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1、(10)申请公布号 CN 102631933 A(43)申请公布日 2012.08.15CN102631933A*CN102631933A*(21)申请号 201110039828.4(22)申请日 2011.02.14B01J 23/89(2006.01)B01D 53/86(2006.01)B01D 53/56(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址 100728 北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石化集团洛阳石油化工工程公司(72)发明人齐文义 袁强 秦如意 王龙延黄新龙 郝代军 刘淑芳 王洪彬王少锋 胡艳芳 赵智刚(74)专利代理机构郑州中民专利代理有限公司 。
2、41110代理人郭中民(54) 发明名称一种脱除烟气中NO的催化剂及其制备方法(57) 摘要本发明公开了一种脱除烟气中NO的催化剂及其制备方法，以解决现有的采用FCC废催化剂脱除烟气中NO的方法所存在的NO的脱除率较低、烟气中SO2的存在会大大降低NO的转化率、使用NH3为还原剂存在缺点等方面的问题。本发明催化剂包括70w85w的Al2O3、5w15w的CeO2、3w15w的CuO、50350g/g的Pd，本发明公开了其制备方法。本发明催化剂主要应用于采用FCC废催化剂脱除烟气中NO的过程。FCC废催化剂与本发明催化剂和活性炭按一定比例混合组成混合物；在流化床反应器内，烟气与该混合物接触进行反。
3、应，所含的NO被脱除。(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书8页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 8 页1/1页21.一种脱除烟气中NO的催化剂，其特征在于：以催化剂的总重量为基准计，包括70w85w的Al2O3、5w15w的CeO2、3w15w的CuO、50350g/g的Pd。2.根据权利要求1所述脱除烟气中NO的催化剂，其特征在于：它还含有SiO2，以催化剂的总重量为基准计，该种催化剂由70w85w的Al2O3、5w10w的SiO2、5w15w的CeO2、3w15w的CuO、50350g/g的Pd组成。3.权利要求1所述脱除烟气中NO。
4、的催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：A、将铈盐和铜盐依次加入到5090的去离子水中，搅拌1.53小时，使其完全溶解，之后加入拟薄水铝石，搅拌24小时，再加入粘结剂，继续搅拌310小时，得到浆液，所述的铈盐为铈的氯化物、硝酸盐、硫酸盐或有机酸盐，所述的铜盐为铜的氯化物、硝酸盐、硫酸盐或有机酸盐，所述的粘结剂为铝溶胶和/或硅溶胶；B、将步骤A得到的浆液在喷雾干燥成型装置中喷雾干燥成型，得到颗粒物，喷雾干燥成型装置的炉膛温度为300400、出口温度为180250、喷雾压力为3050个大气压，之后，将上述的颗粒物在干燥箱中于120150的温度下干燥512小时，再在马弗炉中于550650的温度下。
5、焙烧312小时，得到中间产物；C、将步骤B得到的中间产物加入到Pd离子含量为20004000g/g的柠檬酸水溶液中，用蒸馏水稀释，采用等体积法浸渍36小时，然后在干燥箱中于120150的温度下干燥15小时，再在马弗炉中于550650的温度下焙烧35小时，得到目的催化剂。权 利 要 求 书CN 102631933 A1/8页3一种脱除烟气中 NO 的催化剂及其制备方法技术领域0001 本发明涉及一种脱除烟气中NO的催化剂及其制备方法。背景技术0002 目前，烟气中NO(一氧化氮)的脱除主要采取燃烧后处理的方法。由于烟气中的NOx(氮氧化物)绝大部分是NO，因此对NOx的脱除实际上就是对NO的脱除。
