不含有机溶剂的水性涂改液及其制备方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN201210583477.8	申请日：	2012.12.28
公开号：	CN102964530A	公开日：	2013.03.13
当前法律状态：	授权	有效性：	有权
法律详情：	授权\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C08F 283/00申请日:20121228\|\|\|公开
IPC分类号：	C08F283/00; C09D10/00	主分类号：	C08F283/00
申请人：	陕西科技大学
发明人：	王磊; 沈一丁; 赖小娟; 王小荣; 杜媛; 王蕊
地址：	710021 陕西省西安市未央大学城
优先权：
专利代理机构：	西安新思维专利商标事务所有限公司 61114	代理人：	黄秦芳
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内容摘要

本发明涉及一种不含有机溶剂的水性涂改液及其制备方法。涂改液有机溶剂会对身体造成损害，毒性渗透力特别强。本发明将乙烯基类单体、聚合物多元醇、二异氰酸酯单体、三羟甲基丙烷、二羟甲基丁酸和催化剂反应后，加入功能性单体反应，加入碱类成盐剂，搅拌分散，将引发剂水溶液和乙烯基类单体滴入反应器制得聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液，加入颜料制得涂改液。本发明采用乙烯基单体作为分散相以解决了体系的溶解性和黏度问题，固含量高、黏度适中，成膜性好，具有优良的均匀度、附着力、成膜性、丰满度及干燥速度快、无异味等性能，制备过程以水为溶剂，彻底摒弃了有毒有害有机溶剂的使用。

权利要求书

权利要求书不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：
由以下步骤实现：
步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液：
（a）向干燥反应器中加入15~84重量份乙烯基类单体、15~60重量份聚合物多元醇、4.8~22.5重量份二异氰酸酯单体、0.3~0.68重量份三羟甲基丙烷和2.25~4.5重量份二羟甲基丁酸，反应温度为70‑85℃，反应时间为2‑4 h；
（b）加入1.5~21重量份功能性单体，反应0.5~1小时，再将体系温度冷却至50~85℃，再加入1.65~5.25重量份的碱类成盐剂，中和反应20~30分钟，再加入37.5~270重量份水，搅拌分散10~20分钟，再升温至70~90℃；
（c）在温度为70~90℃的条件下，将0.15~3.3重量份引发剂溶于15~52.5重量份水中，和7.5~46.5重量份乙烯基类单体在2~4小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应1~2小时，即制得聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液；
步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量1‑5%的颜料。
根据权利要求1所述的不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：
步骤一的（a）中，干燥反应器中加入催化剂，选自二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、辛酸亚锡，催化剂的用量为0＜m≤0.255重量份。
根据权利要求1或2所述的不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：
步骤一的（a）中，乙烯基类单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2‑乙基己酯、苯乙烯、α‑甲基苯乙烯。
根据权利要求3所述的不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：
步骤一的（a）中，聚合物多元醇选自分子量介于1000~2000的聚己二酸己二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己内酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚四氢呋喃二醇。
根据权利要求4所述的不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：
步骤一的（a）中，二异氰酸酯单体选自六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯。
根据权利要求5所述的不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：
步骤一的（b）中，功能性单体选自乙烯基三甲基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、γ‑氨丙基三乙氧基硅烷、γ‑(2，3‑环氧丙氧) 丙基三甲氧基硅烷、γ‑甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、正硅酸乙酯、钛酸丁酯。
根据权利要求6所述的不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：
步骤一的（b）中，碱类成盐剂选自氨水、三甲胺、三乙胺、三乙醇胺。
根据权利要求7所述的不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：
步骤一的（c）中，引发剂选自双氧水、过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮二异丁基脒盐酸盐。
根据权利要求8所述的不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：
步骤一的（c）中，乙烯基单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2‑乙基己酯、苯乙烯、α‑甲基苯乙烯。
根据权利要求9所述的不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：
步骤二中，所述的颜料为钛白粉。

