使用了羧甲基纤维素的医疗用材料.pdf

提供可保持由CMC的凝胶化带来的高吸液性、止血性且在吸液后也维持形态稳定性、对皮肤具有优异的追随性、可透视要粘贴的身体表面的医疗用材料。本发明的医疗用材料的特征在于，其为包含再生纤维素纤维的结构体，所述再生纤维素纤维包含构成纤维素分子的葡萄糖单元中的羟基的取代度为0.1以上且小于0.5的羧甲基纤维素纤维，该结构体的形态为纺织物和/或无纺布，并且使生理盐水含浸于该结构体时，该结构体的纵向与横向的10％模量的范围均为0.2N/50mm以上且5.0N/50mm以下。

1.  一种医疗用材料，其特征在于，其为包含再生纤维素纤维的结构体，所述再生纤维素纤维包含构成纤维素分子的葡萄糖单元中的羟基的取代度为0.1以上且小于0.5的羧甲基纤维素纤维，该结构体的形态为纺织物和/或无纺布，并且使生理盐水含浸于该结构体时，该结构体的纵向与横向的10％模量的范围均为0.2N/50mm以上且5.0N/50mm以下。

2.  根据权利要求1所述的医疗用材料，其中，所述纵向的10％模量除以所述横向的10％模量而得到的值为0.5以上且5.0以下。

3.  根据权利要求1或2所述的医疗用材料，其中，所述结构体的明度指数为9.0以上且30.0以下。

4.  根据权利要求1～3中任一项所述的医疗用材料，其中，所述结构体的吸液性为5.0g/100cm²以上且40.0g/100cm²以下。

5.  根据权利要求1～4中任一项所述的医疗用材料，其中，所述再生纤维素纤维为连续长纤维。

6.  一种伤口敷料，其使用权利要求1～5中任一项所述的医疗用材料。

7.  一种伤口止血材料，其使用权利要求1～5中任一项所述的医疗用材料。

8.  一种创可贴，其使用权利要求1～5中任一项所述的医疗用材料。

使用了羧甲基纤维素的医疗用材料
技术领域
本发明涉及包含再生纤维素纤维的医疗用材料，所述再生纤维素纤维包含羧甲基纤维素(以下也称为CMC。)。
更详细而言，本发明涉及可保持由CMC带来的高止血性、吸液性且在吸液后也维持形态稳定性、对皮肤具有优异的追随性、进而可透视要粘贴的身体表面、能够用于创伤覆盖的医疗用材料。
背景技术
作为以往的伤口止血材料，已知有氧化纤维素、明胶、细纤维性胶原，其已被用作医药品、医疗器械。另外，以下专利文献1、专利文献2中公开了具有细胞粘附促进作用的羧甲基纤维素。另一方面，现有技术的止血材料吸收水分而溶胀、形成粘膜从而保护创伤面，但是过度吸收水分时存在结构体溶出、难以保持形态的问题，例如难以用于如透析后的穿刺部止血那样的出血势头猛的患部。
另外，人的皮肤等出现创伤时，可以使用用于保护创伤部位的外科敷料、伤口敷料等创伤部保护材料，以下专利文献3中记载了CMC的取代度为0.5～小于1.0的可溶性创伤治愈止血纤维素纤维。另外，以下专利文献4中也记载了将CMC适用于创伤部时，不残留有可能引发创伤部的炎症等的不溶性异物。然而，取代度为0.5以上的CMC在吸液后过快地胶凝化而发生急剧收缩或溶出等形态变化，因此作为伤口敷料存在问题。
通常对于医疗用途的粘贴材料要求追随皮肤动作的性质、适应于凹凸等的性质等。因此，现有技术的伤口敷料出于薄且柔软的目的而广泛利用了使用棉、丝的纱布。然而，纱布欠缺吸收性、保液性，当创伤部中的渗出液多时，无法适宜地吸收而发生渗漏，污染衣服、床单等而产生不洁物，存在为 了防止渗出液渗漏而必须频繁更换纱布的烦恼。另外，也存在包含发泡原材料之类的吸收原材料的纱布，但吸收原材料的存在导致创伤外表的材料发生粘连之类的问题，使创伤干燥并与湿润状态下的恢复相比，其结果存在恢复变慢的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第3057446号公报