6、。工业上脱除NO应用的主要技术是选择性催化还原(SCR)和选择性非催化还原(SNCR)技术，其中SCR技术是国际上使用最为广泛的烟气脱硝(即脱除氮氧化物)技术。SCR技术的原理是通过添加合适的还原剂，将NO选择性地还原为无害的N2而释放。根据还原剂的不同，可分为氨选择性催化还原NO(NH3-SCR)技术、碳氢化合物选择性催化还原NO(HC-SCR)技术和一氧化碳选择性催化还原NO(CO-SCR)技术。其中，NH3-SCR技术是固定源烟气脱硝的主流技术，在国外已经得到广泛应用。0003 SCR技术的关键是开发高效稳定的催化剂，以适用于高硫、高尘为主要特征的应用环境。该技术催化剂的发展大致经历了以。
7、下历程。一是贵金属催化剂，主要包括Pt、Pd、Rh和Au等，通常被负载在氧化铝、氧化硅和氧化锆上。这类催化剂在20世纪70年代开始使用，还原剂主要是甲烷、氨和轻烃，主要应用于汽车尾气中NO的处理。二是20世纪90年代兴起的在ZSM-5分子筛上用Cu、Co等金属进行离子交换、以碳氢化合物选择性催化还原NO。这方面的文献，参见G.P.Ansell等人发表于Applied Catalysis B：Environmental杂志1993年第2期第81100页上的“Mechanism of the lean NOx reaction overCu/ZSM-5”，以及美国专利USP5149512等。三是近。
8、年来出现的将金属氧化物负载在TiO2、Al2O3、SiO2或ZrO2等载体上作为SCR催化剂，以氨或尿素为还原剂。这方面的文献，参见CN101676019A、USP4925825等。0004 上述SCR催化剂的价格普遍较高。为此，环境科学与技术杂志2009年第7期“FCC废弃物催化NH3还原NO的试验研究”一文，介绍了以FCC废弃物为催化剂、NH3为还原剂催化还原烟气中NO的方法。FCC废弃物即FCC废催化剂，FCC是指石油加工工业中的催化裂化工艺。试验选用辽河石化公司的FCC废催化剂，比表面积为78m2/g，主要金属含量(质量百分数)为Ni1.49，V0.45，Fe1.02，CuO.01。试。
9、验时用4080目筛子对废催化剂进行筛分，筛分后测得的平均粒径为45.2m。利用内径为27mm的石英管固定床反应器测定FCC废催化剂的反应活性。FCC废催化剂的用量为10g；使用的气体包括NO(1.00的标准气体，Ar为平衡气)、NH3(1.03的标准气体，Ar为平衡气)、O2(99.5)、CO2(99.95)、CH4(5.01的标准气体，Ar为平衡气)、Ar(99.5)；反应气体总流量为600mL/min。试验考察了温度、NH3浓度、NO浓度、O2浓度、SO2浓度以及加入CH4对FCC废催化剂催化脱NO效果的影响。0005 上述的方法使用FCC废催化剂，费用很低，但也存在一些问题。一是NO的转。
10、化率较低，只有60w多(除去NH3浓度在0.150.38范围内的试验)。二是烟气中SO2的存在会大大降低NO的转化率。三是以NH3为还原剂会存在下述一些缺点：NH3用量控制说 明 书CN 102631933 A2/8页4需要极为精细。如果注入的氨过多将导致所谓的氨穿透(氨穿透是指氨的用量超过氮氧化物转化所必需的数量，多余的氨随烟气排放出来)，排放出来的氨比排放出的NO更有害；用量过多的氨经过氧化，可能导致NO的生成；如果NH3不是就地生产的话，就必须要运输和储存；运输、储存NH3的过程中安全环保的要求很高，必然导致投资和操作成本提高。发明内容0006 本发明所要解决的技术问题是：现有的采用FC。
11、C废催化剂脱除烟气中NO的方法所存在的NO的脱除率较低、烟气中SO2的存在会大大降低NO的转化率、使用NH3为还原剂存在缺点等方面的问题。0007 为解决上述问题，本发明采用的技术方案是：一种脱除烟气中NO的催化剂，其特征在于：以催化剂的总重量为基准计，包括70w85w的Al2O3、5w15w的CeO2、3w15w的CuO、50350g/g的Pd。0008 上述脱除烟气中NO的催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：0009 A、将铈盐和铜盐依次加入到5090的去离子水中，搅拌1.53小时，使其完全溶解，之后加入拟薄水铝石，搅拌24小时，再加入粘结剂，继续搅拌310小时，得到浆液，所述的铈盐。
