防混浊剂组合物 【技术领域】
本发明涉及用于农业用合成树脂膜的防混浊剂(anti-cloudingagent)组合物，具体涉及合成树脂膜的防混浊剂组合物，所述合成树脂膜用于农业房用的覆盖材料，所述组合物由聚乙烯表示并具有良好的初始防混浊性能，在低温下的防混浊性能和防混浊持久性能，它们有益于防止由于生长农作物时在房子内表面上的露珠形成而产生雾所带来的农作物的较差生长，和由于水滴下落引起的其它农作物疾病如水池病等。
背景技术
迄今为止已经使用聚氯乙烯、聚乙烯、乙烯和醋酸乙烯酯等的共聚物作为由合成树脂组成的覆盖材料，所述合成树脂用于农作物的催熟耕种或控制耕种，如用于农业或地沟耕作的房子(即，农用膜)。由于这些合成树脂通常是疏水性的，从地表或农作物蒸发的水在膜表面上冷凝以形成微小水滴。这些微小水滴的附着在膜上产生混浊，并由于太阳光透过率的恶化带来农作物的较差生长。此外，由于冷凝在膜表面上地水滴的下落，引起农作物疾病如水池病等。
为防止这些缺陷，目前最常使用的方法是这样的方法，其中将表面活性剂如称为防混浊剂的脱水山梨醇脂肪酸酯配制，并在模塑合成树脂产品时捏合入合成树脂，由此捏合的防混浊剂的渗出使膜表面变潮湿，或按如下操作的方法：在膜模塑之后将防混浊剂涂敷到膜表面上，而不进行防混浊剂的捏合。前者的捏合型主要用于一到两年的短期类型，和后者的涂敷型用于具有比前者更长周期的持久类型。涂敷型描述在日本第96682/1985号和第279733/1990号专利公开公报中等，并且必须通过喷淋防混浊剂涂敷(喷涂)或通过在伸展农用膜之后通过辊涂而涂敷。当喷淋防混浊剂时，存在消耗大量涂料液体的缺陷，除要求长的工作时间以外，它与捏合方法相比是浪费且较不经济的。此外，涂敷不均匀性易发生并且不对液滴形成效果产生损害。
对此，在捏合方法中，可以将防混浊剂配制并在膜制造时捏合入膜的原材料树脂，并且不需要不同于涂敷方法的涂敷工作。因此，此方法的优点是具有防混浊性能的膜的形成是容易的以及其实施是方便的。然而，另一方面，在对于模拟真实曝露的条件中防混浊表现的持久性能，在低温和常温下最长仅显示60天，不认为其表现的持久性能如描述在如下文献中的那样足够长：日本第35573/1984号已审专利公开公报和日本第272946/1992号专利公开公报。用于这些捏合型的防混浊剂包括高级脂肪酸如硬脂酸的酯，及多元醇如脱水山梨醇和甘油的酯(日本第35573/1984号已审专利公开公报)，多元醇和高级脂肪酸的酯，如高级脂肪酸和脱水山梨醇的酯(日本第6572/1963号已审专利公开公报)，和它的环氧乙烷加合物(日本第9431/1980号已审专利公开公报)，甘油的脂肪酸酯(日本第4174/1963号已审专利公开公报)，和聚甘油和脂肪酸的酯(日本第8605/1968号已审专利公开公报)。然而，对于在低温下的防混浊性能和初始防混浊性能两者，上述防混浊剂的任意一种难以实现防混浊程度和防混浊持久性能的相容性。因此，在其中一天中温差较大的地方或在温度非常低的区域，存在缺乏防混浊表现的问题。
为解决此问题，建议将聚氧乙烯烷基胺(日本第15184/1969号已审专利公开公报)，它的高级脂肪酸酯(日本第33256/1987号已审专利公开公报)及其配制产物，以及一种多元醇的脂肪酸酯(日本第104638/1973号专利公开公报)，作为防混浊剂。尽管这些防混浊剂具有良好的防混浊程度和良好的防混浊持久性能，由于在膜表面上起霜现象引起的膜透明性的严重恶化，它们不能被提供用于实际用途。同样，对在低温下防混浊性能和初始防混浊性能两者，为实现防混浊程度和防混浊持久性能的相容性，并防止损失透明性，建议采用一种选自如下物质的混合配制剂：高级脂肪酸酯和双(多乙氧基)烷基胺、具有12-60个碳原子的线性或支链脂肪酸，羟基脂肪酸等(日本第7828/2000号专利公开公报)。然而它们的效果难有实质性内容。此外，在日本第335486/1999号专利公开公报中，公开了一种包括如下物质的组合物：选自脂肪酸酯与山梨醇等的环氧乙烷(EO)加合物，和脂肪酸酯与多元醇-EO加合物的一种物质，和选自季戊四醇的脂肪酸酯、脱水山梨醇等的环氧丙烷(PO)加合物和脱水山梨醇的脂肪酸多元酯的一种物质，该组合物的初始防混浊性能和防混浊持久性能优异，然而没有在低温下防混浊性能的描述。
