溶剂基双组分聚氨酯涂料组合物.pdf

摘要
申请专利号：	CN201180005154.4	申请日：	2011.01.04
公开号：	CN102712733A	公开日：	2012.10.03
当前法律状态：	驳回	有效性：	无权
法律详情：	发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C08G 18/08申请公布日:20121003\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C08G 18/08申请日:20110104\|\|\|公开
IPC分类号：	C08G18/08; C08G18/62; C09D133/06	主分类号：	C08G18/08
申请人：	阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司
发明人：	T·帕尔姆; A·克劳泽
地址：	荷兰阿纳姆
优先权：	2010.01.06 EP 10150169.0
专利代理机构：	北京市中咨律师事务所 11247	代理人：	肖威;刘金辉
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内容摘要

本发明涉及一种溶剂基双组分(2K)涂料组合物，其包含作为第一组分的分散体，所述分散体包含羟基官能的丙烯酸酯基料、选自2-丙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇的至少一种化合物的第一溶剂、以所述组合物重量计为5-50重量%的水和任选至少一种其他有机溶剂；以及作为第二组分的至少一种交联剂。更具体地，本发明提供一种溶剂基双组分(2K)聚氨酯涂料组合物，其中所述第二组分包含至少一种具有异氰酸酯基的交联剂。

权利要求书

权利要求书
1.   一种溶剂基双组分(2K)涂料组合物，其包含：作为第一组分的分散体，所述分散体包含羟基官能的丙烯酸酯基料、选自2‑丙氧基乙醇和2‑丁氧基乙醇的至少一种化合物的第一溶剂、以所述组合物重量计为5‑50%量的水和任选至少一种其他有机溶剂；以及作为第二组分的用于所述羟基官能的丙烯酸酯基料的至少一种交联剂。

2.   根据权利要求1的溶剂基双组分(2K)聚氨酯涂料组合物，其中所述第二组分包含至少一种具有异氰酸酯基的交联剂。

3.   根据权利要求2的双组分聚氨酯涂料组合物，其中所述羟基官能的丙烯酸酯基料具有通过凝胶渗透色谱法测定为1,000‑10,000的数均分子量(Mn)。

4.   根据权利要求2或3的双组分聚氨酯涂料组合物，其中所述羟基官能的丙烯酸酯基料具有30‑250mg KOH/g聚合物的羟基值。

5.   根据权利要求2‑4中任一项的双组分聚氨酯涂料组合物，其中所述羟基官能的丙烯酸酯基料具有0‑100mg KOH/g聚合物的酸值(基于固体)。

6.   根据权利要求2‑5中任一项的双组分聚氨酯涂料组合物，包含以所述组合物重量计为10‑50%，优选10‑45%，更优选10‑40%的水。

7.   根据权利要求2‑6中任一项的双组分聚氨酯涂料组合物，包含以所述组合物重量计为10‑40%的所述第一溶剂。

8.   根据权利要求2‑7中任一项的双组分聚氨酯涂料组合物，其中所述第一溶剂分包含2‑丙氧基乙醇。

9.   根据权利要求2‑8中任一项的双组分聚氨酯涂料组合物，其中所述第一组分包含至少一种其他有机溶剂且具有10‑60重量%，优选35‑60重量%的固含量。

10.   根据权利要求2‑10中任一项的双组分聚氨酯涂料组合物，其中所述第二组分具有40‑100重量%，优选60‑100重量%的固含量。

11.   一种涂覆木质、金属、玻璃、塑料、矿物质或纺织品基材的方法，包括将根据权利要求2‑10中任一项的涂料组合物施加至所述基材上并在0‑130°C，优选20‑80°C的温度下固化所述涂料。