12、为铈的氯化物、硝酸盐、硫酸盐或有机酸盐，所述的铜盐为铜的氯化物、硝酸盐、硫酸盐或有机酸盐，所述的粘结剂为铝溶胶和/或硅溶胶；0010 B、将步骤A得到的浆液在喷雾干燥成型装置中喷雾干燥成型，得到颗粒物，喷雾干燥成型装置的炉膛温度为300400、出口温度为180250、喷雾压力为3050个大气压，之后，将上述的颗粒物在干燥箱中于120150的温度下干燥512小时，再在马弗炉中于550650的温度下焙烧312小时，得到中间产物；0011 C、将步骤B得到的中间产物加入到Pd离子含量为20004000g/g的柠檬酸水溶液中，用蒸馏水稀释，采用等体积法浸渍36小时，然后在干燥箱中于120150的温度下。
13、干燥15小时，再在马弗炉中于550650的温度下焙烧35小时，得到目的催化剂。0012 采用本发明，具有如下的有益效果：本发明催化剂主要应用于采用FCC废催化剂脱除烟气中NO的过程。FCC废催化剂与本发明催化剂和活性炭按一定比例混合组成混合物；在流化床反应器内，烟气与该混合物接触进行反应，所含的NO被脱除。FCC废催化剂为主催化剂，本发明催化剂为辅助催化剂。采用本发明方案，烟气中NO的脱除率较高，通常可以达到90w以上，并且试验表明该脱除率受烟气中SO2的影响较小。另外，本发明方案不使用NH3作为还原剂，而是使用活性炭作为还原剂CO的来源物，所以不存在现有的采用FCC废催化剂脱除烟气中NO的方。
14、法中因使用NH3为还原剂而存在的各种问题。0013 从费用方面看，本发明催化剂虽然含有贵金属Pd，但Pd含量为微量，且本发明催化剂只是作为辅助催化剂使用、用量较少。所以采用本发明脱除烟气中NO的工艺方案，费用较低。0014 下面结合具体实施方式和实施例对本发明作进一步详细的说明。具体实施方式0015 本发明脱除烟气中NO的催化剂(简称为本发明催化剂)，以催化剂的总重量为基说 明 书CN 102631933 A3/8页5准计，包括70w85w的Al2O3、5w15w的CeO2、3w15w的CuO、50350g/g的Pd。这种催化剂称为第一类催化剂。0016 上述本发明脱除烟气中NO的催化剂，可以。
15、还含有SiO2。以催化剂的总重量为基准计，该种催化剂由70w85w的Al2O3、5w10w的SiO2、5w15w的CeO2、3w15w的CuO、50350g/g的Pd组成。这种催化剂称为第二类催化剂。0017 上述各组分的含量，均按干基计算。其中Al2O3、SiO2为本发明催化剂的载体，CeO2、CuO、Pd为本发明催化剂的活性组分。本发明以w表示重量百分数。0018 本发明催化剂的主要物理性质一般如下：催化剂为颗粒状(微球形)，平均粒径为4080m(筛分后用马尔文5001型激光粒度仪测量，后文中活性炭平均粒径的测量方法同此)，表观松密度为0.70.95g/cm3，比表面积为80180m2/g。
16、(氮吸附法)，孔体积为0.1150.165cm3/g(氮吸附法)，磨损指数为1.0w4.0w(鹅颈管法)。0019 本发明第一类脱除烟气中NO的催化剂的制备方法，包括以下步骤：0020 A、将铈盐和铜盐依次加入到5090的去离子水中，搅拌1.53小时，使其完全溶解。之后加入拟薄水铝石，搅拌24小时；再加入粘结剂，继续搅拌310小时，得到浆液。0021 所述的铈盐为铈的氯化物、硝酸盐、硫酸盐或有机酸盐，优选氯化物或硝酸盐。所述的铜盐为铜的氯化物、硝酸盐、硫酸盐或有机酸盐，优选氯化物或硝酸盐。所述的粘结剂为铝溶胶和/或硅溶胶。0022 B、将步骤A得到的浆液在喷雾干燥成型装置中喷雾干燥成型，得到颗。
17、粒物。喷雾干燥成型装置的炉膛温度为300400、出口温度为180250、喷雾压力为3050个大气压(绝对压力)。之后，将上述的颗粒物在干燥箱中于120150的温度下干燥512小时，再在马弗炉中于550650的温度下焙烧312小时，得到中间产物。0023 C、将步骤B得到的中间产物加入到Pd离子含量为20004000g/g的柠檬酸水溶液中，用蒸馏水稀释，采用等体积法浸渍36小时。然后在干燥箱中于120150的温度下干燥15小时，再在马弗炉中于550650的温度下焙烧35小时，得到目的催化剂(即上述的第一类催化剂)。0024 步骤C中，将氯化钯(PdCl2)溶于柠檬酸水溶液中，即可制得含有Pd离子。
