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1、10申请公布号CN103347911A43申请公布日20131009CN103347911ACN103347911A21申请号201180067284022申请日2011112910194368620101209EPC08F220/34200601C08F220/60200601C08F226/04200601C04B24/2620060171申请人巴斯夫聚合建材有限公司地址德国特洛斯特贝格72发明人M希纳贝克F迪斯克M比希勒S弗来库斯S弗里德里西74专利代理机构北京北翔知识产权代理有限公司11285代理人王媛钟守期54发明名称用于含流平剂的建筑材料混合物的添加剂57摘要本发明涉及阳离子共聚物。
2、及其作为添加剂用于建筑材料体系、特别是基于硫酸钙的体系的用途。本发明的共聚物在含粘土以及不含粘土的石膏中产生加速键合断裂行为并且允许与共聚物同时使用的分散剂的无限制的减水能力。石膏体系中存在的粘土组分被阳离子聚合物掩蔽，从而使建筑材料混合物包含不含粘土的建筑材料混合物的特性。因而共聚物用作制剂，并且与抑制剂一起使用。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2013080986PCT申请的申请数据PCT/EP2011/0712762011112987PCT申请的公布数据WO2012/076365DE2012061451INTCL权利要求书6页说明书23页19中华人民共和国国家知识产权局12发明。
3、专利申请权利要求书6页说明书23页10申请公布号CN103347911ACN103347911A1/6页21一种共聚物，由以下组成A16至95MOL的阳离子结构单元A，B5至55MOL的大分子单体结构单元B，和C最高达80MOL的结构单元C，D最高达80MOL除结构单元C外的结构单元D，其中结构单元A包括至少一种以下通式I和/或II的单元III其中R1每次出现时为相同或不同且代表氢和/或甲基，R3、R4和R5每次出现时为相同或不同且各自独立地代表氢、具有1至20个碳原子的脂族烃部分，具有5至8个碳原子的脂环族烃部分和/或具有6至14个碳原子的芳基，或聚乙二醇PEG，Y每次出现时为相同或不同且代。
4、表氧、NH和/或NR3，V每次出现时为相同或不同且代表CH2X，和/或其中X每次出现时为相同或不同且代表1至6的整数，X每次出现时为相同或不同且代表卤素原子、C1至C4烷基硫酸酯和/或C1至C4烷基磺酸酯。2权利要求1的共聚物，其特征在于其包括份额为20至95MOL且更优选40至80MOL权利要求书CN103347911A2/6页3的阳离子结构单元A，和/或份额为10至40MOL的大分子单体结构单元B。3权利要求1或2的共聚物，其特征在于结构单元A组成选自以下至少一种单体类型的系列的聚合产物2丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、2丙烯酰基氨基乙基三甲基氯化铵、2丙烯酰氧基乙基三甲基硫酸甲铵、2甲基丙烯。
5、酰氧基乙基三甲基氯化铵、2甲基丙烯酰氧基乙基三甲基硫酸甲铵、3丙烯酰基氨基丙基三甲基氯化铵、3甲基丙烯酰基氨基丙基三甲基氯化铵和/或二烯丙基二甲基氯化铵DADMAC。4权利要求1至3中任一项的共聚物，其特征在于大分子单体结构单元B在聚合物中由通式IIIA和/或IIIB表示IIIA其中R6、R7和R8每次出现时为相同或不同且各自独立地代表H和/或支化或未支化的C1C4烷基；E每次出现时为相同或不同且代表支化或未支化的C1C6亚烷基、环己基、CH2C6H10、邻位取代的C6H4、间位取代的C6H4或对位取代的C6H4和/或不存在的单元；G每次出现时为相同或不同且代表O、NH和/或CONH，条件是当。
6、E是不存在的单元时，G也是不存在的单元；A每次出现时为相同或不同且代表CXH2X，其中X2、3、4和/或5优选X2和/或CH2CHC6H5；N每次出现时为相同或不同且代表0、1、2、3、4和/或5；A每次出现时为相同或不同且代表5至350优选10200的整数；R9每次出现时为相同或不同且代表H、支化或未支化的C1C4烷基、CONH2和/或COCH3；IIIB其中R3定义如上且在PEG的情况下，PEG具有5至350个且优选10至200个环氧乙烷单元。5权利要求1至4中任一项的共聚物，其特征在于结构单元B由通式IV所表示IV权利要求书CN103347911A3/6页4其中Z每次出现时为相同或不同且。