12.   根据权利要求11的方法，其中所述基材为木质的。

13.   可通过权利要求11或12的方法获得的涂覆基材。

说明书

说明书溶剂基双组分聚氨酯涂料组合物
发明领域
本发明涉及一种溶剂基双组分(2K)聚氨酯涂料。本发明还涉及该双组分(2K)聚氨酯涂料组合物作为尤其是用于木质基材的保护涂层的用途。
发明背景
双组分(2K)溶剂基聚氨酯涂料体系已成为耐候涂层的工业标准。这些涂料体系可兼具优异的耐化学和耐物理破坏性能以及高光泽水平和长期保持光泽、颜色和机械性能。这些涂料体系通常使用以下组分配制：a)第一组分，其包含高分子量高官能度多元醇、需要的话组合有颜料、添加剂和其他多活性氢化合物；和b)第二组分，其包含低粘度高官能度的液体多异氰酸酯交联剂。
近来的环境立法对不同涂料体系所允许的挥发性有机化合物(VOC)的量设置了限度。因此，公认需要复配2K聚氨酯涂料组合物以减少总有机溶剂需求。
本领域所发现的降低该VOC水平的一种策略是使用具有降低的溶剂需求的低分子量(低粘度)多元醇。然而，当将例如低分子量羟基丙烯酸或封闭体系如唑烷引入聚氨酯涂料体系中时，不可避免地要在所得低VOC涂料的物理性能和/或反应性混合物的处理之间进行权衡：许多这些低VOC聚氨酯涂料贮存期短、耐溶剂性差、挠性差、对催化剂水平极其敏感以及影响固化性能。此外，所述配制剂通常需要多元醇与多异氰酸酯的不具吸引力的混合比率。
本领域所发现的另一策略是用水部分代替涂料组合物中的有机溶剂。已知尽管脂族多异氰酸酯在某种程度上的确与水反应而形成CO2和脲基，然而该反应明显比形成聚氨酯网络的异氰酸酯基与多元醇羟基的反应慢。还由于水快速离开干燥的聚氨酯膜，这限制NCO‑水反应的影响。然而，由于NCO‑水反应，水不能经由多异氰酸酯组分引入涂料体系中，而是必须添加至稳定的多元醇分散体中。此外，为了限制并发反应NCO‑水反应并促进异氰酸酯/多元醇反应途径，需要有效地将多异氰酸酯分散进多元醇相中。此时，配制者所面临的技术问题是寻找能促进该乳化步骤的化学组分。
在该问题的一个解决方案中，提供具有用于聚氨酯形成反应的羟基官能团和用于水分散性的酸基团的多元醇。
美国专利5,389,718和5,563,207尤其提出了一种第二种解决方案，借此通过使多异氰酸酯与亲水性聚醚部分反应而对其进行改性。以此方式使多异氰酸酯具有亲水性提供了具有改善的与共反应剂的相容性的可乳化交联剂，然而将多异氰酸酯掺入涂料中通常可赋予其不可接受的水敏感性。
第三种解决方案已使用疏水性聚异氰酸酯—如N3600(Bayer AG)—其具有低粘度且在高剪切下在乳化剂如邻苯二甲酸酯存在下与多元醇组分混合。使用高剪切显然是耗能的。此外，乳化剂的添加意味着某些配制剂空间被有机化合物占据。
发明描述
本发明人已认识到符合VOC规定的涂料，更特别地是符合VOC规定的2K聚氨酯涂料的配制可通过选择与水组合作为多元醇组分的分散介质的溶剂而进行。
根据本发明的第一方面，提供溶剂基双组分聚氨酯涂料组合物，其包含：作为第一组分的分散体，所述分散体包含羟基官能的丙烯酸酯基料、选自2‑丙氧基乙醇和2‑丁氧基乙醇的至少一种化合物的第一溶剂、以所述组合物重量计为5‑50%，优选10‑50%的水，和任选至少一种其他有机溶剂；以及作为第二组分的至少一种具有异氰酸酯基的交联剂。
在2‑丙氧基乙醇和/或2‑丁氧基乙醇的存在下，可使用比通常存在于多元醇分散体中的有机溶剂所用体积更高的水以形成稳定2K聚氨酯涂料组合物。不受限于理论，2‑丙氧基乙醇和/或2‑丁氧基乙醇具有与水的高溶混性：当多异氰酸酯混入—通常处于其自身的有机载体溶液中—多元醇分散体中时，发生的分布可使多异氰酸酯均匀分布于该分散体中。同时，多异氰酸酯与多元醇之间发生有效反应，这使当涂料溶剂蒸发时，可由溶液固化的未反应多异氰酸酯的量最小化。
已获得其特征在于受限相分离的特别稳定的双组分聚氨酯涂料，其中所述组合物以该组合物重量计包含10‑50重量%水和/或10‑40%所述第一溶剂。
所述涂料组合物可具有高固含量。此外，所述涂料组合物和所得涂层兼具高反应性与良好的贮存期、良好的耐溶剂性、耐水性和耐环境影响以及良好的光学性质和机械性能。
根据本发明的第二方面，提供一种涂覆木材、金属、玻璃、塑料、矿物质或纺织品基材的方法，其包括将上述涂料组合物施加至基材上并在0‑130°C的温度下使所述涂料固化。该方法尤其用于木质基材。
定义
本文所用术语“溶剂基涂料组合物”意指其粘度通过使用有机溶剂调节的涂料组合物(欧洲议会和理事会指令2004/42/CE，第2条)。因此，这类涂料组合物不同于其粘度通过使用水调节的水基(WB)涂料组合物：在水基涂料组合物中，连续相为水，由此使用水稀释所述组合物。
本文在名称如“多元醇”、“多异氰酸酯”、“聚醚”或“多胺”中所用的前缀“多”、“聚”表示所述物质形式上每分子含有超过一个其名称中所出现的官能团。
本文所用术语“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸和甲基丙烯酸二者的酯。同样地，“(甲基)丙烯酸”不仅指代丙烯酸，而且还指代甲基丙烯酸。
尽管所述第一组分分散体将在下文参考2K聚氨酯涂料加以描述，本领域技术人员知晓该分散体在具有低反应性或封闭的交联剂的单组分涂料中或者在其他双组分组合物中可具有类似用途。就此而言，合适的可选交联树脂包括酰胺‑和胺‑甲醛树脂、酚醛树脂、醛酮树脂，如苯酚‑甲醛树脂、酚醛树脂A、呋喃树脂、尿素树脂、氨基甲酸酯树脂、三嗪树脂、蜜胺树脂、苯胍胺树脂、氨腈树脂、苯胺树脂及其混合物。还合适的有封闭型多异氰酸酯。
本发明上下文中，双组分涂料组合物应理解为其中基料组分和交联剂组分由于其(高)反应性而必须在分开的容器中储存的涂料组合物。所述双组分仅在紧临施加前混合然后反应，通常无需额外活化。然而，也可使用催化剂或施加更高的温度以加速交联反应。
发明详述
所述第一组分的羟基官能丙烯酸酯基料通常应具有：通过凝胶渗透色谱所测得的为约500‑50,000，优选约1,000‑10,000的数均分子量(Mn)；约20‑300mg KOH/g聚合物，优选30‑250mg KOH/g聚合物的羟基值；0‑150mgKOH/g聚合物，优选0‑100mg KOH/g聚合物的酸值(基于固体)；和5‑450毫当量/100g聚合物(固体)，优选20‑300毫当量/100g聚合物(固体)的磺酸和/或羧基含量。
这类羟基官能的丙烯酸酯基料当然可获自已知的商业来源，在这种情况下，优选使用溶剂基商品，这是因为在本发明中，这些产品在使用前几乎不需要进行预处理。可提及的这类商品树脂的实例为：Desmophen A 450BA、Desmophen A 450 BA/X、Desmophen 800、Desmophen 1200和Desmophen 670(均获自Viverso)；以及Synthalat 1633、Synthalat 1653和Synthalat A333(均获自Synthopol)。在下文所述的搅拌或乳化步骤之前，可使用本领域技术人员公知的技术(如蒸馏)提高或降低商业制剂的水和/或溶剂水平。
通常在高速搅拌下，使作为溶剂基漆提供的羟基官能树脂与任选预热的2‑丙氧基乙醇和/或2‑丁氧基乙醇水溶液混合以形成第一组分。这起着将水稳定分散(乳化)进所述溶剂基漆体系中的作用。
同样地，这类羟基官能的聚合物可以以已知的方式通过使烯属不饱和单体、含羟基的烯属不饱和单体和含酸基团(如磺酸基团和/或羧基)的单体(其中通常将这三种单体基团混合并作为单体共聚)共聚而衍生。共聚反应后，所述酸基团被至少部分中和。
含酸基团的单体通常用于将羧基和/或磺酸基团引入所述共聚物中。因此，就此而言，“酸性”共聚单体为含有至少一个羧基和/磺酸基团的烯属不饱和的可聚合化合物，例如：分子量为70‑250的烯属不饱和单羧酸或二羧酸，如(甲基)丙烯酸、马来酸或衣康酸；含磺酸基团的烯属不饱和化合物如2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸；及其混合物。