专利文献2：日本特许第3114016号公报
专利文献3：日本特开2000-256958号公报
专利文献4：日本特开2002-143210号公报
发明内容
发明要解决的问题
鉴于前述现有技术的创伤止血剂、伤口敷料所伴随的问题，本发明要解决的课题在于，提供可保持由CMC的凝胶化带来的高吸液性、止血性且在吸液后也维持形态稳定性、对皮肤具有优异的追随性、可透视要粘贴的身体表面的医疗用材料。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决所述课题，进行了深入研究并反复实验，结果发现：通过将构成纤维素分子的葡萄糖单元中的羟基的取代度控制为0.1以上且小于0.5，将湿润时的力学物性控制为规定范围，由此CMC纤维可保持高吸液性、止血性且在吸液后也维持形态稳定性、对皮肤也具有优异的追随性，从而完成了本发明。
即，本发明如下所述。
[1]一种医疗用材料，其特征在于，其为包含再生纤维素纤维的结构体，所述再生纤维素纤维包含构成纤维素分子的葡萄糖单元中的羟基的取代度 为0.1以上且小于0.5的羧甲基纤维素纤维，该结构体的形态为纺织物和/或无纺布，并且使生理盐水含浸于该结构体时，该结构体的纵向与横向的10％模量的范围均为0.2N/50mm以上且5.0N/50mm以下。
[2]根据前述[1]所述的医疗用材料，其中，前述纵向的10％模量除以前述横向的10％模量而得到的值为0.5以上且5.0以下。
[3]根据前述[1]或[2]所述的医疗用材料，其中，前述结构体的明度指数为9.0以上且30.0以下。
[4]根据前述[1]～[3]中任一项所述的医疗用材料，其中，前述结构体的吸液性为5.0g/100cm²以上且40.0g/100cm²以下。
[5]根据前述[1]～[4]中任一项所述的医疗用材料，其中，前述再生纤维素纤维为连续长纤维。
[6]一种伤口敷料，其使用前述[1]～[5]中任一项所述的医疗用材料。
[7]一种伤口止血材料，其使用前述[1]～[5]中任一项所述的医疗用材料。
[8]一种创可贴，其使用前述[1]～[5]中任一项所述的医疗用材料。
发明的效果
本发明的医疗用材料保持高吸液性、止血性且在吸液后也维持形态稳定性、对皮肤具有优异的追随性，因此在身体表面的基本所有部位均可使用。
具体实施方式
以下，详细说明本发明的实施方式。
为了将构成纤维素分子的葡萄糖单元中的羟基置换为羧甲基，将纤维素纤维在碱存在下进行碱纤维素化，然后在包含醇的一氯乙酸钠溶液中使其反应。此处，为了控制取代度，重要的是将反应温度设为30℃～50℃，小于30℃时，反应速度过慢，另一方面，超过50℃时，发生副反应而反应效率降低。通过一边维持搅拌状态一边进行2～10小时的反应，能够控制取代度，但对于取代度的控制而言，反应液与纤维素纤维的液比也是重要的因素。反应条件 也可以考虑生产成本等而适宜地变更。
本发明中，CMC的取代度范围是重要的，若达到0.5以上，则溶解性变高，与渗出液接触时，存在CMC结构体溶解而无法保持形状的问题。另一方面，若小于0.1，则无法保持凝胶感，无法充分发挥止血、创伤保护的功能。