此外，在日本第310706/1998号专利公开公报中，描述了能够获得农业用的合成树脂膜，其相比于如下物质它们可达到持续相当或更长时间的防混浊(anti-clouding)和防雾(anti-fogging)效果：所述物质为通过涂敷方法获得的那些，甚至当使用含特定高级脂肪酸酯的褐煤蜡作为防混浊剂与采用作为防雾剂(anti-fogging agent)的含氟表面活性剂一起时，通过预先捏合防混浊剂和防雾剂获得的那些。然而，除在低温下的防混浊性能以外，既没有在单独使用防混浊剂情况下的效果描述，也没有提供从开始阶段长时间持续的高防混浊效果和防混浊持久性能的描述。
因此，本发明的目的是提供用于农业合成树脂膜的防混浊剂组合物，所述组合物可生产具有由树脂捏合方法提供的优异防混浊性能，特别是在低温下的防混浊性能，初始防混浊性能，和防混浊持久性能均良好的并具有优异透明性能的农业合成树脂膜，以及使用该组合物的农业合成树脂膜。
发明公开
作为热心研究和测验的结果，本发明人发现可以通过如下物质的特定结合解决上述问题：(a)由单硬脂酸甘油酯表示的C10-20高级脂肪酸的多元醇酯，和(b)主要包括C24-34引脂肪酸如褐煤酸蜡等(以下称为“褐煤酸蜡”)的高级脂肪酸的衍生物，以实现本发明。
这意味着本发明涉及用于农业用合成树脂膜的防混浊剂组合物，包括(a)至少一种C10-20脂肪酸的多元醇酯和(b)至少一种选自如下的褐煤酸蜡衍生物：(b1)褐煤酸蜡多元醇酯的烯化氧加合物，(b2)褐煤酸蜡的烯化氧加合物，和(b3)褐煤酸蜡的多元醇酯。
发明详述
在本发明的防混浊剂组合物中，用作组份(a)的C10-20高级脂肪酸的多元醇酯包括亚烷基二醇如乙二醇、丙二醇和丁二醇；甘油；三羟甲基丙烷；季戊四醇；山梨醇等，和C10-20高级脂肪酸如月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸等形成的酯。这些酯可以是单酯或二酯或三酯等，优选是单酯。在C10-20高级脂肪酸的多元醇酯中，优选是甘油酯或脱水山梨醇酯。作为C10-20高级脂肪酸，优选是硬脂酸。如果具体地提出优选化合物，例如可以提出单硬脂酸甘油酯(硬脂酸单甘油酯)，单硬脂酸脱水山梨醇酯(硬脂酸单脱水山梨醇酯)等，然而更优选是单硬脂酸甘油酯。如需要，C10-20高级脂肪酸的甘油酯可以以两种或更多种结合使用，或可以与C10-20高级脂肪酸的多元醇酯一起使用。优选结合使用的例子包括C10-20高级脂肪酸的甘油酯和C10-20高级脂肪酸的脱水山梨醇酯，例如，更具体地可以提出单硬脂酸甘油酯和单硬脂酸脱水山梨醇酯的结合物。
相对于100重量份配制的合成树脂，配制的组份(a)的量优选为0.5-3重量份，更优选1.0-2.0重量份。
另一方面，用作组份(b)的组份(b1)，(b2)和(b3)中的脂肪酸需要是包括主要为含有24-34个碳原子的高级脂肪酸的褐煤酸蜡。褐煤酸蜡是天然生成的矿物质蜡，它通过从褐煤中提取和精制并具有在工业制造的高级脂肪酸中的最长的链长度。在本发明中使脂肪酸的碳数目为24-34的原因在于如果脂肪酸主要包括22或更少碳原子的脂肪酸，不能实现在长时间中的防混浊性能，和在于难以在工业上获得34或更大碳原子数的高级脂肪酸。同样，褐煤酸蜡的酯(以下称为“褐煤酸蜡酯”)并不限于单酯和可以为多元酯如二酯，三酯等。