用于所述共聚反应中的这些亲水单体的用量将影响所述共聚物的水溶性或分散性，尤其是在所述酸基团至少部分中和之后。一般而言，在适于本发明第一组分的衍生聚合物中，“酸性”共聚单体应以基于所用单体总重量为1‑30重量%，优选5‑20重量%的量使用。
含羟基的单体以使得所得聚合物具有上文所述羟基值的量使用，这些值对应于所述聚合物的羟基含量为约0.5‑8重量%，优选1‑5重量%。一般而言，羟基官能的共聚单体以基于所用单体总重量为约1‑75重量%，优选约5‑50重量%的量使用。此外，重要的是确保所选羟基官能单体的量可提供平均每分子含有至少两个羟基的共聚物。
合适的含羟基单体尤其包括(甲基)丙烯酸的羟烷基酯，优选烷基中包含2‑4个碳原子。作为具体实例，可提及(甲基)丙烯酸2‑羟乙酯、(甲基)丙烯酸2‑羟丙酯或(甲基)丙烯酸3‑羟丙酯和异构的(甲基)丙烯酸羟丁酯。
可用于制备所述共聚物的第三组烯属不饱和单体为不含酸性基团或羟基的烯属不饱和化合物。这些化合物包括在醇基中含有1‑18个，优选1‑8个碳原子的丙烯酸或甲基丙烯酸的酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯及其混合物。可以少量使用含有环氧基的共聚单体如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或诸如N‑甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺的单体。
该第三组单体以基于所用单体总重量为至多90重量%，优选约40‑80重量%的量使用。
所述羟基官能的丙烯酸酯聚合物可通过可为连续或间歇的标准聚合方法制备。所述聚合物在有机溶剂中制备，其中溶剂添加至单体混合物中的时间点由所用聚合方法确定。正如本领域所已知的那样，合适的有机溶剂包括：芳烃如苯、甲苯、二甲苯和氯苯；酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙基乙酸酯和乙酸甲氧基丙酯；醚如丁基乙二醇、四氢呋喃、二烷和乙二醇单乙醚；酮如丙酮和甲基乙基酮；含卤溶剂如二氯甲烷和三氯一氟乙烷及其混合物。
所述聚合反应可通过在80‑180°C下具有约0.01‑400分钟的分解半衰期的引发剂引发。共聚反应通常在上文所述的温度，优选在约100‑160°C下在约1000‑20,000毫巴的压力下进行。精确的聚合温度由所用引发剂类型决定。引发剂以基于单体总量为约0.05‑6重量%的量使用。
合适的引发剂包括脂族偶氮化合物如偶氮异丁腈和过氧化物，如过氧化二苯甲酰、过新戊酸叔丁酯、过2‑乙基己酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、氢过氧化叔丁基、过氧化二叔丁基、氢过氧化枯烯和过氧化二碳酸二环己酯以及过氧化二碳酸二苄基酯。
所述羟基官能聚合物的分子量可通过标准调节剂如正十二烷基硫醇、二硫化黄原酸二异丙酯、二硫化二(亚甲基三羟甲基丙烷)黄原酸和硫代乙二醇调节。其通常以基于单体混合物为至多约3重量%的量添加。
聚合反应结束时，所述羟基官能聚合物存在并溶解于有机溶剂中。如上文对商品基料制剂所述的那样，在下文所述的搅拌(或乳化)步骤之前，可通过简单蒸馏或共沸蒸馏将部分有机溶剂从聚合产物中除去。
为了形成所述涂料组合物的第一组分，然后将所述羟基官能聚合物的有机溶液搅拌—通常在高速下搅拌—进选自2‑丙氧基乙醇和2‑丁氧基乙醇的至少一种化合物的任选预热的水溶液中。这起着将水乳化入所述溶剂基漆体系中的作用。
第一组分的必要和任选成分的定量比应优选以使得所得分散体具有20‑80重量%，优选35‑60重量%固含量的方式选择。
任选地，所述组合物的第一组分可含有一种或多种具有2个或更多个可与异氰酸酯基团反应的羟基的其他聚合多元醇。这些任选的其他多元醇应基本上为线性的且分子量为300‑20,000，优选500‑2,500。优选的多元醇为平均含有2‑4个羟基的聚酯、聚缩醛、聚碳酸酯、聚醚、聚硫醚、聚酰胺和/或聚酯酰胺。
所述组合物的第一组分还可任选含有：含有基础氮原子的聚合或共聚合多羟基、氨基甲酸酯基或脲基；用氨基或硫化物基团封端的上述聚合或共聚多羟基的类似物；以及可通过环氧化甘油三酯与伯羟基或仲羟基化合物的完全或部分开环所获得的多元醇。
存在于本发明2K聚氨酯涂料的第二组分中的交联剂为具有游离异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物且其包括一种或多种如下物质：芳族、脂环族和脂族二异氰酸酯；部分掩蔽的多异氰酸酯；例如与酚、叔丁醇、苯邻二甲酰亚胺和己内酰胺部分反应的多异氰酸酯；氯化和溴化二异氰酸酯；以及含硫二异氰酸酯和含磷二异氰酸酯。这些多异氰酸酯最理想地以分开的交联组分提供于双组分涂料组合物中。
可单独使用或以混合物形式使用的二异氰酸酯的合适实例包括但不限于：二异氰酸间四甲基二甲苯酯(TMXDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4‑甲苯二异氰酸酯、2,6‑甲苯二异氰酸酯、二甲基苄基异氰酸酯、4,4'‑二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、1,3‑双(1‑异氰酸酯基‑1‑甲基乙基)苯、1,5‑萘二异氰酸酯(NDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、反式环己烷‑1,4‑二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯(TODI)、甲苯二异氰酸酯二聚体、4,4'‑二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'‑二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯和四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'‑二苄基二异氰酸酯、1,3‑苯二异氰酸酯、1,4‑苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的异构体、1‑甲基‑2,4‑二异氰酸酯基环己烷、1‑异氰酸酯基甲基‑3‑异氰酸酯基甲基‑3‑异氰酸酯基‑1,5,5‑三甲基环己烷、环己烷‑1,4‑二异氰酸酯、1,2‑二异氰酸酯基十二烷、1,6‑二异氰酸酯基‑2,2,4‑三甲基己烷、1,6‑二异氰酸酯基‑2,4,4‑三甲基己烷、四甲氧基丁烷‑1,4‑二异氰酸酯、丁烷‑1,4‑二异氰酸酯、己烷‑1,6‑二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、邻苯二甲酸双异氰酸酯基乙酯、4,4'‑二异氰酸酯基苯基全氟乙烷、1‑氯代甲基苯基‑2,4‑二异氰酸酯、1‑溴代甲基苯基‑2,6‑二异氰酸酯、3,3‑双溴代甲基醚‑4,4'‑二苯基二异氰酸酯和二聚脂肪酸二异氰酸酯。
所述异氰酸酯每分子应具有2.0‑3.2个异氰酸酯结构部分，优选每分子具有2.2‑3.0个异氰酸酯结构部分的平均官能度以及10‑35重量%的NCO含量。
可用作或引入所述涂料组合物的第二组分中的市售产品的非限制性实例为：Tolonate HDB 75、Tolonate LV、Tolonate LV2、Tolonate IDT(均获自Perstorp/Rhodia)；和Desmodur N75 BA和Desmodur Z 4470 BA(二者均获自Bayer)。