说明书

说明书不含有机溶剂的水性涂改液及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种涂改液及其制备方法，具体涉及一种不含有机溶剂的水性涂改液及其制备方法。
背景技术
涂改液是一种普通文具，是一种白色不透明颜料，涂在纸上以遮盖错字，干涸后可于其上重新书写。于1951年由美国人贝蒂??奈史密斯??格莱姆发明。涂改液在发明文字处理器之前，让打字或写作变得更加方便。
但是目前市场上的涂改液有异味，不同涂改液其异味浓厚的程度不同。多数涂改液的气味较为刺鼻。
涂改液成分的主要溶剂可分为以下几类：卤化烃、甲基环己烷、环己烷、芳烃等，其毒性危害的强弱和浓度成正比。涂改液之所以有害，是因为它是一种化学的合成物，这里面危害性比较大的首先是：对二甲苯，长期的使用可以对肝脏、肾脏等等造成长期的慢性的危害，甚至于有的少数的孩子还会引起像白血病等等症状。其次是各种各样的卤化烃。包括二氯乙烷，三氯乙烷、四氯乙烷等等，这些化合物对眼睛有很明显的刺激，经常使用会造成流眼泪、眼睛发红，个别的还会造成恶心、呕吐、浑身不舒服，甚至于造成一些更严重的长期的危害，干得快是涂改液的一个优点，因为它里面含有挥发性很强的有机烃类物质，也正因为如此，它对孩子的五官会造成更加明显的损害，加强了它的毒性渗透。
发明内容
本发明的目的是提供一种均匀度、附着力、成膜性、丰满度更好、干燥速度快更快、且无异味的不含有机溶剂的水性涂改液及其制备方法。
本发明所采用的技术方案是：
不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：
由以下步骤实现：
步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液：
（a）向干燥反应器中加入15~84重量份乙烯基类单体、15~60重量份聚合物多元醇、4.8~22.5重量份二异氰酸酯单体、0.3~0.68重量份三羟甲基丙烷和2.25~4.5重量份二羟甲基丁酸，反应温度为70‑85℃，反应时间为2‑4 h；
（b）加入1.5~21重量份功能性单体，反应0.5~1小时，再将体系温度冷却至50~85℃，再加入1.65~5.25重量份的碱类成盐剂，中和反应20~30分钟，再加入37.5~270重量份水，搅拌分散10~20分钟，再升温至70~90℃；
（c）在温度为70~90℃的条件下，将0.15~3.3重量份引发剂溶于15~52.5重量份水中，和7.5~46.5重量份乙烯基类单体在2~4小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应1~2小时，即制得聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液；
步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量1‑5%的颜料。
步骤一的（a）中，干燥反应器中加入催化剂，选自二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、辛酸亚锡，催化剂的用量为0＜m≤0.255重量份。
步骤一的（a）中，乙烯基类单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2‑乙基己酯、苯乙烯、α‑甲基苯乙烯。
步骤一的（a）中，聚合物多元醇选自分子量介于1000~2000的聚己二酸己二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己内酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚四氢呋喃二醇。
步骤一的（a）中，二异氰酸酯单体选自六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯。
步骤一的（b）中，功能性单体选自乙烯基三甲基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、γ‑氨丙基三乙氧基硅烷、γ‑(2，3‑环氧丙氧) 丙基三甲氧基硅烷、γ‑甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、正硅酸乙酯、钛酸丁酯。
步骤一的（b）中，碱类成盐剂选自氨水、三甲胺、三乙胺、三乙醇胺。
步骤一的（c）中，引发剂选自双氧水、过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮二异丁基脒盐酸盐。
步骤一的（c）中，乙烯基单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2‑乙基己酯、苯乙烯、α‑甲基苯乙烯。
步骤二中，所述的颜料为钛白粉。
本发明具有以下优点：
本发明是以水性聚氨酯‑聚丙烯酸酯乳液为成膜物质，以水为分散介质，以钛白粉为颜料，制备了新型不含有机溶剂水性涂改液。本发明的关键技术在于采用乙烯基单体作为分散相以解决体系的溶解性和黏度问题，制备了水性聚氨酯后，在水溶性引发剂作用下引发聚合，得到改性的聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液。所制备微乳液的固含量高、黏度适中，成膜性好，以该乳液作为成膜物质制备的水性涂改液具有优良的均匀度、附着力、成膜性、丰满度及干燥速度快、无异味等性能。本发明制备过程简单、安全，以水为溶剂，彻底摒弃了有毒有害有机溶剂的使用，得到了真正意义上的新型环保不含有机溶剂水性涂改液。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细的说明。
本发明所述的不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，由以下步骤实现：
步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液：
（a）向干燥反应器中加入15~84重量份乙烯基类单体、15~60重量份聚合物多元醇、4.8~22.5重量份二异氰酸酯单体、0.3~0.68重量份三羟甲基丙烷和2.25~4.5重量份二羟甲基丁酸，反应温度为70‑85℃，反应时间为2‑4 h；
其中，干燥反应器中加入的催化剂选自二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、辛酸亚锡，催化剂的用量为0＜m≤0.255重量份；
乙烯基类单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2‑乙基己酯、苯乙烯、α‑甲基苯乙烯；
聚合物多元醇选自分子量介于1000~2000的聚己二酸己二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己内酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚四氢呋喃二醇；
二异氰酸酯单体选自六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯。