当组份(b1)或(b2)的烯化氧加合物中的烯化氧加入摩尔数为5-200摩尔时，效果如防混浊持久性能就确定了。当烯化氧的加入摩尔数更大时效果略微更高。此外，无需说明的是，烯化氧加合物的摩尔数可以小于5或大于200。
相对于100重量份配制的合成树脂，组份(b)总量中的配制的组份(b1)，(b2)和(b3)的量优选为0.5-2.0重量份，即使使用任意的组份(b1)，(b2)和(b3)，更优选0.5-1.5重量份。它意味着组份(b)可以是(b1)-(b3)组份的任意一种，例如，组份(b1)-(b3)的结合使用如一种(b1)组份和一种(b2)组份的结合使用等等。另外可以同时使用在组份(b1)-(b3)的一种组份中的两种或多种，如同时使用(b1)组份中的两种或多种。当同时使用两种或多种褐煤酸蜡衍生物时，相对于100重量份配制的合成树脂，作为组份(b)的总量，它在合成树脂中的配制量优选为0.5-2.0重量份，更优选0.5-1.5重量份。
有利地将由通式(1)-(5)表示的如下化合物提出为(b1)的褐煤酸蜡多元醇酯的烯化氧加合物，(b2)的褐煤酸蜡的烯化氧加合物和(b3)的褐煤酸蜡的多元醇酯。
通式：
(b1)
RmCOO-Gly-O-(Alk O)n-H (1)
RmCOO-Sb-O-(Alk O)n-H (2)
(b2)
RmCOO-(Alk O)n-H (4)
(b3)
RmCOO-R (5)
[在通式(1)-(5)中，Rm表示C23-33烷基，Gly表示甘油残基，Sb表示脱水山梨醇残基，Alk表示亚烷基，R表示多元醇残基如甘油残基和脱水山梨醇残基，n，m和p分别表示5-300的数字。]
作为(b1)，(b2)和(b3)组份的有利化合物包括主要含褐煤酸蜡单酯的褐煤酸甘油酯，主要含褐煤酸蜡单酯的褐煤酸脱水山梨醇酯，主要含褐煤酸蜡单酯的褐煤酸脱水山梨醇酯的环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷加合物，主要含褐煤酸蜡单酯的褐煤酸甘油酯的环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷加合物，和褐煤酸蜡的环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷加合物。在这些化合物中，优选是主要含褐煤酸蜡单酯的褐煤酸脱水山梨醇酯的环氧乙烷加合物，主要含褐煤酸蜡单酯的褐煤酸甘油酯的环氧乙烷加合物，褐煤酸蜡的环氧乙烷加合物，褐煤酸脱水山梨醇酯和褐煤酸甘油酯。
在本发明中，为显示所有初始防混浊性能，在低温下的防混浊性能和防混浊持久性能，必须使用组份(a)的C10-20脂肪酸甘油酯并结合至少一种选自如下的物质：组份(b1)，(b2)和(b3的)褐煤酸蜡多元醇酯的烯化氧加合物、褐煤酸蜡的烯化氧加合物和褐煤酸蜡的多元醇酯。
这意味着初始防混浊性能和在低温下的防混浊性能主要由组份(a)中具有相对低分子量的C10-20高级脂肪酸的多元醇酯带来。然而即使将剂量增加到2％，在膜表面上的迁移组份经过约60天被冷凝水洗涤掉，然后不再具有防混浊持久性能。另一方面，尽管由于非常低的迁移速度使组份(b)的褐煤酸蜡衍生物不能单独实际应用。但，如果以结合方式使用C10-20高级脂肪酸甘油酯如单硬脂酸甘油酯，可以假定增强了褐煤酸蜡衍生物在膜表面上的迁移，除此以外，两种组份保留在膜表面上并促进了防混浊持久性能。