18、的柠檬酸水溶液。为使氯化钯溶解，柠檬酸水溶液中柠檬酸的浓度一般要求为912w。0025 在上述第一类脱除烟气中NO的催化剂的制备方法中，如果步骤A所用的粘结剂为铝溶胶和硅溶胶、或者只是硅溶胶(其它的步骤、物料、条件不变)，则可制备出第二类催化剂(必定含有SiO2)。0026 在上述本发明催化剂(包括第一类、第二类)的制备过程中，有关物料在水中的浓度，可以按照所要制备的催化剂中各组分的含量来确定。未提及温度的操作步骤，均在通常的常温条件下进行操作。制备过程中所用的铈盐、铜盐、拟薄水铝石、铝溶胶、硅溶胶等，均可市购获得。其中铈盐和铜盐通常为化学纯级，拟薄水铝石、铝溶胶、硅溶胶通常为工业级。0027。
19、 上述本发明脱除烟气中NO的催化剂(包括第一类、第二类)，主要应用于采用FCC废催化剂脱除烟气中NO的过程。FCC废催化剂与本发明催化剂和活性炭按一定比例混合组成混合物(简称为混合物)；在流化床反应器内，烟气与该混合物接触进行反应，所含的NO被脱除。FCC废催化剂为主催化剂，本发明催化剂为辅助催化剂。流化床反应器(简称为反说 明 书CN 102631933 A4/8页6应器)可以采用石油加工工业中常用的床层式流化催化裂化反应器，例如IV型反应器；只是反应器底部不设置汽提段，而是设置一根混合物排出管，用于排放出用过的混合物。0028 在脱除烟气中NO的操作过程中，先在反应器的下部装填混合物。之后。
20、，烟气与混合物在输送管内混合后经输送管由反应器的底部连续地进入到反应器下部的混合物密相段(输送管相当于IV型反应器中的稀相提升管)。混合物与烟气在反应器内自下而上流动，混合物处于流化状态。流动过程中，在一定的温度下，烟气中的低浓度氧气使活性炭燃烧产生CO，CO作为还原剂。在主辅催化剂的作用下，CO与烟气中的NO反应生成N2和CO2，即将烟气中的NO脱除。之后烟气和混合物向上流入反应器上部的混合物稀相段，混合物颗粒(包括FCC废催化剂、本发明催化剂和活性炭等固体颗粒)向下沉降。脱除NO反应后的烟气(包括生成的N2和CO2)，经反应器顶部的旋风分离器分离出混合物颗粒后，由反应器顶部的排气管流出。在。
21、上述的操作过程中，经反应器底部的混合物排出管不断地将一部分用过的混合物排放出反应器外。0029 上述操作过程中，反应器下部的混合物密相段内，所述混合物以其总重量为基准计，通常是由15w40w的FCC废催化剂、10w30w的本发明催化剂和40w70w的活性炭组成。可以根据烟气组成、NO脱除率的变化，通过测量、计算等方法，调节与烟气混合进入反应器内的混合物各组分的含量，并且还可以经输送管向反应器内实时补充FCC废催化剂、本发明催化剂和/或活性炭，以使混合物密相段内混合物的组成满足本发明提出的要求。向反应器内实时补充FCC废催化剂、本发明催化剂和/或活性炭，可以采用FCC装置常用的催化剂加料器补充。。
22、上述操作过程中，反应器内烟气与混合物接触反应脱除NO的反应温度一般为400800，体积空速一般为100010000h-1。反应温度最好为500700，体积空速最好为30007000h-1。上述的反应温度，实际上为高温烟气温度，也为被高温烟气加热的混合物的温度。上述体积空速的完整单位是烟气体积流量(m3h-1)/混合物体积(m3)，它也可被视为是体积空速的定义；其中混合物的体积按在反应器内尚未进行反应的静止状态计算。脱除烟气中NO的反应压力，一般为常压。本发明涉及到的气体体积和体积流量，均是按常温(25)、常压(1个大气压，绝对压力)状态换算出来的。0030 本发明所用的活性炭为工业上常用的活性。
23、炭，本发明以颗粒状的形式来使用，通常要求其平均粒径为4080m。0031 实施例0032 以下的实施例1实施例6，是本发明催化剂及其制备的实施例；实施例7实施例12，是本发明催化剂应用于采用FCC废催化剂脱除烟气中NO的工艺过程的实施例(实验室试验)。0033 实施例10034 将133g天津市巴斯夫化工有限公司生产的化学纯级Ce(NO3)36H2O(纯度95w)、205g天津市巴斯夫化工有限公司生产的化学纯级CuCl24H2O(纯度95w)依次加入到400g、70的去离子水中，搅拌2小时，使其完全溶解，并继续搅拌。之后加入406g山东铝业股份有限公司生产的工业级拟薄水铝石(纯度98.5w)，。