（b）加入1.5~21重量份功能性单体，反应0.5~1小时，再将体系温度冷却至50~85℃，再加入1.65~5.25重量份的碱类成盐剂，中和反应20~30分钟，再加入37.5~270重量份水，搅拌分散10~20分钟，再升温至70~90℃；
其中，功能性单体选自乙烯基三甲基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、γ‑氨丙基三乙氧基硅烷、γ‑(2，3‑环氧丙氧) 丙基三甲氧基硅烷、γ‑甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、正硅酸乙酯、钛酸丁酯；
碱类成盐剂选自氨水、三甲胺、三乙胺、三乙醇胺。
（c）在温度为70~90℃的条件下，将0.15~3.3重量份引发剂溶于15~52.5重量份水中，和7.5~46.5重量份乙烯基类单体在2~4小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应1~2小时，即制得聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液；
其中，引发剂选自双氧水、过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮二异丁基脒盐酸盐；
乙烯基单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2‑乙基己酯、苯乙烯、α‑甲基苯乙烯。
步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量1‑5%的颜料；
颜料为钛白粉。
实施例1：
步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液：
（a）向干燥反应器中加入15重量份乙烯基类单体、15重量份聚合物多元醇、4.8重量份二异氰酸酯单体、0.3重量份三羟甲基丙烷和2.25重量份二羟甲基丁酸，反应温度为70℃，反应时间为2 h；
其中，乙烯基类单体为丙烯酸甲酯；
聚合物多元醇为分子量介于1000~2000的聚己二酸己二醇酯；
二异氰酸酯单体为六亚甲基二异氰酸酯。
（b）加入1.5重量份功能性单体，反应0.5小时，再将体系温度冷却至50℃，再加入1.65重量份的碱类成盐剂，中和反应20分钟，再加入37.5重量份水，搅拌分散10分钟，再升温至70℃；
其中，功能性单体为乙烯基三甲基硅烷；
碱类成盐剂为氨水。
（c）在温度为70℃的条件下，将0.15重量份引发剂溶于15重量份水中，和7.5重量份乙烯基类单体在2小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应1小时，即制得聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液；
其中，引发剂为双氧水；
乙烯基单体为丙烯酸甲酯。
步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量1%的颜料；
颜料为钛白粉。
实施例2：
步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液：
（a）向干燥反应器中加入23重量份乙烯基类单体、20重量份聚合物多元醇、6.8重量份二异氰酸酯单体、0.35重量份三羟甲基丙烷和2.55重量份二羟甲基丁酸，反应温度为70℃，反应时间为2 h；
其中，干燥反应器中加入的催化剂为二月桂酸二丁基锡，催化剂的用量为0.12重量份；
乙烯基类单体为丙烯酸乙酯；
聚合物多元醇为分子量介于1000~2000的聚己二酸己二醇酯；
二异氰酸酯单体为六亚甲基二异氰酸酯。
（b）加入4.1重量份功能性单体，反应0.5小时，再将体系温度冷却至55℃，再加入2.15重量份的碱类成盐剂，中和反应20分钟，再加入67.5重量份水，搅拌分散10分钟，再升温至70℃；
其中，功能性单体为乙烯基三乙氧基硅烷；
碱类成盐剂为氨水。
（c）在温度为70℃的条件下，将0.55重量份引发剂溶于20重量份水中，和13.5重量份乙烯基类单体在2小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应1小时，即制得聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液；
其中，引发剂为双氧水；
乙烯基单体为丙烯酸乙酯。
步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量1%的颜料；
颜料为钛白粉。
实施例3：
步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液：
（a）向干燥反应器中加入31重量份乙烯基类单体、25重量份聚合物多元醇、8.8重量份二异氰酸酯单体、0.4重量份三羟甲基丙烷和2.85重量份二羟甲基丁酸，反应温度为75℃，反应时间为2.5 h；
其中，干燥反应器中加入的催化剂为二醋酸二丁基锡，催化剂的用量为0.14重量份；
乙烯基类单体为丙烯酸丁酯；
聚合物多元醇为分子量介于1000~2000的聚己二酸丁二醇酯；
二异氰酸酯单体为异佛尔酮二异氰酸酯。
（b）加入6.7重量份功能性单体，反应0.5小时，再将体系温度冷却至65℃，再加入2.65重量份的碱类成盐剂，中和反应20分钟，再加入97.5重量份水，搅拌分散10分钟，再升温至75℃；
其中，功能性单体为乙烯基三异丙氧基硅烷；
碱类成盐剂为三甲胺。
（c）在温度为75℃的条件下，将0.95重量份引发剂溶于25重量份水中，和19.5重量份乙烯基类单体在2.5小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应1小时，即制得聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液；
其中，引发剂为过硫酸钾；
乙烯基单体为丙烯酸丁酯。
步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量2%的颜料；
颜料为钛白粉。
实施例4：
步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液：
（a）向干燥反应器中加入39重量份乙烯基类单体、30重量份聚合物多元醇、10.8重量份二异氰酸酯单体、0.45重量份三羟甲基丙烷和3.15重量份二羟甲基丁酸，反应温度为75℃，反应时间为2.5 h；
其中，干燥反应器中加入的催化剂为二醋酸二丁基锡，催化剂的用量为0.16重量份；
乙烯基类单体为丙烯酸己酯；
聚合物多元醇为分子量介于1000~2000的聚己内酯二醇；
二异氰酸酯单体为异佛尔酮二异氰酸酯。
（b）加入9.3重量份功能性单体，反应0.5小时，再将体系温度冷却至65℃，再加入3.15重量份的碱类成盐剂，中和反应25分钟，再加入127.5重量份水，搅拌分散15分钟，再升温至75℃；
其中，功能性单体为γ‑氨丙基三乙氧基硅烷；
碱类成盐剂为三甲胺。
