文献0012 专利文献0013 专利文献1美。
17、国专利第6,391,205号0014 专利文献2美国专利申请公开第2005/0145568号0015 专利文献3美国专利第3,171,799号发明内容0016 本发明要解决的问题0017 专利文献2通过使用以氨和二氧化碳作为溶质的汲取溶液,从而在确保汲取溶液中的溶质成分的高溶解度的同时实现了高挥发性,由此同时实现了提高FO方法中的处理性能和汽提性能。然而,在进行检查时,本发明人遇到的问题是氨在稀释单元中最终透过半透膜漏出。也就是说,在专利文献2的方法中,FO装置中必须要补充大量的氨。在专利文献3中,通过使用亚硫酸作为汲取溶液的溶质成分而降低了透过半透膜的泄露速率。不过,为了实现汲取溶液中的高溶。
18、解度,不可能使用低挥发度的溶质之外的任何物质,因此阻碍了充分的汽提性能。0018 本发明的目的在于维持FO装置和FO方法中来自原料溶液的水透过半透膜的高透过速率、控制由于透过半透膜的泄露而导致的汲取溶液的溶质向原料溶液侧的移动、以及降低通过使已经被来自原料溶液的水稀释的汲取溶液的溶质成分挥发而获得的水中的汲取溶液的溶质的残存量(提高汽提性能)。0019 解决问题的单元0020 本发明人基于这些状况进行了深入的研究,结果发现,通过使用包含阴离子源和阳离子源的汲取溶液,使处于不带电状态的所述阳离子源的分子量为31以上,并且所述阴离子源和所述阳离子源在标准状态下的亨利常数各自为1.0104(Pa/m。
19、ol分数(fraction)以上,则能够解决上述问题。0021 通常,认为亨利常数越小,水合的倾向越大,水合半径越大(文献:Journal of Chemical&Engineering Data,53(2008),2873-2877,展开式(4)、(5)和(6),InKaw=Ghyd/RT,其中,Kaw=无量纲的亨利常数,Ghyd=水合自由能(随着负值量级的增大水合的倾向增大,R是阿伏加德罗常数,T是绝对温度)。此外,据认为水合半径越大,溶质透过半透膜的泄露越慢(文献:Desalination,144(2002),387-392,图2(b),390页,左栏第7行至右栏第8行;文献:Journ。
20、al of Membrane Science,74(1992),05-103,图4和5,第98页左栏第34行至101页左栏第9行)。这自然显示,物质的水合程度越高,其在水中越不容易挥发(亨利常数越小),表明难以同时实现不透过半透膜泄露的趋向和挥发的趋向。因此,据认为通说 明 书CN 103153440 A3/17页6过调节汲取溶液的成分来解决上述问题将极为困难。不过,令人惊讶的是,本发明人进行的深入研究导致了下述发现:通过采用具有特定分子量以上的并具有特定的亨利常数的阳离子源和阴离子源形式的汲取溶液溶质成分,能够解决以上问题。0022 具体而言,本发明的问题通过以下单元得以解决。0023 一种。
21、正向渗透装置,所述正向渗透装置包括稀释单元,所述稀释单元用于使原料溶液与包含处于离子化状态下的阳离子源和阴离子源的汲取溶液经由半透膜接触,并使用借助所述半透膜从所述原料溶液分离的水来稀释所述原料溶液;0024 分离单元,所述分离单元用于将已经通过所述稀释单元而被稀释的汲取溶液分离成阳离子源和阴离子源、以及水;和0025 溶解单元,所述溶解单元使已经通过所述分离单元分离出的阳离子源和阴离子源返回至所述被稀释的汲取溶液并使其溶解在该汲取溶液中,0026 其中,处于不带电状态下的所述阳离子源的分子量为31以上,并且所述阴离子源和所述阳离子源在标准状态下的亨利常数各自为1.0104(Pa/mol分数)。