24、搅拌3小时；再加入256g孟津石油化工厂生产的工业级铝溶胶(Al2O3干基为19.5w)和89g孟津石油化工厂生产的工业级硅溶胶(SiO2干基为28.0w)，继续搅拌5小时，得到浆液。0035 将上述步骤得到的浆液在喷雾干燥成型装置中喷雾干燥成型，得到颗粒物。喷说 明 书CN 102631933 A5/8页7雾干燥成型装置的炉膛温度为350、出口温度为200、喷雾压力为35个大气压(绝对压力)。之后，将上述的颗粒物在干燥箱中于130的温度下干燥6小时，再在马弗炉中于580的温度下焙烧7小时，得到中间产物。0036 取200g上述步骤得到的中间产物，加入到24g实验室配制的Pd离子含量为3000。
25、g/g的柠檬酸水溶液中，用蒸馏水稀释，采用等体积法浸渍5小时。然后在干燥箱中于130的温度下干燥3小时，再在马弗炉中于580的温度下焙烧4小时，得到目的催化剂A。本步骤中，是将氯化钯(PdCl2)溶于柠檬酸水溶液中制得含有Pd离子的柠檬酸水溶液。柠檬酸水溶液中柠檬酸的浓度为10w，以使氯化钯溶解。0037 实施例20038 将169g天津市巴斯夫化工有限公司生产的化学纯级CeCl37H2O(纯度96w)、112g天津市巴斯夫化工有限公司生产的化学纯级Cu(NO3)23H2O(纯度95w)依次加入到400g、70的去离子水中，搅拌2小时，使其完全溶解，并继续搅拌。之后加入393g与实施例1相同产。
26、地和品级的拟薄水铝石，搅拌3小时；再加入513g与实施例1相同产地和品级的铝溶胶(不加入硅溶胶)。余下步骤同实施例1，得到中间产物。0039 取200g上述步骤得到的中间产物，加入到10g与实施例1相同的含有Pd离子的柠檬酸水溶液中。余下步骤同实施例1，得到目的催化剂B。0040 实施例30041 将66g与实施例1相同产地和品级的Ce(NO3)36H2O、68g与实施例1相同产地和品级的CuCl24H2O依次加入到400g、70的去离子水中，搅拌2小时，使其完全溶解，并继续搅拌。之后加入541g与实施例1相同产地和品级的拟薄水铝石，搅拌3小时；再加入179g与实施例1相同产地和品级的硅溶胶(。
27、不加入铝溶胶)。余下步骤同实施例1，得到中间产物。0042 取200g上述步骤得到的中间产物，加入到3.5g与实施例1相同的含有Pd离子的柠檬酸水溶液中。余下步骤同实施例1，得到目的催化剂C。0043 实施例40044 将106g与实施例1相同产地和品级的Ce(NO3)36H2O、112g与实施例2相同产地和品级的Cu(NO3)23H2O依次加入到400g、70的去离子水中，搅拌2小时，使其完全溶解，并继续搅拌。之后加入440g与实施例1相同产地和品级的拟薄水铝石，搅拌3小时；再加入513g与实施例1相同产地和品级的铝溶胶(不加入硅溶胶)。余下步骤同实施例1，得到中间产物。0045 取200g。
28、上述步骤得到的中间产物，加入到14g与实施例1相同的含有Pd离子的柠檬酸水溶液中。余下步骤同实施例1，得到目的催化剂D。0046 实施例50047 将135g与实施例2相同产地和品级的CeCl37H2O、48g与实施例2相同产地和品级的Cu(NO3)23H2O依次加入到400g、70的去离子水中，搅拌2小时，使其完全溶解，并继续搅拌。之后加入508g与实施例1相同产地和品级的拟薄水铝石，搅拌3小时；再加入179g与实施例1相同产地和品级的硅溶胶(不加入铝溶胶)。余下步骤同实施例1，得到中间产物。0048 取200g上述步骤得到的中间产物，加入到17g与实施例1相同的含有Pd离子的说 明 书CN。