反应结束后羧甲基的末端成为钠盐，可以为钠盐的形式，也可以用酸处理而制成质子型，还可以为其中间状态。
对于本发明所使用的再生纤维素纤维的纤维原材料没有特别限制，可以使用铜铵人造丝、粘胶人造丝、Lyocell(天丝)(注册商标)等公知的纤维。构成无纺布的纤维的单丝粗度优选为0.1～3dtex左右。另外，附加了粘结剂的无纺布由于溶液的浸透速度慢且担心粘结剂成分溶出，因此优选使用无粘结剂的无纺布。
本发明中提及的无纺布是指：将纤维缠绕而非编织而成的片状无纺布，纤维可以为短纤维也可以为长纤维，还可以为棉状。另外，缠绕的方法包括利用热/机械/水流或化学作用而使其粘接的方法。连续长纤维无纺布在羧甲基化时不发生短纤维的崩坏，故而优选。
本发明所使用的医疗用材料中，期望包含91％以上的上述再生纤维素纤维。小于91％时，羧甲基纤维素纤维的功能不充分，作为医疗用材料体现不出充分的功能。
本发明的医疗用材料需要在湿润状态下显示形态稳定性。此处提及的形态稳定性是指：使生理盐水含浸于无纺布，无纺布的纵向、横向的10％模量的范围均在0.2N/50mm以上且5.0N/50mm以下的范围内，其模拟性地表示在创伤面吸收体液时的CMC片材的稳定性。
纵向、横向的10％模量的进一步优选的范围均为0.5N/50mm以上且2.5N/50mm以下的范围。10％模量小于0.2N/50mm时，片材变弱而容易破裂，因此有创伤治愈的期间无法维持形状的问题。10％模量超过5.0N/50mm时，有无法追随于皮肤而密合性变差的问题。另外，10％模量的纵向与横向的比值相差过大时也会产生不良情况。具体而言，在创伤面吸收体液后，水分随 着时间推移而逐渐蒸发的过程中，产生片材翘曲而容易剥离的问题，因此需要干燥后的直线性。为了表现出干燥后的直线性，优选纵向的10％模量除以横向的10％模量而得到的值为0.5以上且5.0以下、更优选为0.6以上且4.0以下、进一步优选为0.7以上且3.0以下。
为了使本发明的医疗用材料表现出形态稳定性，优选将CMC反应前的无纺布物性设定为适宜范围。具体而言如下所述。
(i)优选在纤维不脱落的范围内进行交织。
(ii)交织后的湿润状态下的无纺布的纵向(制造设备中的无纺布的行进方向)与横向(与制造设备中的无纺布的行进方向垂直的方向)的拉伸强度比(纵向强度除以横向强度而得的值)优选为0.5～7.0的范围内、更优选为1.0～6.0、进一步优选为1.0～4.5。
(iii)优选为单位面积重量是20g/m²以上的片状，其上限没有特别要求，在操作上更优选为150g/m²以下的片状。另外，CMC化后的单位面积重量优选为30g/m²以上且200g/m²以下。
(iv)片材的厚度优选为0.1mm以上。
若纤维不进行交织，则CMC化时可见纤维的脱落，无法得到期望效果。另外，若交织后的无纺布的纵向与横向的湿润状态下的强度比偏离0.5～7.0的范围，则CMC化后的纵向与横向的平衡变差，湿润时其中一个方向收缩，无法充分覆盖创伤部。本发明的医疗用材料需要即使在湿润状态下其尺寸变化也小而片材不会收缩。用后述记载的方法测定的尺寸变化优选为-10％～+20％、更优选为-5％～+5％。尺寸变化小于-10％时，片材的面积不充分，无法充分覆盖创伤部。另外，超过+20％时，发生纤维的交织散开而导致片材破损的问题。另外，无纺布的单位面积重量低于20g/m²时，相对于创伤面的CMC纤维量少，无法在吸液后保护创伤面。此外，片材的厚度低于0.1mm的情况也同样。CMC化后的单位面积重量低于30g/m²时，相对于创伤面的CMC纤维量少，无法充分吸收创伤部的渗出液，另一方面，超过200g/m²时CMC纤维过多至必要以上，成本增加。
