一种蓄电池用盐类胶体电解质及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410567478.2

申请日:

2014.10.22

公开号:

CN104362386A

公开日:

2015.02.18

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):H01M 10/10申请日:20141022|||公开

IPC分类号:

H01M10/10

主分类号:

H01M10/10

申请人:

张俊芸

发明人:

张俊芸; 赵勇国; 李海明

地址:

300113天津市南开区沱江路沱江里5号楼3门10号

优先权:

专利代理机构:

广州嘉权专利商标事务所有限公司44205

代理人:

谭志强

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内容摘要

本发明公开了一种蓄电池用盐类胶体电解质及其制备方法。按重量百分比,该电解质包含10~20%的硅凝胶剂、20~30%的电解液、5~10%的复合添加剂、0.5~1%的浸润剂和1~2%的胶体稳定剂。硅凝胶剂是粒径规格为10~30纳米的二氧化硅;电解液是浓度为20~30%的稀硫酸;复合添加剂包括硫酸钠、硫酸锂、硫酸铵、硫酸亚锡、磷酸和超氧化钾;浸润剂是硅油;胶体稳定剂是羧甲基纤维素。本发明的盐类胶体电解质内阻低,充电转化率高,自放电小,不失水,电池容量大,使用寿命长,完全免维护,在高温或低温条件下均具有良好的性能。

权利要求书

权利要求书1.  一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,该电解质包含硅凝胶剂、电解液、复合添加剂、浸润剂、胶体稳定剂和水,其中所述胶体稳定剂是羧甲基纤维素。2.  根据权利要求1所述的一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,按照重量百分比,该电解质包含10~20%的硅凝胶剂、20~30%的电解液、5~10%的复合添加剂、0.5~1%的浸润剂和1~2%的胶体稳定剂。3.  根据权利要求1或2所述的一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,所述硅凝胶剂是二氧化硅。4.  根据权利要求3所述的一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,所述二氧化硅的粒径规格为10~30纳米。5.  根据权利要求1或2所述的一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,所述电解液是稀硫酸。6.  根据权利要求5所述的一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,所述稀硫酸的浓度是20~30%。7.  根据权利要求1或2所述的一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,所述复合添加剂包括在电解质中重量百分比是1~2%的硫酸钠,1~2%的硫酸锂,1~2%的硫酸铵,1~2%的磷酸,1~2%的超氧化钾和0.1~0.5%的硫酸亚锡。8.  根据权利要求1或2所述的一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,所述浸润剂是硅油。9.  一种制备权利要求1所述蓄电池用盐类胶体电解质的方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)将硅凝胶剂加入水中搅拌待用;(2)加入电解液、复合添加剂,搅拌得到分散液A;(3)在分散液A中加入经水液化后的羧甲基纤维素溶液,再加入浸润剂,搅拌得到分散液B;(4)将分散液B剪切分散;(5)搅拌后静置成型。10.  根据权利要求9所述的制备蓄电池用盐类胶体电解质的方法,其特征在于,步骤(1)~(5)均在20~25℃下完成。