22、以上。0027 根据所述的正向渗透装置,其中,在标准状态下,作为不带电物质的阴离子源的酸解离常数(pKa)为6.07.0。0028 根据或所述的正向渗透装置,其中,在标准状态下,作为不带电物质的阳离子源的碱解离常数(pKb)为2.04.5。0029 根据中任一项所述的正向渗透装置,其中,作为不带电物质的所述阳离子源和/或阴离子源在1atm下的沸点低于100。0030 根据中任一项所述的正向渗透装置,其中,在标准状态下,作为不带电物质的阳离子源的碱解离常数(pKb)为4.04.5。0031 根据中任一项所述的正向渗透装置,其中,所述阳离子源在标准状态下的亨利常数为1.0105(Pa/mol分数)。
23、以上。0032 根据中任一项所述的正向渗透装置,其中,所述阳离子源在标准状态下的亨利常数为3.0105(Pa/mol分数)以上。0033 根据中任一项所述的正向渗透装置,其中,在即将与半透膜接触之前的汲取溶液中的阴离子源和阳离子源的浓度各自为每千克水2.4mol以上。0034 根据中任一项所述的正向渗透装置,所述阴离子是碳酸根离子和/或碳酸氢根离子。0035 根据中任一项所述的正向渗透装置,其中,所述阴离子源和所述阳离子源的摩尔比为1:11:2。0036 根据中任一项所述的正向渗透装置,其中,所述阳离子源是胺化合物。0037 根据中任一项所述的正向渗透装置,其中,所述阳离子源是选自由三甲基胺、。
24、二甲基乙基胺、异丙基胺、二甲基胺和二乙基胺组成的组的一个或多个成员。0038 根据中任一项所述的正向渗透装置,其中,阳离子源和阴离子源的亨利常数各自为1.00105(Pa/mol分数)以上,并且阳离子源的分子量在4574的范围。0039 根据中任一项所述的正向渗透装置,其中,阳离子源是三甲基胺说 明 书CN 103153440 A4/17页7或二甲基乙基胺,阴离子源是二氧化碳。0040 根据中任一项所述的正向渗透装置,其中,所述被稀释的汲取溶液通过加热至不超过90的温度而分离成阳离子源和阴离子源以及水。0041 根据中任一项所述的正向渗透装置,其中,在所述稀释单元中导入的汲取溶液的温度为在所述。
25、稀释单元中导入的原料溶液的温度5。0042 根据中任一项所述的正向渗透装置,所述装置包括热交换器,所述热交换器使用通过所述分离单元获得的水、阳离子源和阴离子源中的至少一个作为热源来加热所述被稀释的汲取溶液。0043 根据中任一项所述的正向渗透装置,所述装置包括热交换器,所述热交换器使用稀释之前的原料溶液作为冷却源来冷却通过所述溶解单元的装置或所述分离单元而获得的阳离子源和阴离子源中的至少一个。0044 根据中任一项所述的正向渗透装置,其中,所述分离单元的最高温度与所述溶解单元的最低温度间的差小于35。0045 根据中任一项所述的正向渗透装置,其中,所述正向渗透装置是水净化装置,该装置将通过所述。
26、稀释单元稀释的汲取溶液分离成阳离子源和阴离子源、以及水,并回收所述水成分作为目的物。0046 根据所述的正向渗透装置,其中,所述原料溶液是海水。0047 根据中任一项所述的正向渗透装置,所述正向渗透装置是浓缩装置,该装置回收在使原料溶液与汲取溶液经由半透膜接触之后被浓缩的原料溶液作为目的物。0048 一种用于正向渗透方法的汲取溶液,所述汲取溶液包含阴离子源和阳离子源,其中,处于不带电状态的阳离子源的分子量为31以上,并且阴离子源和阳离子源在标准状态下的亨利常数各自为1.0104(Pa/mol分数)以上。0049 根据所述的用于正向渗透方法的汲取溶液,其中,在标准状态下,作为不带电物质的阴离子源。