另外，现有技术中，无纺布在无纺布的纵向(制造设备中的无纺布的行进方向)与横向(与制造设备中的无纺布的行进方向垂直的方向)上所受的应力不同，因此交织后的无纺布在纵向与横向上产生较大的强度比。例如，在水流交织的情况下，有使柱状水流横向振动、或者一边使无纺布横向振动一边碰撞柱状水流等的方法，然而并不充分。为了使湿润状态的无纺布的纵向与横向的强度比为0.5～4.5的范围内，可以将无纺布置于网上并使其进行水流交织，从而将网的图案暂时转印到无纺布，然后，再次将无纺布置于比第一次更细的网上并使其进行水流交织，从而可以实现。推断这可能是因为纤维的两次再排列使纵向与横向的各向异性得以缓和。
作为优选的包含再生纤维素纤维的无纺布，可列举包含铜铵人造丝的连续长纤维且使多个连续长丝交织而不使用粘接剂地形成为多孔性的无纺布。该纤维素无纺布的聚合度高至500左右，因此拉伸强度也高、富有填充性、质地也良好，即使进一步对纤维素无纺布进行羧甲基化，其拉伸强度的降低也少、不易发生组织的破坏和柔软性的显著降低，在该方面是优选的。包含其它短纤维的再生纤维素纤维无纺布使用了聚合度低的纤维素原材料，由于为短纤维，因此若提高取代度则纤维容易分解，需要抑制为极低的取代度，与此相对，若使用铜铵人造丝的连续长丝，则聚合度高且为连续长纤维，因此具有即使取代度较高也不易崩坏的优点。优选的纤度为0.1～3.0dtex、更优选为0.5～2.5dtex。超过3.0dtex时，纤维直径变大、沿纤维轴方向不均匀地进行反应，小于0.1dtex时，有纤维过细而在反应中溶解的问题。
本发明的医疗用材料可以直接粘贴于患部，也可以与通常的纱布复合而利用。另外，本发明的医疗用材料的形状没有特别限定，可以配合着创伤部的大小而自由调整。
如前所述，本发明的CMC的取代度为0.1以上且小于0.5、更优选为0.2以上且小于0.5。若为0.5以上则溶解性变高，与渗出液接触时，存在CMC结构体溶解而无法保持形状的问题。另一方面，若小于0.1，则无法保持充分的凝胶感，无法充分地发挥止血、创伤保护的功能。
本发明的片状结构体的用后述方法测定的吸液性优选为5.0～40.0g/100cm²、更优选为6.0～35.0g/100cm²、进一步优选为8.0～35.0g/100cm²。吸液性小于5.0g/100cm²时，体液的保持变差，超过40.0g/100cm²时，体液的吸收量增加，变得无法保持创伤部的湿润状态。
另外，用后述方法测定的明度指数优选为9.0以上且30.0以下。明度指数表示根据L*a*b*表色系用色度计测得的L值，该数值为30.0以下时，即使在片材覆盖创伤部的状态下也能够确认创伤部的情况，因此是有用的。明度指数超过30.0时，创伤部欠缺可视性。另一方面，若明度指数为9.0以上，则为充分透明，小于9.0时在可视性方面见不到差异。
作为本发明的医疗用材料的灭菌方法，优选为放射线灭菌，更优选为利用伽马射线或电子束的灭菌，也可以进行以EOG为代表的气体灭菌。
以下，记载单位面积重量、厚度、拉伸强度的评价方法，它们是对CMC反应前的纤维进行测定的结果。
[无纺布的单位面积重量的测定]