所述第二组分的固含量通常为40‑100重量%，优选60‑100重量%。其中所述异氰酸酯为溶剂基的，特别合适的溶剂包括但不限于：乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙二醇单乙基乙酸酯、1,2‑二乙酰氧基丙烷、乙酸1‑甲氧基‑2‑丙基酯、乙酸1‑乙氧基‑2‑丙基酯、乙酸1‑丁氧基‑2‑丙基酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸2‑丁氧基酯和二丙二醇二甲醚(CAS 11109‑77‑04)。除了乙酸酯之外，还知晓其他脂族酯—如C1‑C4丙酸酯、丁酸酯和戊酸酯—也可用作所述第二组分中的溶剂。
将所述涂料组合物的两种组分组合在一起以形成包含所述至少一种二异氰酸酯和所述至少一种羟基官能聚合物的反应混合物。将所述两种组分以使得所述涂料组合物中的异氰酸酯基团当量与异氰酸酯反应基团当量之比为0.5:1‑6:1，优选约1:1的量组合。该反应步骤通常应在合适反应器中进行，在所述反应器中将反应物适当地组合、混合并反应，且其中可将热传输进所述反应器中和从反应器传输出。所述反应还优选在氮气或惰性气体气氛中进行，这使得进一步向所述反应混合物中引入水最小化或者省去该步骤。可将所述第一和第二组分连续、随着时间推移逐步(如半分批法)或间歇地加入所述反应器中。优选将所述第一和第二组分逐步加入所述反应器中。
可在通过与各组分混合而制备所述涂料组合物之前、之中或之后，添加涂料技术的常规添加剂如消泡剂、颜料、分散助剂、流动添加剂、消光剂、防结皮剂、抗沉降剂和乳化剂。
当在所述2K涂料组合物中异氰酸酯基以相对于羟基过量提供时，所述涂料组合物可含有具有活性氢原子且数均分子量通常小于400的扩链剂。扩链剂是本领域所已知的，包括如伯胺或仲胺官能的化合物，且还涵盖具有伯氨端基和内仲氨基的多胺化合物。优选脂族、脂环族和芳族二胺，这是因为其通常通过扩链使分子量最大程度增长而不导致分散体胶凝。
本领域还已知所述涂料组合物可进一步包含起控制通过所述第一与第二组分的反应所形成的聚氨酯聚合物的分子量的作用的链终止剂。有用的链终止剂包括氨基醇如乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、N‑甲基乙醇胺、二甲基乙醇胺、N‑甲基异丙醇胺、牛磺酸和羟乙磺酸。
在所述涂料组合物中，过量化学计量量的异氰酸酯反应基团也可通过添加一种或多种中和剂而中和。合适的中和剂包括：无机碱如氢氧化钾和氢氧化锂；和叔胺如三乙胺、三丁胺、单乙基二丙基胺、单乙基二丁基胺、二乙基单丙基胺和二乙基单丁基胺。
所述组合物的第一组分可任选进一步包含催化剂，所述催化剂起着当所述异氰酸酯和异氰酸酯反应基团一起接触时，缩短二者之间的总反应时间的作用。合适催化剂包括：锡基物质如二月桂酸二丁锡、二丁基双(月桂基硫代)锡酸盐、双(异辛基巯基乙酸酯)二丁基锡、辛酸亚锡和双(异辛基马来酸酯)二丁基锡；叔胺如1,4‑二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)、五甲基二亚丙基三胺、双(二甲基氨基乙基醚)、五甲基二亚乙基三胺、1,8‑二氮杂二环[5.4.0]十一碳烯‑7的酚盐(可以以U‑CATSAI由Sun Apro K.K.商购获得)、二甲基环己胺、2,4,6‑三(N,N‑二甲基氨基甲基)酚(DMT‑30)、1,3,5‑三(3‑二甲基氨基丙基)六氢化‑s‑三嗪；锌(II)的脒配合物；羧酸锌；羧酸铋和铵盐。
反应期间存在的催化剂量以全部组合物重量计通常为0‑2重量%，优选为0.05‑1.75重量%。
所述涂料组合物的所述两种组分有利地以由两个分隔的室构成的包装形式提供，其中所述多元醇组分存在于一个室中且所述多异氰酸酯组分存在于另一室中。将所述组分引入所述包装的其各自室中并将所述包装作为整体提供且进行气密和防潮密封。
就其中通常使用少于1升体积的小规模应用而言，所述双组分组合物的优选包装为并排的双筒或同轴筒，其中两个管状室彼此并排设置或设置在彼此内部且例如用活塞密封。驱动这些活塞使得所述组分从筒中压出，有利地通过密闭安装的静态或动态混合器。
就某些涂料应用而言，所述漆和硬化剂组分可手动或借助机器以预定量混合。同样地，所述涂料组合物可使用市售的专用2K喷涂设备由所述包装施加。
就更大的应用而言，尤其就工业生产的应用场合而言，所述涂料组合物的所述两种组分可有利地在转筒或桶中储存。在这种情况下，所述两种组分借助液压机，尤其经由随动板压出，并经由管道提供至可确保所述交联剂和基料组分精细和高度均匀混合的混合装置中。
就任何包装而言，重要的是对所述多异氰酸酯组分至少提供气密和防潮密封，从而使得所述两种组分可长时间储存，理想地储存12个月或更长时间。
本发明的涂料组合物尤其可用作清漆、底漆和/或着色面漆。所述涂料组合物可通过常规施加方法如刷涂、滚涂、刮刀施工、印刷法、空气雾化喷涂、空气辅助喷涂、无空气喷涂、高容量低压喷涂和空气辅助无空气喷涂。
推荐所述涂料组合物以10‑500μm湿膜厚度施加。在该范围内施加的层越薄则越经济，且降低形成可能需要额外砂磨的厚固化区域的可能性。然而，必须对施加更薄涂层进行很大控制以避免形成不连续的固化膜。
应将所施加的涂层暴露于充分固化条件下以实现充分固化。合适的固化条件可基于具体喷涂设备、所用基材和环境温度经验确定。固化温度优选为0‑130°C，更优选为20‑60°C。
已发现本发明涂料组合物可用于：涂覆玻璃；涂覆无机建筑材料如石灰和/或水泥粘合的砂浆、含石膏的表面、纤维水泥建筑材料和混凝土；涂装和密封木材和木质材料，如粗纸板、纤维板和纸；涂装和涂覆金属表面；涂覆和涂装含沥青和地沥青的路面；涂装和密封各种塑料表面；和涂覆皮革和纺织品。所述涂料组合物还可用于各种材料的面‑面粘合，且可用于将相同或不同材料彼此粘合。
实施例
现在通过以下实施例阐述本发明。本文所用物质为：
Desmophen A 450 BA/X为获自Viverso的羟基官能聚丙烯酸酯树脂。
Disperbyk‑174为获自BYK‑Chemie的颜料浓缩物。
Desmodur N 75 BA为获自Bayer Chemie且基于六亚甲基二异氰酸酯的脂族多异氰酸酯树脂。
Borchi Kat 22为不含锡的催化剂，获自OMG Borchers。
该实施例的涂料组合物的第一组分根据下表1的说明制备：
表1
成分重量% 乙酸丁酯 17 Desmophen A 450 BA/X 35 水 25.9 2‑丙氧基乙醇 10 二氧化硅消光剂 3.5 硬脂酸锌浆 1.9 纤维素酯 3 流动添加剂 0.2 有机硅消泡剂 1 不含锡催化剂(Borchi Kat 22) 1.5 Disperbyk‑174 1
将纤维素酯性能添加剂缓慢混入乙酸丁酯溶剂中直至其全部溶解于其中。然后在混合下，将羟基官能聚丙烯酸酯、颜料浆、二氧化硅消光剂和氧化锌浆添加至所述溶液中。在足以形成油包水乳状液的搅拌条件下，将水和2‑丙氧基乙醇添加至所得混合物中，然后向其中添加有机硅消泡剂、流动添加剂和不含锡的催化剂。
该实施例的涂料组合物的第二组分或交联组分根据下表2的说明制备。
表2
成分重量% Desmodur N 75 BA 70 乙酸丁酯 30
将上文所定义的第一组分和第二组分以漆与交联剂之比为10:1混合。使用膜施加机将200μl所得混合物混合立即施加至黑色玻璃上并使其在环境温度(25°C)下风干30分钟。然后将该膜通过在60°C下加热1小时而进一步干燥。
当使用BYK Gardner Multigloss计根据ASTM D2457或ASTM D523从60°角测量时，所得膜的表面光泽度为20(+/‑2)%。
在进行光泽度评价的同时，对制成的膜进行目测检查，发现涂层具有良好的透明度且不含明显杂质。