29、 102631933 A6/8页8柠檬酸水溶液中。余下步骤同实施例1，得到目的催化剂E。0049 实施例60050 将133g与实施例1相同产地和品级的Ce(NO3)36H2O、160g与实施例2相同产地和品级的Cu(NO3)23H2O依次加入到400g、70的去离子水中，搅拌2小时，使其完全溶解，继续搅拌。之后加入406g与实施例1相同产地和品级的拟薄水铝石，搅拌3小时；再加入513g与实施例1相同产地和品级的铝溶胶(不加入硅溶胶)。余下步骤同实施例1，得到中间产物。0051 取200g上述步骤得到的中间产物，加入到7g与实施例1相同的含有Pd离子的柠檬酸水溶液中。余下步骤同实施例1，得到目。
30、的催化剂F。0052 实施例1实施例6所制备的本发明催化剂A、B、C、D、E、F的化学组成和物理性质见表1。0053 实施例7实施例120054 实施例7实施例12，共进行6组脱除NO的试验。试验在内径为38mm、催化剂藏量为500g的石英管固定流化床反应器(简称为反应器)上进行；该反应器属于常规的试验用的固定流化床反应器，设有电丝加热装置。每次试验向反应器内装入总计200g的FCC废催化剂、本发明催化剂和活性炭组成的混合物(简称为混合物)。由于试验过程中活性炭不断地消耗，所以在反应器的侧壁上设有活性炭加入管，定时地向反应器内补充活性炭。0055 FCC废催化剂取自国内某重油催化裂化装置，牌号。
31、为COKC-1JN型。其表观松密度为0.8245g/cm3，比表面积为105m2/g，孔体积为0.124cm3/g，Ni含量为9500g/g，V含量为8700g/g，Ca含量为11500g/g，Fe含量为10380g/g，Cu含量为95g/g，微反活性为52。本发明催化剂分别采用上述实施例1实施例6所制备的催化剂A、B、C、D、E、F。活性炭为北京光华木材厂生产的化学纯级的颗粒状活性炭，平均粒径为60m，表观松密度为0.7264g/cm3。0056 每次试验前先由反应器的底部向反应器内通入Ar气，流量为25L/min。Ar气自下而上通过混合物床层，使混合物流化。同时反应器的电丝加热装置开启，将。
32、混合物升温至630(在每次试验过程中该温度保持不变)，之后停止通入Ar气。向反应器内通入Ar气的目的是为了保护活性炭，使混合物在升温过程中活性炭不会被空气中的氧气氧化。接着，由反应器的底部向反应器内通入常温模拟烟气(由NO、O2、SO2、Ar组成的混合气)。模拟烟气中NO的浓度为2500mg/m3，SO2浓度为750mg/m3，02浓度为3.7v(v表示体积百分数)，其余为Ar气。模拟烟气自下而上通过混合物床层，使混合物流化。模拟烟气的流量采用气体质量流量计进行控制，体积空速为6000h-1。该体积空速为模拟烟气体积流量与反应器内混合物的体积之比；反应器内混合物的体积按尚未进行反应的静止状态计。
33、算。脱除烟气中NO的反应，在常压下进行。每次试验时间持续3小时，每隔30分钟计算一次NO脱除率，以3小时内6次计算的NO脱除率的平均值作为本次试验的NO脱除率。同时，在每隔30分钟计算一次NO的脱除率时，经活性炭加入管向反应器内补充一次活性炭，使活性炭重新达到试验所规定的数量。活性炭每次的补充量，可以根据烟气组成、NO脱除率的变化，通过测量、计算等方法得到。0057 通入反应器内的Ar气、脱除NO反应后的模拟烟气(包括生成的N2和CO2)，经反应器顶部的过滤器过滤出混合物颗粒(包括FCC废催化剂、本发明催化剂和活性炭等固体说 明 书CN 102631933 A7/8页9颗粒)后，由反应器顶部的。
34、排气管流出。0058 试验用KM-9106型便携式烟气检测仪在线分析反应后模拟烟气中NO的含量。NO脱除率采用下式来计算：X(C1-C2)C11000059 式中，X为NO脱除率(w)，C1为反应前模拟烟气中NO的含量(mg/m3)，C2为反应后模拟烟气中NO的含量(mg/m3)。0060 一次试验结束，待反应器冷却后，卸出用过的混合物、装入新的混合物；重复上述的步骤，进行下一次试验。0061 试验还包括了一个对比例；与实施例的不同之处是，混合物由FCC废催化剂和活性炭组成，不含本发明的催化剂。除此之外，对比例的有关试验步骤、条件与实施例相同。0062 实施例7实施例12和对比例中混合物的组成和表观松密度以及NO脱除率的数据，参见表2。0063 表10064 0065 表20066 说 明 书CN 102631933 A8/8页10说 明 书CN 102631933 A10。