构成本发明的医疗用材料的天然或再生纤维素纤维的单位面积重量(g/m²)用下述方法来测定。将面积为0.05m²以上的纤维素系纤维的无纺布以105℃干燥1小时后，在干燥机内测定无纺布的重量，乘以纤维素的肯定水分率11.0％，以单位面积重量的方式求出无纺布的每1m²的质量(g)。
[厚度的测定]
构成本发明的医疗用材料的天然或再生纤维素纤维的厚度(mm)用下述方法来测定。对于无纺布，利用基于JIS-L1096的厚度试验，将载荷设为1.96kPa而测定。
[拉伸强度]
基于JIS-L1096(1999年修订版)，测定湿润时的拉伸强度(N/50mm)(其中，使用纯水作为溶液)。
以下示出CMC取代度、单位面积重量、吸液性、明度指数、可视性、10％模量的测定、形态的评价、干燥后的直线性的评价、止血性(止血作用)的 评价以及尺寸变化的测定方法，它们是对CMC反应后的材料测得的结果。
[CMC取代度的测定]
构成本发明的医疗用材料的天然或再生纤维素纤维中包含的CMC的取代度可以用下述方法来测定。
将羧甲基化后的纤维1g切细并放入烧瓶中，加入硝酸甲醇25mL(硝酸10mL与甲醇100mL的混合溶液)，搅拌1小时。接着，用玻璃过滤器(G3)进行抽滤而捕获试样，用800g/L甲醇水溶液(100mL甲醇、20mL水的混合液)120mL(40mL×3次)对试样进行洗涤，最后用100％甲醇25mL进行洗涤、抽滤并使其风干1天。将试样以105℃干燥2小时之后，精密称量成为H型的试样0.2g，加入800g/L甲醇8mL和0.1mol/L氢氧化钠水溶液20mL，搅拌30分钟，使H型的试样制成Na型。而且，以酚酞作为指示剂，用当量浓度已知的0.05mol/L的硫酸对过量的氢氧化钠进行滴定。另外，空白试验(对未进行羧甲基化的纤维进行相同的试验)也用同样的方法进行。取代度的计算公式如下所示：
C＝硫酸浓度×{(空白试验中的滴定量-试样中的滴定量)/试样的质量}
取代度＝162C/(1-58C)
{式中，C为用于将1g试样制成Na型所需的NaOH量[mol]。}
[CMC的单位面积重量的测定]
构成本发明的医疗用材料的天然或再生纤维素纤维的单位面积重量(g/m²)用下述方法来测定。利用电子天平精密测定0.05m²以上的面积的CMC片材，并除以面积，从而以单位面积重量的方式求出CMC的每1m²的质量(g)。
[吸液性的测定]
本发明的医疗用材料的吸液性可以用下述方法来测定。
基于EN13726-1，测定使其自由膨胀时的吸收能力。
[明度指数的测定]
本发明的医疗用材料的明度指数可以用下述方法来测定。
采集5cm×5cm的样品，利用电子托盘天平测定质量。将样品置于玻璃板上，使其含浸样品自重的15倍量的生理盐水，根据L*a*b*表色系，使用SM色度计SM-T(SugaTestInstrumentsCo.,Ltd.制)来测定明度指数。此时背景放置标准黑板。对于表示明度的L*，将样品置于玻璃板上的情况设为L*(样品)，将不放置样品而仅测定玻璃板的情况设为L*(空白)，定义为ΔL*＝L*(样品)-L*(空白)。由于背景使用标准黑板，因此透明度越高则ΔL*的值越小。
[可视性]
本发明的医疗用材料的可视性可以用下述方法来判断。
采集2cm×2cm的样品，利用电子托盘天平测量样品的质量。将样品浸渍于样品自重的15倍的生理盐水中，是否能够透过片材观察到被粘体的表面部分利用以下三个阶段来评价：可视时为○、勉强可视为△、不可视为×。被粘体使用了在白底上写有“评价”的片材。