说明书

说明书一种蓄电池用盐类胶体电解质及其制备方法
技术领域
本发明涉及蓄电池中使用的电解质,具体的说是一种盐类胶体电解质及其制备方法。
背景技术
传统的铅蓄电池采用硫酸电解液,在生产过程中会产生环境污染、腐蚀设备等问题,在使用时也会产生酸腐蚀,这类蓄电池还会发生析氢和极板硫酸盐化,同时自放电大,在高温和低温条件下性能差,容量低,寿命短。而呈凝胶状态的盐类胶体电解质在蓄电池中不流动,因而不漏酸,可有效防止活性物质脱落,并有效抑制铅枝晶的生产及极板硫化,减少了电池自放电,可以实现电池全寿命期完全免维护,可显著延长电池寿命,是一种性能优异的新型环保蓄电池。现有的胶体电解质还存在电池内阻大、电池容量小等问题,而通过加入不同的复合添加剂配方可以有效改变电解质的性能。
发明内容
本发明针对现有蓄电池电解质内阻大、转化效率低、自放电大、容量低、寿命短等缺点,提供一种蓄电池用盐类胶体电解质及其制备方法。
本发明的技术方案如下:
一种蓄电池用盐类胶体电解质,该电解质包含硅凝胶剂、电解液、复合添加剂、浸润剂、胶体稳定剂和水,其中所述胶体稳定剂是羧甲基纤维素。
进一步地,按重量百分比,该电解质包含10~20%的硅凝胶剂、20~30%的电解液、5~10%的复合添加剂、0.5~1%的浸润剂和1~2%的胶体稳定剂。
进一步地,所述硅凝胶剂是二氧化硅。
进一步地,所述二氧化硅的粒径规格为10~30纳米。
进一步地,所述电解液是稀硫酸。
进一步地,所述稀硫酸的浓度是20~30%。
进一步地,所述复合添加剂包括在电解质中重量百分比是1~2%的硫酸钠,1~2%的硫酸锂,1~2%的硫酸铵,1~2%的磷酸,1~2%的超氧化钾和0.1~0.5%的硫酸亚锡。
进一步地,所述浸润剂是硅油。
一种制备所述蓄电池用盐类胶体电解质的方法,包括以下步骤:
(1)将硅凝胶剂加入水中搅拌待用;
(2)加入电解液、复合添加剂,搅拌得到分散液A;
(3)在分散液A中加入经水液化后的羧甲基纤维素溶液,再加入浸润剂,搅拌得到分散液B;
(4)将分散液B剪切分散;
(5)搅拌后静置成型。
进一步地,步骤(1)~(5)均在20~25℃下完成。
进一步地,所用的水为纯水。
进一步地,经水液化后的羧甲基纤维素溶液中羧甲基纤维素的含量是0.1~0.5%。
本发明的有益效果是,采用羧甲基纤维素为胶体稳定剂,硫酸钠、硫酸铵、硫酸锂、磷酸、超氧化钾和硫酸亚锡为复合添加剂,二氧化硅为硅凝胶剂,硅油为浸润剂,稀硫酸为电解液,得到了一种较现有产品优势明显的蓄电池用盐类胶体电解质。硫酸亚锡等复合添加剂的加入,可以避免极板活性物质硫酸盐化,减缓极板板栅腐蚀,减少极板反应界面极化,增加极板导电性能,延长使用寿命。本发明的盐类胶体电解质内阻低,充电转化率高,自放电微弱,不失水,电池容量大,使用寿命长,完全免维护,在高温或低温条件下均具有良好的性能。
附图说明
图1是本发明的盐类胶体电解质的蓄电池的循环寿命曲线图。
图2是本发明的盐类胶体电解质的蓄电池的自放电曲线图。
图3是本发明的盐类胶体电解质的蓄电池的各小时率的放电曲线图。
具体实施方式
下面通过实施例进一步说明本发明。
实施例1
按以下表1中指定的各组分的重量称取原料,20℃下将粒径规格为10~30纳米二氧化硅用纯水搅拌,再加入浓度是20%的稀硫酸、磷酸、硫酸钠、超氧化钾、硫酸锂、硫酸亚锡和硫酸铵,并搅拌反应2h,然后加入经纯水液化后的羧甲基纤维素溶液和硅油,继续搅拌反应1h,用高速剪切机剪切分散,得到乳白色流变液体,混合搅拌后静置24h成型。
实施例2
按以下表1中指定的各组分的重量重复实施例1的步骤,但是在25℃下制备,稀硫酸的浓度是30%。
实施例3
按以下表1中指定的各组分的重量重复实施例1的步骤。
实施例4
按以下表1中指定的各组分的重量重复实施例1的步骤。
实施例5
按以下表1中指定的各组分的重量重复实施例1的步骤。
实施例6
按以下表1中指定的各组分的重量重复实施例1的步骤。
表1 各组分原料的重量(单位:千克)