（c）在温度为75℃的条件下，将1.35重量份引发剂溶于30重量份水中，和25.5重量份乙烯基类单体在2.5小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应1.5小时，即制得聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液；
其中，引发剂为过硫酸钾；
乙烯基单体为丙烯酸己酯。
步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量2%的颜料；
颜料为钛白粉。
实施例5：
步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液：
（a）向干燥反应器中加入47重量份乙烯基类单体、35重量份聚合物多元醇、12.8重量份二异氰酸酯单体、0.5重量份三羟甲基丙烷和3.45重量份二羟甲基丁酸，反应温度为80℃，反应时间为3h；
其中，干燥反应器中加入的催化剂为辛酸亚锡，催化剂的用量为0.18重量份；
乙烯基类单体为丙烯酸正辛酯；
聚合物多元醇为分子量介于1000~2000的聚碳酸酯二醇；
二异氰酸酯单体为甲苯二异氰酸酯。
（b）加入11.9重量份功能性单体，反应1小时，再将体系温度冷却至70℃，再加入3.65重量份的碱类成盐剂，中和反应25分钟，再加入157.5重量份水，搅拌分散15分钟，再升温至80℃；
其中，功能性单体为γ‑(2，3‑环氧丙氧) 丙基三甲氧基硅烷；
碱类成盐剂为三乙胺。
（c）在温度为80℃的条件下，将1.75重量份引发剂溶于35重量份水中，和31.5重量份乙烯基类单体在3小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应1.5小时，即制得聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液；
其中，引发剂为过硫酸铵；
乙烯基单体为丙烯酸正辛酯。
步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量3%的颜料；
颜料为钛白粉。
实施例6：
步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液：
（a）向干燥反应器中加入554重量份乙烯基类单体、40重量份聚合物多元醇、14.8重量份二异氰酸酯单体、0.55重量份三羟甲基丙烷和3.755重量份二羟甲基丁酸，反应温度为80℃，反应时间为3 h；
其中，干燥反应器中加入的催化剂为辛酸亚锡，催化剂的用量为0.2重量份；
乙烯基类单体为丙烯酸2‑乙基己酯；
聚合物多元醇为分子量介于1000~2000的聚四氢呋喃二醇；
二异氰酸酯单体为甲苯二异氰酸酯。
（b）加入14.5重量份功能性单体，反应1小时，再将体系温度冷却至75℃，再加入4.15重量份的碱类成盐剂，中和反应25分钟，再加入187.5重量份水，搅拌分散15分钟，再升温至80℃；
其中，功能性单体为γ‑甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷；
碱类成盐剂为三乙胺。
（c）在温度为80℃的条件下，将2.15重量份引发剂溶于40重量份水中，和37.5重量份乙烯基类单体在3小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应1.5小时，即制得聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液；
其中，引发剂为过硫酸铵；
乙烯基单体为丙烯酸2‑乙基己酯。
步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量3%的颜料；
颜料为钛白粉。
实施例7：
步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液：
（a）向干燥反应器中加入63重量份乙烯基类单体、45重量份聚合物多元醇、16.8重量份二异氰酸酯单体、0.6重量份三羟甲基丙烷和4.05重量份二羟甲基丁酸，反应温度为85℃，反应时间为3.5 h；
其中，干燥反应器中加入的催化剂为辛酸亚锡，催化剂的用量为0＜m≤0.2550.22重量份；
乙烯基类单体为苯乙烯；
聚合物多元醇为分子量介于1000~2000的聚四氢呋喃二醇；
二异氰酸酯单体为二苯基甲烷二异氰酸酯。
（b）加入17.1重量份功能性单体，反应1小时，再将体系温度冷却至80℃，再加入4.65重量份的碱类成盐剂，中和反应30分钟，再加入217.5重量份水，搅拌分散20分钟，再升温至85℃；
其中，功能性单体为正硅酸乙酯；
碱类成盐剂为三乙醇胺。
（c）在温度为85℃的条件下，将2.55重量份引发剂溶于45重量份水中，和43.5重量份乙烯基类单体在3.5小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应2小时，即制得聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液；
其中，引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐；
乙烯基单体为苯乙烯。
步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量4%的颜料；
颜料为钛白粉。
实施例8：
步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液：
（a）向干燥反应器中加入84重量份乙烯基类单体、60重量份聚合物多元醇、22.5重量份二异氰酸酯单体、0.68重量份三羟甲基丙烷和4.5重量份二羟甲基丁酸，反应温度为85℃，反应时间为4 h；
其中，干燥反应器中加入的催化剂为辛酸亚锡，催化剂的用量为0.255重量份；
乙烯基类单体为α‑甲基苯乙烯；
聚合物多元醇为分子量介于1000~2000的聚四氢呋喃二醇；
二异氰酸酯单体为二苯基甲烷二异氰酸酯。
（b）加入21重量份功能性单体，反应1小时，再将体系温度冷却至85℃，再加入5.25重量份的碱类成盐剂，中和反应30分钟，再加入270重量份水，搅拌分散20分钟，再升温至90℃；
其中，功能性单体为钛酸丁酯；
碱类成盐剂为三乙醇胺。
（c）在温度为90℃的条件下，将3.3重量份引发剂溶于52.5重量份水中，和46.5重量份乙烯基类单体在4小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应2小时，即制得聚氨酯‑聚丙烯酸酯微乳液；
其中，引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐；
乙烯基单体为α‑甲基苯乙烯。
步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量5%的颜料；
颜料为钛白粉。
将本发明制备的水性涂改液和市售的涂改液进行性能检测，结果见表1。试验结果表明，所制备的水性涂改液以水为溶剂，无毒、无刺激气味，长期使用也不会损害身体，弥补了现有产品的缺憾，而且其遮盖力和干燥速度等指标均可与市售的涂改液相媲美，是一种良好的保护环境、维护人体健康的新型制品。
表1 涂改液的性能检测结果