27、的酸解离常数(pKa)为6.07.0。0050 根据或所述的用于正向渗透装置的汲取溶液,其中,在标准状态下,作为不带电物质的阳离子源的碱解离常数(pKb)为2.04.5。0051 根据所述的用于正向渗透装置的汲取溶液,其中,所述阳离子源在标准状态下在水中的亨利常数为3.0104(Pa/mol分数)以上。0052 根据中任一项所述的用于正向渗透装置的汲取溶液,其中,阴离子源和阳离子源的浓度各自为每千克水2.4mol以上。0053 根据中任一项所述的用于正向渗透装置的汲取溶液,其中,所述阴离子是碳酸离子和/或碳酸氢根离子,所述阳离子源是选自由三甲基胺、二甲基乙基胺、异丙基胺、二甲基胺和二乙基胺组成。
28、的组的一个或多个成员。0054 一种正向渗透方法,所述方法包括:0055 稀释工序,所述稀释工序使原料溶液与包含溶解的阳离子源和阴离子源的汲取溶液经由半透膜接触,并使用通过所述半透膜从所述原料溶液分离的液体来稀释所述汲取溶液;0056 分离工序,所述分离工序将所述稀释工序中被稀释的汲取溶液分离成阳离子源和说 明 书CN 103153440 A5/17页8阴离子源、以及水;和0057 溶解工序,所述溶解工序使所述分离工序中分离出的阳离子源和阴离子源返回至所述被稀释的汲取溶液并使其溶解在该汲取溶液中,0058 其中,处于不带电状态的所述阳离子源的分子量为31以上,并且所述阴离子源和所述阳离子源在标。
29、准状态下在水中的亨利常数各自为1.0104(Pa/mol分数)以上。0059 发明效果0060 本发明的FO装置和FO方法能够保持高透过速率、抑制汲取溶液溶质透过半透膜的泄露和向原料溶液侧的移动、以及降低通过使已经被来自原料溶液的水稀释的汲取溶液的溶质成分挥发而获得的水中的汲取溶液的溶质的残存量(提高汽提性能)。结果,可以无需补充汲取溶液溶质成分而使用FO装置并执行FO方法。附图说明0061 图1是显示常规FO装置的构造的一个实例。0062 图2是显示本申请的实施方式中使用的FO装置的构造的一个实例。0063 图3是阳离子源的分子量与泄露之间的相互关系的图示。0064 图4是显示亨利常数乘以分。
30、子量与泄露之间的相互关系的图示。0065 图5是本发明的实施方式中使用的模拟流程图。具体实施方式0066 以下详细描述本发明的内容。在本说明书中,在单词“至()”之前和之后使用的数值是指一个范围的最大值和最小值(包含该最大值和最小值)。0067 在本说明书中,术语“阴离子源”指的是当溶解在水中时产生阴离子的物质,术语“阳离子源”指的是当溶解在水中时产生阳离子的物质。因此,所述阴离子源和阳离子源通常是不带电物质。在本发明中,术语“标准状态”是指25和105Pa(约1个大气压)。0068 本发明的FO装置包括稀释单元,所述稀释单元用于使原料溶液与包含处于离子化状态下的阳离子源和阴离子源的汲取溶液经。
31、由半透膜接触,并使用借助所述半透膜从所述原料溶液分离的水来稀释所述汲取溶液;分离单元,所述分离单元用于将已经通过所述稀释单元而被稀释的汲取溶液分离成所述阳离子源和阴离子源以及水;和溶解单元,所述溶解单元使已经通过所述分离单元分离出的所述阳离子源和阴离子源返回至所述被稀释的汲取溶液并使其溶解在该汲取溶液中;其中,处于不带电状态的所述阳离子源的分子量为31以上,并且所述阴离子源和所述阳离子源在标准状态下的亨利常数各自为1.0104(Pa/mol分数)以上。以下将详细描述本发明。0069 本发明的FO装置是指通过FO方法进行分离、浓缩和过滤等的装置。也就是,对其不做特别规定,只要其包括采用高渗透压的。