参考如下事实：仅当同时使用组份(a)和至少一种组份(b)的组份(b1)-(b3)时观察到效果，由两种组份发生一些相互作用，然后假定在C10-20高级脂肪酸甘油酯和一些种类的褐煤酸蜡衍生物(多元醇酯与主要包括C24-34的褐煤酸蜡的烯化氧加合物，褐煤酸蜡的烯化氧加合物和褐煤酸蜡的多元醇酯)的结合物中产生协同防混浊效果。它们的协同效果显示在组份(a)的不同多元酯的比较中，采用甘油酯的效果大于采用脱水山梨醇酯的效果。在具体的实施例中，当与有利地用作脂肪酸的硬脂酸的情况相比时，单硬脂酸甘油酯的协同效果大于单硬脂酸脱水山梨醇酯的协同效果。此外褐煤酸蜡直接乙氧化的化合物的协同效果大于褐煤酸蜡酯的乙氧化化合物的协同效果。
在本发明的防混浊剂中，可以使用通常在农业覆盖材料中作为防混浊剂的含氟表面活性剂，以及除此以外，任意的阴离子、阳离子、两性离子和非离子化合物。用于本发明的含氟表面活性剂的典型例子示例如下。
(I)阴离子含氟表面活性剂
(1)-COOM类型
RfCOOM
RfSO2NR’CH2COOM
(2)-OSO3M类型
RfBNR’YOSO3M
(3)-SO3M类型
RfSO3M
RfCH2O(CH2)nSO3M
(4)-OPO(OM)2类型
RfBNR’YOPO(OM)2
在以上通式中，Rf表示氟烷基，其中烷基部分中的所有或一部分氢原子被氟原子取代，B表示-CO-或-SO2-，R’表示氢原子或低级烷基，Y表示C2-6烷基，和M表示氢原子、-NH4、碱金属或碱土金属。
(II)阳离子含氟表面活性剂
(1)-NR’R”·HX类型
RfBNHYNR’R”·HX
(2)-N+R’R”R·X-类型
RfBNHYN+R’R”R·X-
在以上通式中，Rf，B，R’和Y与以上定义的相同，R”和R每个表示氢原子或低级烷基，HX表示酸，和X表示卤素原子或酸基团。
(III)两性离子含氟表面活性剂
(1)-N+(R’)2--COO-类型
RfBNHYN+(R’)2Y’COO-
在以上通式中，Rf，B，Y和R’与以上定义的相同，和Y’表示C1-30亚烷基。
(IV)非离子含氟表面活性剂
(1)醇类型
RfOH
(2)醚类型
RfYO(Y’O)nM
在以上通式中，Rf，Y，Y’和M与以上定义的相同，和n表示1-50的整数。
在以上示例的含氟表面活性剂中，优选以下显示的那些。
(i)RfSO3K(其中Rf表示C8-12全氟烷基)
如，Fluorad FC-95和Fluorad FC-98(两者由Sumitomo 3MCompany制造)
(ii)RfCONH(CH2CH2)nN+(CH3)3·I-
如，Fluorad FC-135(由Sumitomo 3M Company制造)
(iii)RfCONHCH2CH2N+(CH3)2(CH2CH2)4COO-
(iv)Rf(CH2CH2O)nH(其中n＝5至50)
如，Fluorad FC-170C(由Sumitomo 3M Company制造)和Fluowet OTN(由Clariant Company制造)
优选以如下量引入这些含氟表面活性剂：相对于100重量份合成树脂，为0.05-2重量份，更优选0.1-0.5重量份。如果量小于0.05重量份，可导致防混浊效果不足，而如果大于2重量份，可能会有观察到白化膜或导致粘性表面的渗出现象的情况，粉尘易粘合到粘性表面上。含氟表面活性剂可以单独使用或以两种或多种的混合物形式使用。
作为适于本发明农业覆盖材料的农业用合成树脂膜的树脂，可以使用已经通常用于此用途的任何那些。作为典型的例子，可以说明的是氯乙烯型树脂如聚氯乙烯；烯属树脂如聚乙烯和乙烯/醋酸乙烯酯共聚物；和丙烯树脂。其中，优选是氯乙烯型树脂和烯属树脂。然而，要用于本发明的合成树脂并不限于这些树脂。