资源描述

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1、(10)申请公布号 CN 102712733 A(43)申请公布日 2012.10.03CN102712733A*CN102712733A*(21)申请号 201180005154.4(22)申请日 2011.01.0410150169.0 2010.01.06 EPC08G 18/08(2006.01)C08G 18/62(2006.01)C09D 133/06(2006.01)(71)申请人阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司地址荷兰阿纳姆(72)发明人 T帕尔姆 A克劳泽(74)专利代理机构北京市中咨律师事务所 11247代理人肖威刘金辉(54) 发明名称溶剂基双组分聚氨酯涂料组合物(5。

2、7) 摘要本发明涉及一种溶剂基双组分(2K)涂料组合物，其包含作为第一组分的分散体，所述分散体包含羟基官能的丙烯酸酯基料、选自2-丙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇的至少一种化合物的第一溶剂、以所述组合物重量计为5-50重量%的水和任选至少一种其他有机溶剂；以及作为第二组分的至少一种交联剂。更具体地，本发明提供一种溶剂基双组分(2K)聚氨酯涂料组合物，其中所述第二组分包含至少一种具有异氰酸酯基的交联剂。(30)优先权数据(85)PCT申请进入国家阶段日2012.06.27(86)PCT申请的申请数据PCT/EP2011/050047 2011.01.04(87)PCT申请的公布数据WO2011/083。

3、109 EN 2011.07.14(51)Int.Cl.权利要求书1页说明书8页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页说明书 8 页1/1页21.一种溶剂基双组分(2K)涂料组合物，其包含：作为第一组分的分散体，所述分散体包含羟基官能的丙烯酸酯基料、选自2-丙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇的至少一种化合物的第一溶剂、以所述组合物重量计为5-50%量的水和任选至少一种其他有机溶剂；以及作为第二组分的用于所述羟基官能的丙烯酸酯基料的至少一种交联剂。2.根据权利要求1的溶剂基双组分(2K)聚氨酯涂料组合物，其中所述第二组分包含至少一种具有异氰酸酯基的交联剂。3.根据。

4、权利要求2的双组分聚氨酯涂料组合物，其中所述羟基官能的丙烯酸酯基料具有通过凝胶渗透色谱法测定为1,000-10,000的数均分子量(Mn)。4.根据权利要求2或3的双组分聚氨酯涂料组合物，其中所述羟基官能的丙烯酸酯基料具有30-250mg KOH/g聚合物的羟基值。5.根据权利要求2-4中任一项的双组分聚氨酯涂料组合物，其中所述羟基官能的丙烯酸酯基料具有0-100mg KOH/g聚合物的酸值(基于固体)。6.根据权利要求2-5中任一项的双组分聚氨酯涂料组合物，包含以所述组合物重量计为10-50%，优选10-45%，更优选10-40%的水。7.根据权利要求2-6中任一项的双组分聚氨酯涂料组合物，。

5、包含以所述组合物重量计为10-40%的所述第一溶剂。8.根据权利要求2-7中任一项的双组分聚氨酯涂料组合物，其中所述第一溶剂分包含2-丙氧基乙醇。9.根据权利要求2-8中任一项的双组分聚氨酯涂料组合物，其中所述第一组分包含至少一种其他有机溶剂且具有10-60重量%，优选35-60重量%的固含量。10.根据权利要求2-10中任一项的双组分聚氨酯涂料组合物，其中所述第二组分具有40-100重量%，优选60-100重量%的固含量。11.一种涂覆木质、金属、玻璃、塑料、矿物质或纺织品基材的方法，包括将根据权利要求2-10中任一项的涂料组合物施加至所述基材上并在0-130C，优选20-80C的温度下固化。

6、所述涂料。12.根据权利要求11的方法，其中所述基材为木质的。13.可通过权利要求11或12的方法获得的涂覆基材。权利要求书CN 102712733 A1/8页3溶剂基双组分聚氨酯涂料组合物发明领域0001 本发明涉及一种溶剂基双组分(2K)聚氨酯涂料。本发明还涉及该双组分(2K)聚氨酯涂料组合物作为尤其是用于木质基材的保护涂层的用途。0002 发明背景0003 双组分(2K)溶剂基聚氨酯涂料体系已成为耐候涂层的工业标准。这些涂料体系可兼具优异的耐化学和耐物理破坏性能以及高光泽水平和长期保持光泽、颜色和机械性能。这些涂料体系通常使用以下组分配制：a)第一组分，其包含高分子量高官能度多元。

7、醇、需要的话组合有颜料、添加剂和其他多活性氢化合物；和b)第二组分，其包含低粘度高官能度的液体多异氰酸酯交联剂。0004 近来的环境立法对不同涂料体系所允许的挥发性有机化合物(VOC)的量设置了限度。因此，公认需要复配2K聚氨酯涂料组合物以减少总有机溶剂需求。0005 本领域所发现的降低该VOC水平的一种策略是使用具有降低的溶剂需求的低分子量(低粘度)多元醇。然而，当将例如低分子量羟基丙烯酸或封闭体系如唑烷引入聚氨酯涂料体系中时，不可避免地要在所得低VOC涂料的物理性能和/或反应性混合物的处理之间进行权衡：许多这些低VOC聚氨酯涂料贮存期短、耐溶剂性差、挠性差、对催化剂水平极其敏感以及影响固化。

8、性能。此外，所述配制剂通常需要多元醇与多异氰酸酯的不具吸引力的混合比率。0006 本领域所发现的另一策略是用水部分代替涂料组合物中的有机溶剂。已知尽管脂族多异氰酸酯在某种程度上的确与水反应而形成CO2和脲基，然而该反应明显比形成聚氨酯网络的异氰酸酯基与多元醇羟基的反应慢。还由于水快速离开干燥的聚氨酯膜，这限制NCO-水反应的影响。然而，由于NCO-水反应，水不能经由多异氰酸酯组分引入涂料体系中，而是必须添加至稳定的多元醇分散体中。此外，为了限制并发反应NCO-水反应并促进异氰酸酯/多元醇反应途径，需要有效地将多异氰酸酯分散进多元醇相中。此时，配制者所面临的技术问题是寻找能促进该乳化步骤的化学组。

9、分。0007 在该问题的一个解决方案中，提供具有用于聚氨酯形成反应的羟基官能团和用于水分散性的酸基团的多元醇。0008 美国专利5,389,718和5,563,207尤其提出了一种第二种解决方案，借此通过使多异氰酸酯与亲水性聚醚部分反应而对其进行改性。以此方式使多异氰酸酯具有亲水性提供了具有改善的与共反应剂的相容性的可乳化交联剂，然而将多异氰酸酯掺入涂料中通常可赋予其不可接受的水敏感性。0009 第三种解决方案已使用疏水性聚异氰酸酯如N3600(Bayer AG)其具有低粘度且在高剪切下在乳化剂如邻苯二甲酸酯存在下与多元醇组分混合。使用高剪切显然是耗能的。此外，乳化剂的添加意味着某些配制剂空间。

10、被有机化合物占据。0010 发明描述0011 本发明人已认识到符合VOC规定的涂料，更特别地是符合VOC规定的2K聚氨酯涂料的配制可通过选择与水组合作为多元醇组分的分散介质的溶剂而进行。说明书CN 102712733 A2/8页40012 根据本发明的第一方面，提供溶剂基双组分聚氨酯涂料组合物，其包含：作为第一组分的分散体，所述分散体包含羟基官能的丙烯酸酯基料、选自2-丙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇的至少一种化合物的第一溶剂、以所述组合物重量计为5-50%，优选10-50%的水，和任选至少一种其他有机溶剂；以及作为第二组分的至少一种具有异氰酸酯基的交联剂。0013 在2-丙氧基乙醇和/或2-丁。