本发明的内容不限于实施例所列举，本领域普通技术人员通过阅读本发明说明书而对本发明技术方案采取的任何等效的变换，均为本发明的权利要求所涵盖。

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1、(10)申请公布号 CN 102964530 A(43)申请公布日 2013.03.13CN102964530A*CN102964530A*(21)申请号 201210583477.8(22)申请日 2012.12.28C08F 283/00(2006.01)C09D 10/00(2006.01)(71)申请人陕西科技大学地址 710021 陕西省西安市未央大学城(72)发明人王磊沈一丁赖小娟王小荣杜媛王蕊(74)专利代理机构西安新思维专利商标事务所有限公司 61114代理人黄秦芳(54) 发明名称不含有机溶剂的水性涂改液及其制备方法(57) 摘要本发明涉及一种不含有机溶剂的水性涂改液。

2、及其制备方法。涂改液有机溶剂会对身体造成损害，毒性渗透力特别强。本发明将乙烯基类单体、聚合物多元醇、二异氰酸酯单体、三羟甲基丙烷、二羟甲基丁酸和催化剂反应后，加入功能性单体反应，加入碱类成盐剂，搅拌分散，将引发剂水溶液和乙烯基类单体滴入反应器制得聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液，加入颜料制得涂改液。本发明采用乙烯基单体作为分散相以解决了体系的溶解性和黏度问题，固含量高、黏度适中，成膜性好，具有优良的均匀度、附着力、成膜性、丰满度及干燥速度快、无异味等性能，制备过程以水为溶剂，彻底摒弃了有毒有害有机溶剂的使用。(51)Int.Cl.权利要求书1页说明书8页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发。

3、明专利申请权利要求书 1 页说明书 8 页1/1页21.不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：由以下步骤实现：步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液：（a）向干燥反应器中加入1584重量份乙烯基类单体、1560重量份聚合物多元醇、4.822.5重量份二异氰酸酯单体、0.30.68重量份三羟甲基丙烷和2.254.5重量份二羟甲基丁酸，反应温度为70-85，反应时间为2-4 h；（b）加入1.521重量份功能性单体，反应0.51小时，再将体系温度冷却至5085，再加入1.655.25重量份的碱类成盐剂，中和反应2030分钟，再加入37.5270重量份水，搅拌。

4、分散1020分钟，再升温至7090；（c）在温度为7090的条件下，将0.153.3重量份引发剂溶于1552.5重量份水中，和7.546.5重量份乙烯基类单体在24小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应12小时，即制得聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液；步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量1-5%的颜料。2.根据权利要求1所述的不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：步骤一的（a）中，干燥反应器中加入催化剂，选自二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、辛酸亚锡，催化剂的用量为0m0.255重量份。3.根据权利要求1或2所述的不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：步骤一的（a）中，乙。

5、烯基类单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、-甲基苯乙烯。4.根据权利要求3所述的不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：步骤一的（a）中，聚合物多元醇选自分子量介于10002000的聚己二酸己二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己内酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚四氢呋喃二醇。5.根据权利要求4所述的不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：步骤一的（a）中，二异氰酸酯单体选自六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯。6.根据权利要求5所述的不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：步骤一的（。

6、b）中，功能性单体选自乙烯基三甲基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、-氨丙基三乙氧基硅烷、-(2，3-环氧丙氧) 丙基三甲氧基硅烷、-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、正硅酸乙酯、钛酸丁酯。7.根据权利要求6所述的不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：步骤一的（b）中，碱类成盐剂选自氨水、三甲胺、三乙胺、三乙醇胺。8.根据权利要求7所述的不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：步骤一的（c）中，引发剂选自双氧水、过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮二异丁基脒盐酸盐。9.根据权利要求8所述的不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：步骤一的（c）中，乙烯基单体选自丙烯酸甲酯。

7、、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、-甲基苯乙烯。10.根据权利要求9所述的不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：步骤二中，所述的颜料为钛白粉。权利要求书CN 102964530 A1/8页3不含有机溶剂的水性涂改液及其制备方法技术领域0001 本发明涉及一种涂改液及其制备方法，具体涉及一种不含有机溶剂的水性涂改液及其制备方法。背景技术0002 涂改液是一种普通文具，是一种白色不透明颜料，涂在纸上以遮盖错字，干涸后可于其上重新书写。于1951年由美国人贝蒂?奈史密斯?格莱姆发明。涂改液在发明文字处理器之前，让打字或写作变得更加方便。。

8、0003 但是目前市场上的涂改液有异味，不同涂改液其异味浓厚的程度不同。多数涂改液的气味较为刺鼻。0004 涂改液成分的主要溶剂可分为以下几类：卤化烃、甲基环己烷、环己烷、芳烃等，其毒性危害的强弱和浓度成正比。涂改液之所以有害，是因为它是一种化学的合成物，这里面危害性比较大的首先是：对二甲苯，长期的使用可以对肝脏、肾脏等等造成长期的慢性的危害，甚至于有的少数的孩子还会引起像白血病等等症状。其次是各种各样的卤化烃。包括二氯乙烷，三氯乙烷、四氯乙烷等等，这些化合物对眼睛有很明显的刺激，经常使用会造成流眼泪、眼睛发红，个别的还会造成恶心、呕吐、浑身不舒服，甚至于造成一些更严重的长期的危害，干得快是涂。