实施例7
使用本发明实施例1~6的盐类胶体电解质制备电池,将得到的电池与传统铅酸电池进行性能测试,所得的对比结果见表2。
表2 本发明盐类胶体电解质电池与传统铅酸电池性能对比
序号对比内容传统铅酸电池本发明盐类胶体电池对比结果1比能量35-38wh/kg40-50wh/kg比能量高
2循环寿命≥280次≥400次寿命长3电解质稀硫酸溶液盐类胶体电解质性能优良4常规充电4-8h4-6h充电时间短5快速充电2-3h0.5-1h可快速充电6电池内阻百毫欧量级十毫欧量级内阻低7大电流放电3-7C5-30C放电能力强8放电限压1.75V1.60V限压电位低9充放电记忆低压区有记忆完全无记忆无记忆10容量恢复较差特强恢复能力强11波动负载放电与恒流放电相同比恒流大20%放电时间长12免充电存放3-6个月12-24个月存放时间长13低温特性≤-10℃能力下降-40℃正常使用低温性能好14充电转化效率1.5-1.8倍电量1.2-1.3倍电量更节能15酸雾及析气有酸雾、析氢析气微弱无酸雾无酸雾析气16自放电率每月≤10%每年≤10%自放电小17大电流充电1.5-2C2-2.5C可大电流充电18维护性能需按期维护完全免维护免维护
图1是使用本发明实施例1的盐类胶体电解质制备的蓄电池的循环寿命曲线图,实验条件为,放电电流0.42C,充电方法是16V恒压限流,充电时间5~6h,放电量70%,由图可知,循环充放400次后,蓄电池的容量仍然≥70%,证明蓄电池寿命长。
图2是使用本发明实施例1的盐类胶体电解质制备的蓄电池的自放电曲线图,12个月后,剩余容量85~90%,证明蓄电池自放电微弱,蓄电池容量受时间影响小。
图3是使用本发明实施例1的盐类胶体电解质制备的蓄电池的各小时率的放电曲线图,说明蓄电池容量大,放电曲线平稳,具有优异的放电性能。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在 本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。

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资源描述

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1、(10)申请公布号 CN 104362386 A(43)申请公布日 2015.02.18CN104362386A(21)申请号 201410567478.2(22)申请日 2014.10.22H01M 10/10(2006.01)(71)申请人张俊芸地址 300113 天津市南开区沱江路沱江里5号楼3门10号(72)发明人张俊芸 赵勇国 李海明(74)专利代理机构广州嘉权专利商标事务所有限公司 44205代理人谭志强(54) 发明名称一种蓄电池用盐类胶体电解质及其制备方法(57) 摘要本发明公开了一种蓄电池用盐类胶体电解质及其制备方法。按重量百分比,该电解质包含1020的硅凝胶剂、2030的电。

2、解液、510的复合添加剂、0.51的浸润剂和12的胶体稳定剂。硅凝胶剂是粒径规格为1030纳米的二氧化硅;电解液是浓度为2030的稀硫酸;复合添加剂包括硫酸钠、硫酸锂、硫酸铵、硫酸亚锡、磷酸和超氧化钾;浸润剂是硅油;胶体稳定剂是羧甲基纤维素。本发明的盐类胶体电解质内阻低,充电转化率高,自放电小,不失水,电池容量大,使用寿命长,完全免维护,在高温或低温条件下均具有良好的性能。(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书4页 附图2页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书4页 附图2页(10)申请公布号 CN 104362386 ACN 104362386 。

3、A1/1页21.一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,该电解质包含硅凝胶剂、电解液、复合添加剂、浸润剂、胶体稳定剂和水,其中所述胶体稳定剂是羧甲基纤维素。2.根据权利要求1所述的一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,按照重量百分比,该电解质包含1020的硅凝胶剂、2030的电解液、510的复合添加剂、0.51的浸润剂和12的胶体稳定剂。3.根据权利要求1或2所述的一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,所述硅凝胶剂是二氧化硅。4.根据权利要求3所述的一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,所述二氧化硅的粒径规格为1030纳米。5.根据权利要求1或2所述的一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在。