32、汲取溶液人为地在两种溶液间产生渗透压差以使水移动的方法。例如,本发明的FO方法也涵盖了使用渗透压差并施加压力以迫使送液的情况。因此,在本发明的FO装置中,最终被回收的目的物可以是在汲取溶液侧分离的水,或者是在原料溶液侧被浓缩的液体。0070 当回收在汲取溶液侧分离的水作为目的物时,本发明的FO装置理想的是水净化装置。对所用的原料溶液不做特别限定,可以根据目的适当地选择。实例是海水;微咸水;说 明 书CN 103153440 A6/17页9河水、获自湖泊、沼泽和池塘等自然界场所的水;工厂和各种工业设施排放的工业废水;家庭和公共设施排放的普通废水;以及水处理设施的微生物培养液。其中,海水由于具有稳。
33、定且大量获得的容易性和净化必要性而优选。0071 回收浓缩的原料溶液作为目的物时,本发明的FO装置理想的是浓缩装置。在该情况中,该原料溶液的实例是浓缩的果汁和蔬菜汁。0072 本发明的FO装置通常包括稀释单元、分离单元和溶解单元,以及必要时的其他单元。本发明的FO方法包括稀释、分离和溶解,并通过本发明的FO装置来实施。0073 0074 稀释单元是原料溶液和汲取溶液经由半透膜接触,然后半透膜使用从原料溶液分离出的水稀释汲取溶液的工序。该工序可以在例如1540的温度进行。当在稀释单元中导入的汲取溶液被原料溶液加热时,汲取溶液中的溶质气化,并存在发泡的可能性。相反,当冷却时,汲取溶液中的溶质则有析。
34、出的可能。因此,导入的汲取溶液的温度理想地为在稀释单元中导入的原料溶液的温度5。此外,原料溶液的送液压力可以为使得在与RO不同的低压,如1104Pa5105Pa下进行汲取。0075 对半透膜的材料、形状、大小或构造等不做特别限定,而可以根据目的适当地选择。例如,其可以是平板膜、使用平板膜的卷式膜组件、中空纤维型膜组件或管状膜组件。汲取溶液和原料溶液相对于膜表面的送液方向不做特别限定;可以在逆平行、平行或诸如90角的非平行方向进行送液。由半透膜表面开始测定的送液流路的厚度不做特别限定;例如可以为10m10mm。流路越浅越好,这是因为来自原料溶液的水透过半透膜的渗透效率增大。然而,也易于发生堵塞等。
35、,因此需要选择适宜的厚度。0076 不对半透膜的材料做具体的限制,只要其能够分离分水和溶质即可。其实例为醋酸纤维素、芳香族聚酰胺、芳香族聚砜和聚苯并咪唑。理想的是选择乙酰基的取代度为2.502.95的聚酰胺或醋酸纤维素。0077 对半透膜的制造方法不做特别限定,只要能够分离水和溶质即可。其实例为非溶剂致相分离法(NIPS)、热致相分离法(TIPS)、界面聚合法和溶剂蒸发法。例如,通过A Compilation of Artificial Membranes(日本膜学会编)、1.2高分子膜的制造法中描述的方法可以实施各种膜制造法。当通过溶剂蒸发法制造半透膜时,厚度小于1m的薄膜是理想的。在该情况。
36、中,在将薄膜从涂布基板(包括膜形式)剥离时存在着损害半透膜的风险。因此,可以采用预先在涂布基板上涂布牺牲层然后对于各牺牲层剥离一层膜的方法。此处,术语“牺牲层”是指在浸没于溶剂中、被加热等等时可自发剥落或溶解的层。0078 作为半透膜,除了制造为FO膜的膜之外,还可以原样使用用作RO膜的膜,或其改进形式的膜。然而,理想的是选择已经通过内部浓度极化而抑制了渗透性能劣化的FO膜。作为一个具体实例,可以采用均由Hydration Technology Innovation制造的Expedition内置膜和X-Pack内置膜。0079 原料溶液0080 对所述原料溶液不做特别限定。可以根据目的适当地选。