9、改液的一个优点，因为它里面含有挥发性很强的有机烃类物质，也正因为如此，它对孩子的五官会造成更加明显的损害，加强了它的毒性渗透。发明内容0005 本发明的目的是提供一种均匀度、附着力、成膜性、丰满度更好、干燥速度快更快、且无异味的不含有机溶剂的水性涂改液及其制备方法。0006 本发明所采用的技术方案是：不含有机溶剂的水性涂改液的制备方法，其特征在于：由以下步骤实现：步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液：（a）向干燥反应器中加入1584重量份乙烯基类单体、1560重量份聚合物多元醇、4.822.5重量份二异氰酸酯单体、0.30.68重量份三羟甲基丙烷和2.254.5重。

10、量份二羟甲基丁酸，反应温度为70-85，反应时间为2-4 h；（b）加入1.521重量份功能性单体，反应0.51小时，再将体系温度冷却至5085，再加入1.655.25重量份的碱类成盐剂，中和反应2030分钟，再加入37.5270重量份水，搅拌分散1020分钟，再升温至7090；（c）在温度为7090的条件下，将0.153.3重量份引发剂溶于1552.5重量份水中，和7.546.5重量份乙烯基类单体在24小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应12小时，即制得聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液；步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量1-5%的颜料。说明书CN 102964530 A2/8页40。

11、007 步骤一的（a）中，干燥反应器中加入催化剂，选自二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、辛酸亚锡，催化剂的用量为0m0.255重量份。0008 步骤一的（a）中，乙烯基类单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、-甲基苯乙烯。0009 步骤一的（a）中，聚合物多元醇选自分子量介于10002000的聚己二酸己二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己内酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚四氢呋喃二醇。0010 步骤一的（a）中，二异氰酸酯单体选自六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯。0011 步骤一的（b）中，功能性单体选自。

12、乙烯基三甲基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、-氨丙基三乙氧基硅烷、-(2，3-环氧丙氧) 丙基三甲氧基硅烷、-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、正硅酸乙酯、钛酸丁酯。0012 步骤一的（b）中，碱类成盐剂选自氨水、三甲胺、三乙胺、三乙醇胺。0013 步骤一的（c）中，引发剂选自双氧水、过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮二异丁基脒盐酸盐。0014 步骤一的（c）中，乙烯基单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、-甲基苯乙烯。0015 步骤二中，所述的颜料为钛白粉。0016 本发明具有以下优点：本发明是以水性聚氨酯-聚丙烯酸酯乳液为成膜物。

13、质，以水为分散介质，以钛白粉为颜料，制备了新型不含有机溶剂水性涂改液。本发明的关键技术在于采用乙烯基单体作为分散相以解决体系的溶解性和黏度问题，制备了水性聚氨酯后，在水溶性引发剂作用下引发聚合，得到改性的聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液。所制备微乳液的固含量高、黏度适中，成膜性好，以该乳液作为成膜物质制备的水性涂改液具有优良的均匀度、附着力、成膜性、丰满度及干燥速度快、无异味等性能。本发明制备过程简单、安全，以水为溶剂，彻底摒弃了有毒有害有机溶剂的使用，得到了真正意义上的新型环保不含有机溶剂水性涂改液。具体实施方式0017 下面结合具体实施方式对本发明进行详细的说明。0018 本发明所述的不含有机溶剂。

14、的水性涂改液的制备方法，由以下步骤实现：步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液：（a）向干燥反应器中加入1584重量份乙烯基类单体、1560重量份聚合物多元醇、4.822.5重量份二异氰酸酯单体、0.30.68重量份三羟甲基丙烷和2.254.5重量份二羟甲基丁酸，反应温度为70-85，反应时间为2-4 h；其中，干燥反应器中加入的催化剂选自二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、辛酸亚锡，催化剂的用量为0m0.255重量份；乙烯基类单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、-甲基苯乙烯；聚合物多元醇选自分子量介于10。

15、002000的聚己二酸己二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己内酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚四氢呋喃二醇；说明书CN 102964530 A3/8页5二异氰酸酯单体选自六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯。0019 （b）加入1.521重量份功能性单体，反应0.51小时，再将体系温度冷却至5085，再加入1.655.25重量份的碱类成盐剂，中和反应2030分钟，再加入37.5270重量份水，搅拌分散1020分钟，再升温至7090；其中，功能性单体选自乙烯基三甲基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、-氨丙基三乙氧基硅烷、-(2，3-环氧丙氧) 丙基三甲。

16、氧基硅烷、-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、正硅酸乙酯、钛酸丁酯；碱类成盐剂选自氨水、三甲胺、三乙胺、三乙醇胺。0020 （c）在温度为7090的条件下，将0.153.3重量份引发剂溶于1552.5重量份水中，和7.546.5重量份乙烯基类单体在24小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应12小时，即制得聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液；其中，引发剂选自双氧水、过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮二异丁基脒盐酸盐；乙烯基单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、-甲基苯乙烯。0021 步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量1-5%的颜料；颜料为钛白粉。0。

17、022 实施例1：步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液：（a）向干燥反应器中加入15重量份乙烯基类单体、15重量份聚合物多元醇、4.8重量份二异氰酸酯单体、0.3重量份三羟甲基丙烷和2.25重量份二羟甲基丁酸，反应温度为70，反应时间为2 h；其中，乙烯基类单体为丙烯酸甲酯；聚合物多元醇为分子量介于10002000的聚己二酸己二醇酯；二异氰酸酯单体为六亚甲基二异氰酸酯。0023 （b）加入1.5重量份功能性单体，反应0.5小时，再将体系温度冷却至50，再加入1.65重量份的碱类成盐剂，中和反应20分钟，再加入37.5重量份水，搅拌分散10分钟，再升温至70；其中，。