4、于,所述电解液是稀硫酸。6.根据权利要求5所述的一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,所述稀硫酸的浓度是2030。7.根据权利要求1或2所述的一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,所述复合添加剂包括在电解质中重量百分比是12的硫酸钠,12的硫酸锂,12的硫酸铵,12的磷酸,12的超氧化钾和0.10.5的硫酸亚锡。8.根据权利要求1或2所述的一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,所述浸润剂是硅油。9.一种制备权利要求1所述蓄电池用盐类胶体电解质的方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)将硅凝胶剂加入水中搅拌待用;(2)加入电解液、复合添加剂,搅拌得到分散液A;(3)在分散液A中加入经水液化后。

5、的羧甲基纤维素溶液,再加入浸润剂,搅拌得到分散液B;(4)将分散液B剪切分散;(5)搅拌后静置成型。10.根据权利要求9所述的制备蓄电池用盐类胶体电解质的方法,其特征在于,步骤(1)(5)均在2025下完成。权 利 要 求 书CN 104362386 A1/4页3一种蓄电池用盐类胶体电解质及其制备方法技术领域0001 本发明涉及蓄电池中使用的电解质,具体的说是一种盐类胶体电解质及其制备方法。背景技术0002 传统的铅蓄电池采用硫酸电解液,在生产过程中会产生环境污染、腐蚀设备等问题,在使用时也会产生酸腐蚀,这类蓄电池还会发生析氢和极板硫酸盐化,同时自放电大,在高温和低温条件下性能差,容量低,寿命。

6、短。而呈凝胶状态的盐类胶体电解质在蓄电池中不流动,因而不漏酸,可有效防止活性物质脱落,并有效抑制铅枝晶的生产及极板硫化,减少了电池自放电,可以实现电池全寿命期完全免维护,可显著延长电池寿命,是一种性能优异的新型环保蓄电池。现有的胶体电解质还存在电池内阻大、电池容量小等问题,而通过加入不同的复合添加剂配方可以有效改变电解质的性能。发明内容0003 本发明针对现有蓄电池电解质内阻大、转化效率低、自放电大、容量低、寿命短等缺点,提供一种蓄电池用盐类胶体电解质及其制备方法。0004 本发明的技术方案如下:0005 一种蓄电池用盐类胶体电解质,该电解质包含硅凝胶剂、电解液、复合添加剂、浸润剂、胶体稳定剂。

7、和水,其中所述胶体稳定剂是羧甲基纤维素。0006 进一步地,按重量百分比,该电解质包含1020的硅凝胶剂、2030的电解液、510的复合添加剂、0.51的浸润剂和12的胶体稳定剂。0007 进一步地,所述硅凝胶剂是二氧化硅。0008 进一步地,所述二氧化硅的粒径规格为1030纳米。0009 进一步地,所述电解液是稀硫酸。0010 进一步地,所述稀硫酸的浓度是2030。0011 进一步地,所述复合添加剂包括在电解质中重量百分比是12的硫酸钠,12的硫酸锂,12的硫酸铵,12的磷酸,12的超氧化钾和0.10.5的硫酸亚锡。0012 进一步地,所述浸润剂是硅油。0013 一种制备所述蓄电池用盐类胶体。

8、电解质的方法,包括以下步骤:0014 (1)将硅凝胶剂加入水中搅拌待用;0015 (2)加入电解液、复合添加剂,搅拌得到分散液A;0016 (3)在分散液A中加入经水液化后的羧甲基纤维素溶液,再加入浸润剂,搅拌得到分散液B;0017 (4)将分散液B剪切分散;0018 (5)搅拌后静置成型。说 明 书CN 104362386 A2/4页40019 进一步地,步骤(1)(5)均在2025下完成。0020 进一步地,所用的水为纯水。0021 进一步地,经水液化后的羧甲基纤维素溶液中羧甲基纤维素的含量是0.10.5。0022 本发明的有益效果是,采用羧甲基纤维素为胶体稳定剂,硫酸钠、硫酸铵、硫酸锂、。