在本发明的农业用合成树脂膜中，可以引入各种通常使用的树脂添加剂如以通常使用量用的润滑剂、抗静电剂、改进耐气候老化剂(紫外线吸收剂、受阻胺型光稳剂等)、增塑剂、抗氧化剂(包括热稳定剂)、染料和颜料。本发明的效果既不由它们破坏，也不损害各种树脂添加剂的各自功能。
可以根据已知工艺如挤出工艺(T-模挤出工艺、吹塑工艺等)、压延辊模塑工艺等生产本发明的合成树脂膜。优选将膜厚度调节到50-300μm。
【附图说明】
图1表示用于测试的进行膜样品防混浊持久性能试验的房子的主视图。
图2表示用于测试的进行膜样品防混浊持久性能试验的房子的侧视图。
实施例
现在通过实施例更具体地描述本发明，然而，只要不改变其要点，实施例并不用于限制本发明。
实施例1
将100g低密度聚乙烯(LDPE)(MFI＝2，膜等级)的粉状产品，1.0g单硬脂酸甘油酯，0.5g单硬脂酸脱水山梨醇酯和1.0g褐煤酸蜡与甘油形成的单酯(以下称为“单褐煤酸甘油酯”)加入到烧杯中。将此混合物在120℃下由两辊开炼机捏合5分钟。将捏合的样品放入铁板中插入100μm定距片和在160℃下热压3分钟。将此物质切割成5cm×10cm的尺寸以制备用于测试的膜样品。使用此膜样品，应用图1的测试用房子评价膜的防混浊持久性能，在低温下的防混浊性能和初始防混浊性能。结果见表1。
(防混浊持久性能)
切割铺展在测试用房子1屋顶面上的厚度为100μm的LDPE膜以制备如图1所示的正方形孔3，并将膜样品4放入孔中。测试用房子的整个面由厚度为100μm的LDPE膜覆盖，将温度控制在40℃的热水8引入水浴中和安装在室温为20℃的室内。然后每天在确定的时间观察膜样品面，检查水滴是否被覆于内表面上并测定出现混浊的天数。同样当膜样品变混浊时记录面积比。在此状况中，当关闭测试用房子时膜的内表面总是湿的。
通过由控制器5设定温度而进行水温控制，及当温度降到低于设定温度时，采用加热器6加热水和采用搅拌器7搅拌以保持水浴中的水温在设定温度。水温控制方法与如下在低温下的防混浊性能和初始防混浊性能测试中相同。图1中的标号9显示为水面。
(在低温下的防混浊性能和初始防混浊性能的测试)
在一定条件下，其中其上铺有膜样品4的测试用房子1的室温和水温分别控制在5℃和15℃，将在安装之后被放置直到36小时之后的水滴附着状况定义为实始防混浊性能，和在控制室温为5℃和水温为15℃下，在被放置6小时到一天之后的水滴附着状况定义为在低温下的防混浊性能。根据下述标准，记录水滴的附着状况。
水滴的附着状况
◎：没观察到水滴的附着和观察到很少的混浊。
◎/○：观察到水滴的略微附着，但观察到少量的混浊。
○：观察到水滴的略微附着和观察到混浊。
△：观察到大水滴的附着和观察到混浊。
×：大部分区域观察到小水滴的附着和观察到相当程度的混浊。
实施例2-8
采用如实施例1的相同方式，区别在于分别采用表1的量替换单硬脂酸甘油酯，单硬脂酸脱水山梨醇酯和单褐煤酸甘油酯的量。结果见表1。
对比例1-5
采用如实施例1的相同方式，区别在于单独使用单硬脂酸甘油酯，单硬脂酸脱水山梨醇酯和单褐煤酸甘油酯和分别采用表1的量替换它们的量。结果见表1。
在下表中，单硬脂酸甘油酯表示为“Gly-St”，单硬脂酸脱水山梨醇酯表示为“Sb-St”和单褐煤酸甘油酯表示为“Gly-Mon”。
表1 组份(a)组份(b)无混浊的天数 (天)初始防混 浊性能在低温下的防混浊性能 Gly-St Sb-St Gly-Mon实施例1 1.0 0.5 1.0 ＞90 ◎/○ ◎/○实施例2 1.0 0.5 0.5 ＞90 ◎/○ ◎/○实施例3 1.0 0.0 1.0 ＞90 ◎/○ ◎/○实施例4 1.0 0.0 0.5 ＞90 ◎/○ ◎/○实施例5 0.5 1.0 1.0 ＞90 ◎/○ ◎/○实施例6 0.5 1.0 0.5 ＞90 ◎/○ ◎/○实施例7 0.5 0.5 1.0 ＞90 ◎/○ ◎/○实施例8 0.5 0.5 0.5 70 ◎/○ ◎/○对比例1 2.0 0 0 ＞70 ◎ ◎对比例2 1.0 0 0 14 ○ ○对比例3 0.5 0 0 7 ○ ○对比例4 0 1.0 0 30 ○ ○对比例5 0 0 1.0 0 × ×