11、氧基乙醇的存在下，可使用比通常存在于多元醇分散体中的有机溶剂所用体积更高的水以形成稳定2K聚氨酯涂料组合物。不受限于理论，2-丙氧基乙醇和/或2-丁氧基乙醇具有与水的高溶混性：当多异氰酸酯混入通常处于其自身的有机载体溶液中多元醇分散体中时，发生的分布可使多异氰酸酯均匀分布于该分散体中。同时，多异氰酸酯与多元醇之间发生有效反应，这使当涂料溶剂蒸发时，可由溶液固化的未反应多异氰酸酯的量最小化。0014 已获得其特征在于受限相分离的特别稳定的双组分聚氨酯涂料，其中所述组合物以该组合物重量计包含10-50重量%水和/或10-40%所述第一溶剂。0015 所述涂料组合物可具有高固含量。此外，所述涂料组合。

12、物和所得涂层兼具高反应性与良好的贮存期、良好的耐溶剂性、耐水性和耐环境影响以及良好的光学性质和机械性能。0016 根据本发明的第二方面，提供一种涂覆木材、金属、玻璃、塑料、矿物质或纺织品基材的方法，其包括将上述涂料组合物施加至基材上并在0-130 C的温度下使所述涂料固化。该方法尤其用于木质基材。0017 定义0018 本文所用术语“溶剂基涂料组合物”意指其粘度通过使用有机溶剂调节的涂料组合物(欧洲议会和理事会指令2004/42/CE，第2条)。因此，这类涂料组合物不同于其粘度通过使用水调节的水基(WB)涂料组合物：在水基涂料组合物中，连续相为水，由此使用水稀释所述组合物。0019 本文在名称。

13、如“多元醇”、“多异氰酸酯”、“聚醚”或“多胺”中所用的前缀“多”、“聚”表示所述物质形式上每分子含有超过一个其名称中所出现的官能团。0020 本文所用术语“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸和甲基丙烯酸二者的酯。同样地，“(甲基)丙烯酸”不仅指代丙烯酸，而且还指代甲基丙烯酸。0021 尽管所述第一组分分散体将在下文参考2K聚氨酯涂料加以描述，本领域技术人员知晓该分散体在具有低反应性或封闭的交联剂的单组分涂料中或者在其他双组分组合物中可具有类似用途。就此而言，合适的可选交联树脂包括酰胺-和胺-甲醛树脂、酚醛树脂、醛酮树脂，如苯酚-甲醛树脂、酚醛树脂A、呋喃树脂、尿素树脂、氨基甲酸酯树脂、三嗪树脂、蜜。

14、胺树脂、苯胍胺树脂、氨腈树脂、苯胺树脂及其混合物。还合适的有封闭型多异氰酸酯。0022 本发明上下文中，双组分涂料组合物应理解为其中基料组分和交联剂组分由于其(高)反应性而必须在分开的容器中储存的涂料组合物。所述双组分仅在紧临施加前混合然后反应，通常无需额外活化。然而，也可使用催化剂或施加更高的温度以加速交联反应。0023 发明详述0024 所述第一组分的羟基官能丙烯酸酯基料通常应具有：通过凝胶渗透色谱所测得的为约500-50,000，优选约1,000-10,000的数均分子量(Mn)；约20-300mg KOH/g聚合物，优说明书CN 102712733 A3/8页5选30-250mg 。

15、KOH/g聚合物的羟基值；0-150mgKOH/g聚合物，优选0-100mg KOH/g聚合物的酸值(基于固体)；和5-450毫当量/100g聚合物(固体)，优选20-300毫当量/100g聚合物(固体)的磺酸和/或羧基含量。0025 这类羟基官能的丙烯酸酯基料当然可获自已知的商业来源，在这种情况下，优选使用溶剂基商品，这是因为在本发明中，这些产品在使用前几乎不需要进行预处理。可提及的这类商品树脂的实例为：Desmophen A 450BA、Desmophen A 450 BA/X、Desmophen 800、Desmophen 1200和Desmophen 670(均获自Viverso)；以。

16、及Synthalat 1633、Synthalat 1653和Synthalat A333(均获自Synthopol)。在下文所述的搅拌或乳化步骤之前，可使用本领域技术人员公知的技术(如蒸馏)提高或降低商业制剂的水和/或溶剂水平。0026 通常在高速搅拌下，使作为溶剂基漆提供的羟基官能树脂与任选预热的2-丙氧基乙醇和/或2-丁氧基乙醇水溶液混合以形成第一组分。这起着将水稳定分散(乳化)进所述溶剂基漆体系中的作用。0027 同样地，这类羟基官能的聚合物可以以已知的方式通过使烯属不饱和单体、含羟基的烯属不饱和单体和含酸基团(如磺酸基团和/或羧基)的单体(其中通常将这三种单体基团混合并作为单体共聚)。

17、共聚而衍生。共聚反应后，所述酸基团被至少部分中和。0028 含酸基团的单体通常用于将羧基和/或磺酸基团引入所述共聚物中。因此，就此而言，“酸性”共聚单体为含有至少一个羧基和/磺酸基团的烯属不饱和的可聚合化合物，例如：分子量为70-250的烯属不饱和单羧酸或二羧酸，如(甲基)丙烯酸、马来酸或衣康酸；含磺酸基团的烯属不饱和化合物如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸；及其混合物。0029 用于所述共聚反应中的这些亲水单体的用量将影响所述共聚物的水溶性或分散性，尤其是在所述酸基团至少部分中和之后。一般而言，在适于本发明第一组分的衍生聚合物中，“酸性”共聚单体应以基于所用单体总重量为1-30重量%，优选5-。

18、20重量%的量使用。0030 含羟基的单体以使得所得聚合物具有上文所述羟基值的量使用，这些值对应于所述聚合物的羟基含量为约0.5-8重量%，优选1-5重量%。一般而言，羟基官能的共聚单体以基于所用单体总重量为约1-75重量%，优选约5-50重量%的量使用。此外，重要的是确保所选羟基官能单体的量可提供平均每分子含有至少两个羟基的共聚物。0031 合适的含羟基单体尤其包括(甲基)丙烯酸的羟烷基酯，优选烷基中包含2-4个碳原子。作为具体实例，可提及(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯或(甲基)丙烯酸3-羟丙酯和异构的(甲基)丙烯酸羟丁酯。0032 可用于制备所述共聚物的第三组烯属不饱和。

19、单体为不含酸性基团或羟基的烯属不饱和化合物。这些化合物包括在醇基中含有1-18个，优选1-8个碳原子的丙烯酸或甲基丙烯酸的酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯及其混合物。可以少量使用含有环氧基的共聚单体如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或诸如N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺的单体。0033 该第三组单体以基于所用单体总重量为至多90重量%，优选约40-80重量%的量使用。0034 所述羟基官能的丙烯酸酯聚合物可通。