[10％模量的测定]
基于JIS-L1096(1999年修订版)，测定10％模量(N/50mm)。此处溶液为生理盐水。
[形态的评价]
本发明的医疗用材料的形态评价可以用下述方法来判断。
采集5cm×5cm的样品，利用电子托盘天平测量样品的质量。将样品浸渍于样品自重的15倍的生理盐水中，然后贴到手背上，使手张开闭合10次。用以下评价基准进行形态的评价：
○：含浸生理盐水后，在维持片材形状的状态下可以提起，粘贴到皮肤后即使手张开闭合10次，片材也密合于皮肤；
△：含浸生理盐水后，在维持片材形状的状态下可以提起，粘贴到皮肤后手张开闭合10次时，片材从手背上浮起；
×：含浸生理盐水后，片材溶解而无法在维持形状的状态下提起。
[干燥后的直线性的评价]
本发明的医疗用材料的干燥后的直线性的评价可以用下述方法来判断。
采集5cm×5cm的样品，利用电子托盘天平测量样品的质量。将样品浸于样品自重的15倍的生理盐水中，然后转移至内径为85mm的培养皿中，在37℃的热风干燥机中干燥12小时之后，观测片材的翘曲，将片材的端部从培养皿翘起3mm以上的情况判断为无干燥后直线性×，小于3mm时评价为有干燥后直线性，判断为○。
[止血性(止血作用)的评价]
本发明的伤口止血材料的止血性(止血作用)可以用下述方法来确认。
将大鼠用戊巴比妥钠麻醉剂麻醉后开膛，将肝脏外侧左叶表面切除φ8mm×深度1～2mm。确认自切除创伤处出血之后，粘贴15mm见方的样品并压迫1分钟，然后观察创伤面是否出血，记录各6例中的止血例数。
[尺寸变化]
作为本发明的医疗用材料的尺寸变化的评价，可以用下述方法来判断。
采集5cm×5cm的样品，将样品浸渍于样品自重的15倍的生理盐水中，然后求出较之原面积(25cm²)的变化率(％)。面积增加时用“+”表示，面积减少时用“-”表示。
变化率(％)＝(吸水后的面积―25)/25×100
实施例
以下具体说明本发明的医疗用材料，但本发明不限定于所述实施例。
(实施例1)
利用公知方法纺出铜铵纤维无纺布并精炼后，在包含20mesh(每1英寸的网格数为20根)的网上施加15kg/cm²的压力，利用水刺实施水流交织。接着，通过剥离辊暂时将无纺布剥去后，在下一工序中，在30mesh的网上施加20kg/cm²的压力，再次利用水刺实施水流交织。接着，用120℃的热风干燥进行干燥之后，利用卷取机卷绕，得到再生纤维素连续长纤维无纺布。需要说明的是，此时以线速度为20m/分钟、单位面积重量为80g/m²、厚度为0.41mm的方式调整纺纱条件。此时的湿润状态下的纵向强度为27.1N/50mm、横向 强度为21.3N/50mm，纵横的拉伸强度比(纵向强度/横向强度)为1.27。接着，将所得再生纤维素连续长纤维无纺布(铜铵纤维无纺布)(尺寸为10cm×75.0cm、单位面积重量为80g/m²)9.0g放入反应容器中，添加含氢氧化钠的乙醇水溶液(3.3mol/L氢氧化钠、50vol％乙醇水溶液)172mL，在室温下静置30分钟。从容器中取出该无纺布，并放入预先准备的含一氯乙酸钠的乙醇水溶液(0.35mol/L一氯乙酸钠、0.33mol/L氢氧化钠、80vol％乙醇)300mL中，以30℃搅拌3小时(以下称为反应时间)。利用被80vol％乙醇稀释后的1wt％乙酸水溶液将pH调整为6.0～8.0，然后用80vol％乙醇水溶液洗涤2次，用100％乙醇进行醇置换。然后使其干燥，从而得到羧甲基化了的无纺布。