实施例9-17
采用如实施例1的相同方式，区别在于采用单褐煤酸甘油酯的环氧乙烷10摩尔加合物替换单褐煤酸甘油酯，使单硬脂酸甘油醇的环氧乙烷10摩尔加合物，单硬脂酸甘油酯和单硬脂酸脱水山梨醇酯的量分别为表2的量。结果见表2。
对比例6
采用如实施例1的相同方式，区别在于单独使用单褐煤酸甘油酯的环氧乙烷10摩尔加合物作为防混浊剂和使它的量为表2的量。结果见表2。
在下表中，单褐煤酸甘油酯的环氧乙烷10摩尔加合物表示为“Gly-Mon-EO(10)”。
表2 组份(a) 组份(b)无混浊的天数(天)初始防混浊性能在低温下的防混浊性能 Gly-St Sb-St Gly-Mon-EO(10)实施例9 1.0 0.5 1.0 ＞90 ◎/○ ◎/○实施例10 1.0 0.5 0.5 ＞90 ◎/○ ◎/○实施例11 1.0 0 1.0 88 ○ ○实施例12 1.0 0 0.5 88 ○ ○实施例13 0.5 1.0 1.0 ＞90 ◎/○ ◎/○实施例14 0.5 1.0 0.5 ＞90 ◎/○ ◎/○实施例15 0.5 0.5 1.0 ＞90 ○ ○实施例16 0.5 0.5 0.5 ＞90 ○ ○实施例17 0 1.0 1.0 62 ○ ○对比例6 0 0 1.0 0 × ×
实施例18和19
采用如实施例1的相同方式，区别在于采用褐煤酸蜡的环氧乙烷10摩尔加合物替换单褐煤酸甘油酯，使褐煤酸蜡的环氧乙烷10摩尔加合物，单硬脂酸甘油酯和单硬脂酸脱水山梨醇酯的量分别为表3的量。结果见表3。
对比例7和8
采用如实施例1的相同方式，区别在于使用褐煤酸蜡的环氧乙烷10摩尔加合物作为防混浊剂和使它的量为表3的量。结果见表3。
在下表中，褐煤酸蜡的环氧乙烷10摩尔加合物表示为“Mon-EO(10)”。
表3 组份(a) 组份(b)无混浊的天数(天)初始防混浊性能在低温下的防混浊性能 Gly-St Sb-St Mon-EO(10)实施例18 1.0 0 1.0 ＞90 ○ ○实施例19 0 1.0 1.0 56 ○ ○对比例7 0 0 2.0 5 × ×对比例8 0 0 1.0 4 × ×
实施例20-26
采用如实施例1的相同方式，区别在于采用脱水山梨醇与褐煤酸蜡形成的单酯(以下称为“单褐煤酸脱水山梨醇酯”)的环氧乙烷5摩尔加合物替换单褐煤酸甘油酯，使单褐煤酸脱水山梨醇酯的环氧乙烷5摩尔加合物，单硬脂酸甘油酯和单硬脂酸脱水山梨醇酯的量分别为表4的量。结果见表4。
在下表中，单褐煤酸脱水山梨醇酯的环氧乙烷5摩尔加合物表示为“Sb-Mon-EO(5)”。
表4 组份(a) 组份(b)无混浊的天数(天)初始防混 浊性能 在低温下 的防混浊 性能Gly-St Sb-St Sb-Mon-EO(5)实施例20 1.0 0.5 1.0 ＞90 ◎/○ ◎/○实施例21 1.0 0.5 0.5 88 ◎/○ ◎/○实施例22 1.0 0 1.0 88 ○ ○实施例23 1.0 0 0.5 62 ○ ○实施例24 0.5 1.0 1.0 ＞90 ◎/○ ◎/○实施例25 0.5 0.5 1.0 70 ○ ○实施例26 0.5 0.5 0.5 70 ○ ○
实施例27-44
采用如实施例1的相同方式，区别在于采用表5的量，使用硬脂酸甘油酯，褐煤酸蜡的环氧乙烷10摩尔加合物，它的25摩尔加合物，它的50摩尔加合物，它的100摩尔加合物或它的200摩尔加合物作为防混浊剂。结果见表5。