18、功能性单体为乙烯基三甲基硅烷；碱类成盐剂为氨水。0024 （c）在温度为70的条件下，将0.15重量份引发剂溶于15重量份水中，和7.5重量份乙烯基类单体在2小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应1小时，即制得聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液；其中，引发剂为双氧水；乙烯基单体为丙烯酸甲酯。0025 步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量1%的颜料；颜料为钛白粉。0026 实施例2：步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液：说明书CN 102964530 A4/8页6（a）向干燥反应器中加入23重量份乙烯基类单体、20重量份聚合物多元醇、6.8重量份二异氰酸酯单体、。

19、0.35重量份三羟甲基丙烷和2.55重量份二羟甲基丁酸，反应温度为70，反应时间为2 h；其中，干燥反应器中加入的催化剂为二月桂酸二丁基锡，催化剂的用量为0.12重量份；乙烯基类单体为丙烯酸乙酯；聚合物多元醇为分子量介于10002000的聚己二酸己二醇酯；二异氰酸酯单体为六亚甲基二异氰酸酯。0027 （b）加入4.1重量份功能性单体，反应0.5小时，再将体系温度冷却至55，再加入2.15重量份的碱类成盐剂，中和反应20分钟，再加入67.5重量份水，搅拌分散10分钟，再升温至70；其中，功能性单体为乙烯基三乙氧基硅烷；碱类成盐剂为氨水。0028 （c）在温度为70的条件下，将0.55重量份引发剂。

20、溶于20重量份水中，和13.5重量份乙烯基类单体在2小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应1小时，即制得聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液；其中，引发剂为双氧水；乙烯基单体为丙烯酸乙酯。0029 步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量1%的颜料；颜料为钛白粉。0030 实施例3：步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液：（a）向干燥反应器中加入31重量份乙烯基类单体、25重量份聚合物多元醇、8.8重量份二异氰酸酯单体、0.4重量份三羟甲基丙烷和2.85重量份二羟甲基丁酸，反应温度为75，反应时间为2.5 h；其中，干燥反应器中加入的催化剂为二醋酸二丁基锡，催化剂的用量为。

21、0.14重量份；乙烯基类单体为丙烯酸丁酯；聚合物多元醇为分子量介于10002000的聚己二酸丁二醇酯；二异氰酸酯单体为异佛尔酮二异氰酸酯。0031 （b）加入6.7重量份功能性单体，反应0.5小时，再将体系温度冷却至65，再加入2.65重量份的碱类成盐剂，中和反应20分钟，再加入97.5重量份水，搅拌分散10分钟，再升温至75；其中，功能性单体为乙烯基三异丙氧基硅烷；碱类成盐剂为三甲胺。0032 （c）在温度为75的条件下，将0.95重量份引发剂溶于25重量份水中，和19.5重量份乙烯基类单体在2.5小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应1小时，即制得聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液；其中。

22、，引发剂为过硫酸钾；乙烯基单体为丙烯酸丁酯。说明书CN 102964530 A5/8页70033 步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量2%的颜料；颜料为钛白粉。0034 实施例4：步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液：（a）向干燥反应器中加入39重量份乙烯基类单体、30重量份聚合物多元醇、10.8重量份二异氰酸酯单体、0.45重量份三羟甲基丙烷和3.15重量份二羟甲基丁酸，反应温度为75，反应时间为2.5 h；其中，干燥反应器中加入的催化剂为二醋酸二丁基锡，催化剂的用量为0.16重量份；乙烯基类单体为丙烯酸己酯；聚合物多元醇为分子量介于10002000的聚己内酯。

23、二醇；二异氰酸酯单体为异佛尔酮二异氰酸酯。0035 （b）加入9.3重量份功能性单体，反应0.5小时，再将体系温度冷却至65，再加入3.15重量份的碱类成盐剂，中和反应25分钟，再加入127.5重量份水，搅拌分散15分钟，再升温至75；其中，功能性单体为-氨丙基三乙氧基硅烷；碱类成盐剂为三甲胺。0036 （c）在温度为75的条件下，将1.35重量份引发剂溶于30重量份水中，和25.5重量份乙烯基类单体在2.5小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应1.5小时，即制得聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液；其中，引发剂为过硫酸钾；乙烯基单体为丙烯酸己酯。0037 步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量2。

24、%的颜料；颜料为钛白粉。0038 实施例5：步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液：（a）向干燥反应器中加入47重量份乙烯基类单体、35重量份聚合物多元醇、12.8重量份二异氰酸酯单体、0.5重量份三羟甲基丙烷和3.45重量份二羟甲基丁酸，反应温度为80，反应时间为3h；其中，干燥反应器中加入的催化剂为辛酸亚锡，催化剂的用量为0.18重量份；乙烯基类单体为丙烯酸正辛酯；聚合物多元醇为分子量介于10002000的聚碳酸酯二醇；二异氰酸酯单体为甲苯二异氰酸酯。0039 （b）加入11.9重量份功能性单体，反应1小时，再将体系温度冷却至70，再加入3.65重量份的碱类成盐。