37、择。其实例包括海水;微咸水;河水、获自湖泊、沼泽和池塘等自然界场所的水;工厂和各种工业设施排放的工业废水;家庭和公共设施排放的普通废水;水处理设施的微生物培养液;膜生物反应器(MBR)的微生物培养液;果汁;以及蔬菜汁。其中,海水由于具有稳定且大量获得的容易性和净化必说 明 书CN 103153440 A7/17页10要性而优选。0081 在通过稀释单元进行处理之前可以对所述原料溶液进行各种预处理。实例包括普通的水处理法,例如凝集剂处理、沉降处理、以及诸如砂滤和微滤等过滤处理。其他的实例是在使用作为另一个正向渗透装置中的汲取溶液的原料溶液之前进行稀释的方法,例如描述于Journal of Mem。
38、brane Science,362(2010),第417-426页中的渗透稀释。通过该方法降低了原料溶液中的溶质浓度,能够预期具有提高本发明的正向渗透装置中的稀释速率并大幅减少能量输入的效果。0082 汲取溶液0083 所述汲取溶液包含阴离子源和阳离子源形式的溶质,其各自具有的亨利常数为1.0104(Pa/mol分数)以上。亨利常数是表明在其中将物质溶解在大量水中的溶液中,物质的摩尔数与饱和蒸汽分压之间的关系的物理性质。该常数越大,表示在水溶液中的挥发性越高,溶解度越低。其描述于书籍:Chemistry Handbook(由Maruzen K.K.出版)和Gas Absorption,Supp。
39、lemented(由Kagaku Kogyo K.K.出版);以及文献:Compilation of Henrys Law Constants for Inorganic and Organic Species of Potential Importance in Environmental Chemistry(hyperlink:http:/www.mpch-mainz.mpg.de/sander/res/henry.html);等中。当溶质变为带电(离子)时,由于仅是溶质的不带电成分与饱和蒸汽压相关联,因此亨利常数是表明溶质的不带电成分的摩尔分数与饱和蒸汽分压之间的关系的物理性质。因此,当。
40、阴离子源和阳离子源根据水溶液的pH变为阴离子和阳离子形式的带电体时,饱和蒸汽压降低,即,溶解度增大。由于本发明中使用了具有1.0104(Pa/mol分数)以上的高亨利常数的阴离子源和阳离子源,因此不带电状态下的溶解度低。然而,当使阴离子源和阳离子源共存来调节pH时,各带电材料的比率增大,并且相对于单独溶液的情况其溶解度显著增大。0084 汲取溶液包含阴离子源和阳离子源。此处,所述阴离子源和阳离子源以离子化状态包含在所述汲取溶液中。0085 对汲取溶液中的阴离子源和阳离子源的含量不做特别限定,其根据目的可适当地选择。0086 在稀释单元中,考虑到增大由原料溶液分离水的速度的观点时高浓度是理想的。。
41、例如,在即将稀释单元之前汲取溶液中的溶解溶质的总浓度优选为4.8mol以上/kg水。如果pH过高或过低,则会存在招致半透膜等劣化的风险,因而pH优选为410。当采用二氧化碳作为阴离子源时,为了增加溶解度,能够产生为8以上pH的混合比是理想地。阴离子源与阳离子源的摩尔比理想地为1:11:2,优选为1:1.21:1.7。根据阴离子和阳离子的种类选择适宜的比率值。0087 在分离单元中,考虑到增大分离效率并减少分离所需能量的观点时,被稀释的汲取溶液的浓度较低是理想的。因此,理想的是稀释单元中的稀释率较高。不过,当被稀释的汲取溶液与原料溶液间的渗透压差减小时,稀释单元中水透过半透膜的透过速率急剧降低,因此要选取适宜的浓度和稀释率。0088 阳离子源0089 本发明的阳离子源处于不带电状态下的分子量为31以上,并且其在标准状态下的亨利常数为1.0104(Pa/mol分数)以上。采用这样的阳离子源和阴离子源则能够在说 明 书CN 103153440 A10。