在下表中，褐煤酸蜡的环氧乙烷10摩尔加合物，它的25摩尔加合物，它的50摩尔加合物，它的100摩尔加合物和它的200摩尔加合物分别表示为“Mon-EO(10)”，“Mon-EO(25)”，“Mon-EO(50)”，“Mon-EO(100)”和“Mon-EO(200)”。
表5 组份(a) 组份(b)无混浊的天数 (天) 无混浊的面积比 (％) 初始 防混浊性能在低温下的防混浊 性能Gly-St Mon-E○(10)Mon-EO(25)Mon-EO(50)Mon-EO(1 00)Mon-EO(200) 实施例27 1.0 0.5 0.5 ＞90 60 ◎/○ ◎/○ 实施例28 1.0 0.5 0.5 ＞90 60 ◎/○ ◎/○ 实施例29 1.0 0.5 0.5 ＞90 10 ◎/○ ◎/○ 实施例30 1.0 0.5 0.5 82 ◎/○ ◎/○ 实施例31 2.0 0.5 0.5 ＞90 100 ◎ ◎ 实施例32 2.0 0.5 0.5 ＞90 90 ◎ ◎ 实施例33 2.0 0.5 0.5 ＞90 90 ◎ ◎ 实施例34 2.0 0.5 0.5 ＞90 100 ◎ ◎ 实施例35 1.0 1.0 0.5 ＞90 90 ◎/○ ◎/○ 实施例36 1.0 1.0 0.5 ＞90 80 ◎/○ ◎/○ 实施例37 1.0 1.0 0.5 ＞90 60 ◎/○ ◎/○ 实施例38 1.0 1.0 0.5 ＞90 70 ◎/○ ◎/○ 实施例39 1.0 1.5 ＞90 90 ◎/○ ◎/○ 实施例40 2.0 1.0 ＞90 70 ◎ ◎ 实施例41 2.0 1.0 ＞90 90 ◎ ◎ 实施例42 2.0 1.0 ＞90 90 ◎ ◎ 实施例43 2.0 1.0 ＞90 100 ◎ ◎ 实施例44 2.0 1.0 ＞90 100 ◎ ◎
对比例9-15
采用实施例1中相同的方式，区别在于分别单独使用褐煤酸蜡的环氧乙烷290摩尔加合物，它的240摩尔加合物，它的200摩尔加合物，它的170摩尔加合物，单褐煤酸脱水山梨醇酯，单褐煤酸脱水山梨醇酯的环氧乙烷10摩尔加合物，或单棕榈酸脱水山梨醇酯作为防混浊剂，及使它们的量为表6的量。结果见表6。
在下表中，褐煤酸蜡的环氧乙烷290摩尔加合物表示为“Mon-EO(290)”，它的240摩尔加合物表示为“Mon-EO(240)”，它的200摩尔加合物表示为“Mon-EO(200)”，它的170摩尔加合物表示为“Mon-EO(170)”，单褐煤酸脱水山梨醇酯表示为“Sb-Mon”，单褐煤酸脱水山梨醇酯的环氧乙烷10摩尔加合物表示为“Sb-Mon-EO(10)”，和单棕榈酸脱水山梨醇酯表示为“Sb-Pal”。
表6 防混浊剂剂量(％)无混浊的天数(天)初始防混浊 性能在低温下的防混浊性能对比例9 Mon-EO(290) 2.0 0 × ×对比例10 Mon-EO(240) 2.0 0 × ×对比例11 Mon-EO(200) 2.0 0 × ×对比例12 Mon-EO(170) 2.0 0 × ×对比例13 Sb-Mon 1.0 0 × ×对比例14 Sb-Mon-EO(10) 1.0 0 × ×对比例15 Sb-Pal 1.0 30 ○ ○
本发明的有益效果
如上所述，通过捏合向农业用合成树脂膜中引入本发明的防混浊剂组合物，可以生产具有在低温下防混浊性能，初始防混浊性能防混浊持久性能均良好的并具有优异透明性的合成树脂膜。
工业实用性
如上详细所述，可以将本发明的防混浊剂组合物配制并在制造用于覆盖农业用房子等的合成树脂膜时捏合入合成树脂，并因此可以有利地防止合成树脂膜的混浊。