9、磷酸、超氧化钾和硫酸亚锡为复合添加剂,二氧化硅为硅凝胶剂,硅油为浸润剂,稀硫酸为电解液,得到了一种较现有产品优势明显的蓄电池用盐类胶体电解质。硫酸亚锡等复合添加剂的加入,可以避免极板活性物质硫酸盐化,减缓极板板栅腐蚀,减少极板反应界面极化,增加极板导电性能,延长使用寿命。本发明的盐类胶体电解质内阻低,充电转化率高,自放电微弱,不失水,电池容量大,使用寿命长,完全免维护,在高温或低温条件下均具有良好的性能。附图说明0023 图1是本发明的盐类胶体电解质的蓄电池的循环寿命曲线图。0024 图2是本发明的盐类胶体电解质的蓄电池的自放电曲线图。0025 图3是本发明的盐类胶体电解质的蓄电池的各小时率的。

10、放电曲线图。具体实施方式0026 下面通过实施例进一步说明本发明。0027 实施例10028 按以下表1中指定的各组分的重量称取原料,20下将粒径规格为1030纳米二氧化硅用纯水搅拌,再加入浓度是20的稀硫酸、磷酸、硫酸钠、超氧化钾、硫酸锂、硫酸亚锡和硫酸铵,并搅拌反应2h,然后加入经纯水液化后的羧甲基纤维素溶液和硅油,继续搅拌反应1h,用高速剪切机剪切分散,得到乳白色流变液体,混合搅拌后静置24h成型。0029 实施例20030 按以下表1中指定的各组分的重量重复实施例1的步骤,但是在25下制备,稀硫酸的浓度是30。0031 实施例30032 按以下表1中指定的各组分的重量重复实施例1的步骤。

11、。0033 实施例40034 按以下表1中指定的各组分的重量重复实施例1的步骤。0035 实施例50036 按以下表1中指定的各组分的重量重复实施例1的步骤。0037 实施例60038 按以下表1中指定的各组分的重量重复实施例1的步骤。0039 表1 各组分原料的重量(单位:千克)0040 说 明 书CN 104362386 A3/4页50041 实施例70042 使用本发明实施例16的盐类胶体电解质制备电池,将得到的电池与传统铅酸电池进行性能测试,所得的对比结果见表2。0043 表2 本发明盐类胶体电解质电池与传统铅酸电池性能对比0044 序号对比内容传统铅酸电池本发明盐类胶体电池对比结果1。

12、比能量35-38wh/kg 40-50wh/kg比能量高2循环寿命280次400次寿命长3电解质稀硫酸溶液盐类胶体电解质性能优良4常规充电4-8h 4-6h充电时间短5快速充电2-3h 0.5-1h可快速充电6电池内阻百毫欧量级十毫欧量级内阻低7大电流放电3-7C 5-30C放电能力强8放电限压1.75V 1.60V限压电位低9充放电记忆低压区有记忆完全无记忆无记忆说 明 书CN 104362386 A4/4页610容量恢复较差特强恢复能力强11波动负载放电与恒流放电相同比恒流大20放电时间长12免充电存放3-6个月12-24个月存放时间长13低温特性-10能力下降-40正常使用低温性能好14。

13、充电转化效率1.5-1.8倍电量1.2-1.3倍电量更节能15酸雾及析气有酸雾、析氢析气微弱无酸雾无酸雾析气16自放电率每月10每年10自放电小17大电流充电1.5-2C 2-2.5C可大电流充电18维护性能需按期维护完全免维护免维护0045 0046 图1是使用本发明实施例1的盐类胶体电解质制备的蓄电池的循环寿命曲线图,实验条件为,放电电流0.42C,充电方法是16V恒压限流,充电时间56h,放电量70,由图可知,循环充放400次后,蓄电池的容量仍然70,证明蓄电池寿命长。0047 图2是使用本发明实施例1的盐类胶体电解质制备的蓄电池的自放电曲线图,12个月后,剩余容量8590,证明蓄电池自放电微弱,蓄电池容量受时间影响小。0048 图3是使用本发明实施例1的盐类胶体电解质制备的蓄电池的各小时率的放电曲线图,说明蓄电池容量大,放电曲线平稳,具有优异的放电性能。0049 以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。说 明 书CN 104362386 A1/2页7图1说 明 书 附 图CN 104362386 A2/2页8图2图3说 明 书 附 图CN 104362386 A。

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