20、过可为连续或间歇的标准聚合方法制备。所说明书CN 102712733 A4/8页6述聚合物在有机溶剂中制备，其中溶剂添加至单体混合物中的时间点由所用聚合方法确定。正如本领域所已知的那样，合适的有机溶剂包括：芳烃如苯、甲苯、二甲苯和氯苯；酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙基乙酸酯和乙酸甲氧基丙酯；醚如丁基乙二醇、四氢呋喃、二烷和乙二醇单乙醚；酮如丙酮和甲基乙基酮；含卤溶剂如二氯甲烷和三氯一氟乙烷及其混合物。0035 所述聚合反应可通过在80-180C下具有约0.01-400分钟的分解半衰期的引发剂引发。共聚反应通常在上文所述的温度，优选在约100-160 C下在约1000。

21、-20,000毫巴的压力下进行。精确的聚合温度由所用引发剂类型决定。引发剂以基于单体总量为约0.05-6重量%的量使用。0036 合适的引发剂包括脂族偶氮化合物如偶氮异丁腈和过氧化物，如过氧化二苯甲酰、过新戊酸叔丁酯、过2-乙基己酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、氢过氧化叔丁基、过氧化二叔丁基、氢过氧化枯烯和过氧化二碳酸二环己酯以及过氧化二碳酸二苄基酯。0037 所述羟基官能聚合物的分子量可通过标准调节剂如正十二烷基硫醇、二硫化黄原酸二异丙酯、二硫化二(亚甲基三羟甲基丙烷)黄原酸和硫代乙二醇调节。其通常以基于单体混合物为至多约3重量%的量添加。0038 聚合反应结束时，所述羟基官能聚合物存在并溶解于有。

22、机溶剂中。如上文对商品基料制剂所述的那样，在下文所述的搅拌(或乳化)步骤之前，可通过简单蒸馏或共沸蒸馏将部分有机溶剂从聚合产物中除去。0039 为了形成所述涂料组合物的第一组分，然后将所述羟基官能聚合物的有机溶液搅拌通常在高速下搅拌进选自2-丙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇的至少一种化合物的任选预热的水溶液中。这起着将水乳化入所述溶剂基漆体系中的作用。0040 第一组分的必要和任选成分的定量比应优选以使得所得分散体具有20-80重量%，优选35-60重量%固含量的方式选择。0041 任选地，所述组合物的第一组分可含有一种或多种具有2个或更多个可与异氰酸酯基团反应的羟基的其他聚合多元醇。这些任选的其他。

23、多元醇应基本上为线性的且分子量为300-20,000，优选500-2,500。优选的多元醇为平均含有2-4个羟基的聚酯、聚缩醛、聚碳酸酯、聚醚、聚硫醚、聚酰胺和/或聚酯酰胺。0042 所述组合物的第一组分还可任选含有：含有基础氮原子的聚合或共聚合多羟基、氨基甲酸酯基或脲基；用氨基或硫化物基团封端的上述聚合或共聚多羟基的类似物；以及可通过环氧化甘油三酯与伯羟基或仲羟基化合物的完全或部分开环所获得的多元醇。0043 存在于本发明2K聚氨酯涂料的第二组分中的交联剂为具有游离异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物且其包括一种或多种如下物质：芳族、脂环族和脂族二异氰酸酯；部分掩蔽的多异氰酸酯；例如与酚、叔丁醇、苯。

24、邻二甲酰亚胺和己内酰胺部分反应的多异氰酸酯；氯化和溴化二异氰酸酯；以及含硫二异氰酸酯和含磷二异氰酸酯。这些多异氰酸酯最理想地以分开的交联组分提供于双组分涂料组合物中。0044 可单独使用或以混合物形式使用的二异氰酸酯的合适实例包括但不限于：二异氰酸间四甲基二甲苯酯(TMXDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二甲基苄基异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、1,3-双(1-异氰说明书CN 102712733 A5/8页7酸酯基-1-甲基乙基)苯、1。

25、,5-萘二异氰酸酯(NDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、反式环己烷-1,4-二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯(TODI)、甲苯二异氰酸酯二聚体、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯和四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4-二苄基二异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的异构体、1-甲基-2,4-二异氰酸酯基环己烷、1-异氰酸酯基甲基-3-异氰酸酯基甲基-3-异氰酸酯基-1,5,5-三甲基环己烷、环己烷-1,4-二异氰酸酯、1,2-二异氰酸酯基十二烷、1,6-二异氰酸酯基-2,2,4-三甲基己烷、1,6-二异氰酸。

26、酯基-2,4,4-三甲基己烷、四甲氧基丁烷-1,4-二异氰酸酯、丁烷-1,4-二异氰酸酯、己烷-1,6-二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、邻苯二甲酸双异氰酸酯基乙酯、4,4-二异氰酸酯基苯基全氟乙烷、1-氯代甲基苯基-2,4-二异氰酸酯、1-溴代甲基苯基-2,6-二异氰酸酯、3,3-双溴代甲基醚-4,4-二苯基二异氰酸酯和二聚脂肪酸二异氰酸酯。0045 所述异氰酸酯每分子应具有2.0-3.2个异氰酸酯结构部分，优选每分子具有2.2-3.0个异氰酸酯结构部分的平均官能度以及10-35重量%的NCO含量。0046 可用作或引入所述涂料组合物的第二组分中的市售产品的非限制性实例为。

27、：Tolonate HDB 75、Tolonate LV、Tolonate LV2、Tolonate IDT(均获自Perstorp/Rhodia)；和Desmodur N75 BA和Desmodur Z 4470 BA(二者均获自Bayer)。0047 所述第二组分的固含量通常为40-100重量%，优选60-100重量%。其中所述异氰酸酯为溶剂基的，特别合适的溶剂包括但不限于：乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙二醇单乙基乙酸酯、1,2-二乙酰氧基丙烷、乙酸1-甲氧基-2-丙基酯、乙酸1-乙氧基-2-丙基酯、乙酸1-丁氧基-2-丙基酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸2-丁氧基酯和。

28、二丙二醇二甲醚(CAS 11109-77-04)。除了乙酸酯之外，还知晓其他脂族酯如C1-C4丙酸酯、丁酸酯和戊酸酯也可用作所述第二组分中的溶剂。0048 将所述涂料组合物的两种组分组合在一起以形成包含所述至少一种二异氰酸酯和所述至少一种羟基官能聚合物的反应混合物。将所述两种组分以使得所述涂料组合物中的异氰酸酯基团当量与异氰酸酯反应基团当量之比为0.5:1-6:1，优选约1:1的量组合。该反应步骤通常应在合适反应器中进行，在所述反应器中将反应物适当地组合、混合并反应，且其中可将热传输进所述反应器中和从反应器传输出。所述反应还优选在氮气或惰性气体气氛中进行，这使得进一步向所述反应混合物中引入水最。

29、小化或者省去该步骤。可将所述第一和第二组分连续、随着时间推移逐步(如半分批法)或间歇地加入所述反应器中。优选将所述第一和第二组分逐步加入所述反应器中。0049 可在通过与各组分混合而制备所述涂料组合物之前、之中或之后，添加涂料技术的常规添加剂如消泡剂、颜料、分散助剂、流动添加剂、消光剂、防结皮剂、抗沉降剂和乳化剂。0050 当在所述2K涂料组合物中异氰酸酯基以相对于羟基过量提供时，所述涂料组合物可含有具有活性氢原子且数均分子量通常小于400的扩链剂。扩链剂是本领域所已知的，包括如伯胺或仲胺官能的化合物，且还涵盖具有伯氨端基和内仲氨基的多胺化合物。优选脂族、脂环族和芳族二胺，这是因为其通常通过扩。