25、剂，中和反应25分钟，再加入157.5重量份水，搅拌分散15分钟，再升温至80；其中，功能性单体为-(2，3-环氧丙氧) 丙基三甲氧基硅烷；碱类成盐剂为三乙胺。0040 （c）在温度为80的条件下，将1.75重量份引发剂溶于35重量份水中，和31.5重量份乙烯基类单体在3小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应1.5小时，说明书CN 102964530 A6/8页8即制得聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液；其中，引发剂为过硫酸铵；乙烯基单体为丙烯酸正辛酯。0041 步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量3%的颜料；颜料为钛白粉。0042 实施例6：步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨。

26、酯-聚丙烯酸酯微乳液：（a）向干燥反应器中加入554重量份乙烯基类单体、40重量份聚合物多元醇、14.8重量份二异氰酸酯单体、0.55重量份三羟甲基丙烷和3.755重量份二羟甲基丁酸，反应温度为80，反应时间为3 h；其中，干燥反应器中加入的催化剂为辛酸亚锡，催化剂的用量为0.2重量份；乙烯基类单体为丙烯酸2-乙基己酯；聚合物多元醇为分子量介于10002000的聚四氢呋喃二醇；二异氰酸酯单体为甲苯二异氰酸酯。0043 （b）加入14.5重量份功能性单体，反应1小时，再将体系温度冷却至75，再加入4.15重量份的碱类成盐剂，中和反应25分钟，再加入187.5重量份水，搅拌分散15分钟，再升温至8。

27、0；其中，功能性单体为-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷；碱类成盐剂为三乙胺。0044 （c）在温度为80的条件下，将2.15重量份引发剂溶于40重量份水中，和37.5重量份乙烯基类单体在3小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应1.5小时，即制得聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液；其中，引发剂为过硫酸铵；乙烯基单体为丙烯酸2-乙基己酯。0045 步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量3%的颜料；颜料为钛白粉。0046 实施例7：步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液：（a）向干燥反应器中加入63重量份乙烯基类单体、45重量份聚合物多元醇、16.8重量份二异氰酸酯单体、0.。

28、6重量份三羟甲基丙烷和4.05重量份二羟甲基丁酸，反应温度为85，反应时间为3.5 h；其中，干燥反应器中加入的催化剂为辛酸亚锡，催化剂的用量为0m0.2550.22重量份；乙烯基类单体为苯乙烯；聚合物多元醇为分子量介于10002000的聚四氢呋喃二醇；二异氰酸酯单体为二苯基甲烷二异氰酸酯。0047 （b）加入17.1重量份功能性单体，反应1小时，再将体系温度冷却至80，再加入4.65重量份的碱类成盐剂，中和反应30分钟，再加入217.5重量份水，搅拌分散20分钟，再升温至85；说明书CN 102964530 A7/8页9其中，功能性单体为正硅酸乙酯；碱类成盐剂为三乙醇胺。0048 （c）。

29、在温度为85的条件下，将2.55重量份引发剂溶于45重量份水中，和43.5重量份乙烯基类单体在3.5小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应2小时，即制得聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液；其中，引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐；乙烯基单体为苯乙烯。0049 步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量4%的颜料；颜料为钛白粉。0050 实施例8：步骤一：制备主剂，即制备含有特殊功能基团的聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液：（a）向干燥反应器中加入84重量份乙烯基类单体、60重量份聚合物多元醇、22.5重量份二异氰酸酯单体、0.68重量份三羟甲基丙烷和4.5重量份二羟甲基丁酸，反应温度为85，反应时间为4 h；其中，。

30、干燥反应器中加入的催化剂为辛酸亚锡，催化剂的用量为0.255重量份；乙烯基类单体为-甲基苯乙烯；聚合物多元醇为分子量介于10002000的聚四氢呋喃二醇；二异氰酸酯单体为二苯基甲烷二异氰酸酯。0051 （b）加入21重量份功能性单体，反应1小时，再将体系温度冷却至85，再加入5.25重量份的碱类成盐剂，中和反应30分钟，再加入270重量份水，搅拌分散20分钟，再升温至90；其中，功能性单体为钛酸丁酯；碱类成盐剂为三乙醇胺。0052 （c）在温度为90的条件下，将3.3重量份引发剂溶于52.5重量份水中，和46.5重量份乙烯基类单体在4小时内均匀滴入到反应器中，滴加完毕后，继续保温反应2小时，即。

31、制得聚氨酯-聚丙烯酸酯微乳液；其中，引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐；乙烯基单体为-甲基苯乙烯。0053 步骤二：在主剂中加入质量为主剂质量5%的颜料；颜料为钛白粉。0054 将本发明制备的水性涂改液和市售的涂改液进行性能检测，结果见表1。试验结果表明，所制备的水性涂改液以水为溶剂，无毒、无刺激气味，长期使用也不会损害身体，弥补了现有产品的缺憾，而且其遮盖力和干燥速度等指标均可与市售的涂改液相媲美，是一种良好的保护环境、维护人体健康的新型制品。0055 表1 涂改液的性能检测结果说明书CN 102964530 A8/8页10本发明的内容不限于实施例所列举，本领域普通技术人员通过阅读本发明说明书而对本发明技术方案采取的任何等效的变换，均为本发明的权利要求所涵盖。说明书CN 102964530 A10。

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