(实施例2)
针对用与实施例1同样的方法得到的再生纤维素连续长纤维无纺布(铜铵纤维无纺布)，将其与一氯乙酸钠水溶液反应的温度设为45℃，除此以外，在与实施例1同样的条件下进行反应。
(实施例3)
以线速度为25m/分钟、单位面积重量为38g/m²、厚度为0.31mm的方式调整纺纱条件，除此以外，得到用与实施例1同样的方法得到的再生纤维素连续长纤维无纺布(铜铵纤维无纺布)。将所得无纺布与一氯乙酸钠水溶液反应的时间设为2小时，除此以外，在与实施例1同样的条件下进行反应。
(实施例4)
以线速度为16m/分钟、单位面积重量为101g/m²、厚度为0.43mm的方式调整纺纱条件，除此以外，得到用与实施例1同样的方法得到的再生纤维素连续长纤维无纺布(铜铵纤维无纺布)。将所得无纺布与一氯乙酸钠水溶液反应的时间设为2小时，除此以外，在与实施例1同样的条件下进行反应。
(实施例5)
代替再生纤维素连续长纤维无纺布(铜铵纤维无纺布)，组合使1.8dtex的再生纤维素纤维(铜铵纤维)收束至66dtx和84dtx而成的丝，使所得纺织物在与实施例1同样的条件下与一氯乙酸钠水溶液进行反应。
(实施例6)
代替再生纤维素连续长纤维无纺布(铜铵纤维无纺布)，使用人造丝系纤维无纺布(短纤维无纺布、单位面积重量为60g/m²)，在与实施例1同样的条件下，使其与一氯乙酸钠水溶液进行反应。
(实施例7)
将66dtex的再生纤维素纤维92重量％和聚对苯二甲酸乙二醇酯短纤维8重量％混合并使其水流交织，得到混合无纺布。将所得无纺布在与实施例5同样的条件下进行反应。
(实施例8)
代替再生纤维素连续长纤维无纺布(铜铵纤维无纺布)，使用Lyocell系纤维无纺布(单位面积重量为60g/m²)，将其与一氯乙酸钠水溶液反应的温度设为40℃，除此以外，在与实施例1同样的条件下进行反应。
(比较例1)
将用与实施例1同样的方法得到的再生纤维素连续长纤维无纺布(铜铵纤维无纺布)未进行羧甲基化的无纺布作为比较例1。
(比较例2)
将用与实施例1同样的方法得到的再生纤维素连续长纤维无纺布(铜铵纤维无纺布)与一氯乙酸钠水溶液反应的温度设为50℃、反应时间设为6小时，除此以外，在与实施例1同样的条件下进行反应。
(比较例3)
仅实施剥离辊前的一次水流交织，并且以线速度为25m/分钟、单位面积重量为38g/m²、厚度为0.30mm的方式调整纺纱条件，除此以外，得到用与实施例1同样的方法得到的再生纤维素连续长纤维无纺布(铜铵纤维)。将所得无纺布与一氯乙酸钠水溶液反应的时间设为2小时，除此以外，在与实施例1同样的条件下进行反应。
(比较例4)
针对由以N,N-二甲基甲酰胺作为溶剂纺出的溶剂纺纱纤维素长丝形成 的干燥重量为100g/m²的纤维，施加15kg/cm²的压力，利用水刺实施水流交织，除此以外，在与实施例1同样的条件下进行反应。
[表1]

比较例1的可视性和止血性差，比较例2的形态稳定性差。比较例2在生理盐水中溶解，无法测定模量，形态稳定性差。比较例3和4的横向模量过低，而纵向模量过高，因此形态稳定性差，可知无法用作医疗用材料。
产业上的可利用性
本发明的医疗用材料通过保持由CMC带来的高止血性、吸液性且在吸液后也维持形态稳定性、对皮肤具有优异的追随性，从而能够适宜地用于具有凹凸的创伤部，可以单独或与一般纱布组合地适用于伤口敷料、创伤止血剂、创可贴。