30、链使分子量最大程度增长而不导致分散体胶凝。说明书CN 102712733 A6/8页80051 本领域还已知所述涂料组合物可进一步包含起控制通过所述第一与第二组分的反应所形成的聚氨酯聚合物的分子量的作用的链终止剂。有用的链终止剂包括氨基醇如乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、N-甲基乙醇胺、二甲基乙醇胺、N-甲基异丙醇胺、牛磺酸和羟乙磺酸。0052 在所述涂料组合物中，过量化学计量量的异氰酸酯反应基团也可通过添加一种或多种中和剂而中和。合适的中和剂包括：无机碱如氢氧化钾和氢氧化锂；和叔胺如三乙胺、三丁胺、单乙基二丙基胺、单乙基二丁基胺、二乙基单丙基胺和二乙基单丁基胺。0053 所述组合物的第一组分可任。

31、选进一步包含催化剂，所述催化剂起着当所述异氰酸酯和异氰酸酯反应基团一起接触时，缩短二者之间的总反应时间的作用。合适催化剂包括：锡基物质如二月桂酸二丁锡、二丁基双(月桂基硫代)锡酸盐、双(异辛基巯基乙酸酯)二丁基锡、辛酸亚锡和双(异辛基马来酸酯)二丁基锡；叔胺如1,4-二氮杂二环2.2.2辛烷(DABCO)、五甲基二亚丙基三胺、双(二甲基氨基乙基醚)、五甲基二亚乙基三胺、1,8-二氮杂二环5.4.0十一碳烯-7的酚盐(可以以U-CATSAI由Sun Apro K.K.商购获得)、二甲基环己胺、2,4,6-三(N,N-二甲基氨基甲基)酚(DMT-30)、1,3,5-三(3-二甲基氨基丙基)六氢化-。

32、s-三嗪；锌(II)的脒配合物；羧酸锌；羧酸铋和铵盐。0054 反应期间存在的催化剂量以全部组合物重量计通常为0-2重量%，优选为0.05-1.75重量%。0055 所述涂料组合物的所述两种组分有利地以由两个分隔的室构成的包装形式提供，其中所述多元醇组分存在于一个室中且所述多异氰酸酯组分存在于另一室中。将所述组分引入所述包装的其各自室中并将所述包装作为整体提供且进行气密和防潮密封。0056 就其中通常使用少于1升体积的小规模应用而言，所述双组分组合物的优选包装为并排的双筒或同轴筒，其中两个管状室彼此并排设置或设置在彼此内部且例如用活塞密封。驱动这些活塞使得所述组分从筒中压出，有利地通过密闭安装。

33、的静态或动态混合器。0057 就某些涂料应用而言，所述漆和硬化剂组分可手动或借助机器以预定量混合。同样地，所述涂料组合物可使用市售的专用2K喷涂设备由所述包装施加。0058 就更大的应用而言，尤其就工业生产的应用场合而言，所述涂料组合物的所述两种组分可有利地在转筒或桶中储存。在这种情况下，所述两种组分借助液压机，尤其经由随动板压出，并经由管道提供至可确保所述交联剂和基料组分精细和高度均匀混合的混合装置中。0059 就任何包装而言，重要的是对所述多异氰酸酯组分至少提供气密和防潮密封，从而使得所述两种组分可长时间储存，理想地储存12个月或更长时间。0060 本发明的涂料组合物尤其可用作清漆、底漆和。

34、/或着色面漆。所述涂料组合物可通过常规施加方法如刷涂、滚涂、刮刀施工、印刷法、空气雾化喷涂、空气辅助喷涂、无空气喷涂、高容量低压喷涂和空气辅助无空气喷涂。0061 推荐所述涂料组合物以10-500m湿膜厚度施加。在该范围内施加的层越薄则越经济，且降低形成可能需要额外砂磨的厚固化区域的可能性。然而，必须对施加更薄涂层进行很大控制以避免形成不连续的固化膜。0062 应将所施加的涂层暴露于充分固化条件下以实现充分固化。合适的固化条件可基于具体喷涂设备、所用基材和环境温度经验确定。固化温度优选为0-130 C，更优选为说明书CN 102712733 A7/8页920-60C。0063 已发现本发明。

35、涂料组合物可用于：涂覆玻璃；涂覆无机建筑材料如石灰和/或水泥粘合的砂浆、含石膏的表面、纤维水泥建筑材料和混凝土；涂装和密封木材和木质材料，如粗纸板、纤维板和纸；涂装和涂覆金属表面；涂覆和涂装含沥青和地沥青的路面；涂装和密封各种塑料表面；和涂覆皮革和纺织品。所述涂料组合物还可用于各种材料的面-面粘合，且可用于将相同或不同材料彼此粘合。实施例0064 现在通过以下实施例阐述本发明。本文所用物质为：0065 Desmophen A 450 BA/X为获自Viverso的羟基官能聚丙烯酸酯树脂。0066 Disperbyk-174为获自BYK-Chemie的颜料浓缩物。0067 Desmodur N 。

36、75 BA为获自Bayer Chemie且基于六亚甲基二异氰酸酯的脂族多异氰酸酯树脂。0068 Borchi Kat 22为不含锡的催化剂，获自OMG Borchers。0069 该实施例的涂料组合物的第一组分根据下表1的说明制备：0070 表10071 成分重量%乙酸丁酯 17Desmophen A 450 BA/X 35水 25.92-丙氧基乙醇 10二氧化硅消光剂 3.5硬脂酸锌浆 1.9纤维素酯 3流动添加剂 0.2有机硅消泡剂 1不含锡催化剂(Borchi Kat 22) 1.5Disperbyk-174 10072 将纤维素酯性能添加剂缓慢混入乙酸丁酯溶剂中直至其全部溶解于其中。。

37、然后在混合下，将羟基官能聚丙烯酸酯、颜料浆、二氧化硅消光剂和氧化锌浆添加至所述溶液中。在足以形成油包水乳状液的搅拌条件下，将水和2-丙氧基乙醇添加至所得混合物中，然后说明书CN 102712733 A8/8页10向其中添加有机硅消泡剂、流动添加剂和不含锡的催化剂。0073 该实施例的涂料组合物的第二组分或交联组分根据下表2的说明制备。0074 表20075 成分重量%Desmodur N 75 BA 70乙酸丁酯 300076 将上文所定义的第一组分和第二组分以漆与交联剂之比为10:1混合。使用膜施加机将200l所得混合物混合立即施加至黑色玻璃上并使其在环境温度(25C)下风干30分钟。然后将该膜通过在60C下加热1小时而进一步干燥。0077 当使用BYK Gardner Multigloss计根据ASTM D2457或ASTM D523从60角测量时，所得膜的表面光泽度为20(+/-2)%。0078 在进行光泽度评价的同时，对制成的膜进行目测检查，发现涂层具有良好的透明度且不含明显杂质。说明书CN 102712733 A10。

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