7、代表COOCMH2MONR10，其中R10每次出现时为相同或不同且代表H和/或C1至C4烷基，其中R1定义如上，且M2、3、4或5，优选2，N0至350，优选10至200。6权利要求1至5中任一项的共聚物，其特征在于结构单元B组成选自以下系列的至少一种单体类型代表物烯丙基聚乙二醇单乙烯基醚、甲基聚乙二醇单乙烯基醚、异戊二烯基聚乙二醇、聚乙二醇乙烯基氧基丁基醚、聚乙二醇嵌段丙二醇乙烯基氧基丁基醚、甲基聚乙二醇嵌段丙二醇烯丙基醚、聚乙二醇甲基丙烯酸酯和/或甲基聚乙二醇嵌段丙二醇烯丙基醚。7权利要求1至6中任一项的共聚物，其特征在于结构单元C为选自至少一种选自具有以下通式VA和/或VB和/或VC的代。
8、表物的单体类型的聚合产物VA其中R11每次出现时为相同或不同且代表H和/或支化或未支化的C1C4基团；W每次出现时为相同或不同且代表O和/或NH；R12每次出现时为相同或不同且代表支化或未支化的C1C5单羟基烷基；VB权利要求书CN103347911A4/6页5其中R11定义如上，X每次出现时为相同或不同且代表NHCNH2N，其中N1、2、3或4，和/或OCNH2N，其中N1、2、3或4，和/或不存在的单元；R13每次出现时为相同或不同且代表OH、SO3H、PO3H2、OPO3H2和/或对位取代的C6H4SO3H，条件是当X为不存在的单元时，R13代表OH；VC其中R14、R15和R16各自相。
9、同或不同并且各自独立地代表H和/或支化或未支化的C1C4烷基；N每次出现时为相同或不同且代表0、1、2、3和/或4；R17每次出现时为相同或不同且代表C6H5、OH和/或COCH3。8权利要求1至67中任一项的共聚物，其特征在于其另外包括以下通式VI代表的结构单元DVI其中R1、R3和R4各自定义如上，或代表二烯丙基胺聚乙二醇。9权利要求1至8中任一项的共聚物，其特征在于结构单元D组成选自以下系列的至少一种单体类型代表物丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N甲基丙烯酰胺、N，N二甲基丙烯酰权利要求书CN103347911A5/6页6胺、N乙基丙烯酰胺、N环己基丙烯酰胺、N苯甲基丙烯酰胺、N羟甲基丙烯酰胺和。
10、/或N叔丁基丙烯酰胺。10权利要求1至9中任一项的共聚物，其特征在于结构单元D由以下通式VII表示VII其中S每次出现时为相同或不同且代表COOMK，其中R1定义如上且M代表选自以下系列的阳离子氢、碱金属离子、碱土金属离子、碱土金属离子，其中K化合价。11权利要求1至10中任一项的共聚物，其特征在于结构单元D组成选自以下系列的至少一种单体类型代表物丙烯酸、丙烯酸钠、甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸钠。12权利要求1至11中任一项的共聚物，其特征在于其另外包括最高达40MOL且优选01至30MOL的由通式VIII表示的结构单元EVIII其中W每次出现时为相同或不同且代表COOCH2X，且R1、R3和R。
11、4各自定义如上，且X为1至6且优选2或3的整数。13权利要求12的共聚物，其特征在于另外的结构单元E组成选自以下系列的至少一种单体类型代表物3甲基丙烯酰氨基丙基二甲胺、3丙烯酰氨基丙基二甲胺、2甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺、2丙烯酰氧基乙基二甲胺、2甲基丙烯酰氧基乙基二乙胺和/或2丙烯酰氧基乙基二乙胺。14权利要求1至13中任一项的共聚物，其特征在于除结构单元A和B以及任选地C、D和E外，其包括以下通式IX和/或X的结构单元（FIX权利要求书CN103347911A6/6页7其中R11定义如上，Z每次出现时为相同或不同且代表O和/或NHX其中R11定义如上，QO或NH，R15每次出现时为相同或不同。
12、且代表H、CNH2NSO3H，其中N0、1、2、3或4；CNH2NOH，其中N0、1、2、3或4；CNH2NPO3H2，其中N0、1、2、3或4；CNH2NOPO3H2，其中N0、1、2、3或4；C6H4SO3H；C6H4PO3H2；C6H4OPO3H2和/或CMH2ME0AOR16，其中M0、1、2、3或4，E0、1、2、3或4，ACXH2X，其中X2、3、4或5和/或CH2CC6H5H、1至350的整数，其中R16每次出现时为相同或不同且代表支化或未支化的C1C4烷基。15权利要求1至14中任一项的共聚物的用途，作为含无机粘合剂的水性建筑产品体系的外加剂，所述无机粘合剂具体为硫酸钙基粘合剂。
13、，优选硫酸钙半水合物、石膏或硬石膏，以及石灰。16权利要求15的用途，用于掩蔽粘土组分和/或用于分散。17权利要求15或16的用途，在制备含硫酸钙悬浮体中的用途。18权利要求15至17中任一项的用途，在干砂浆混合物、抹灰体系以及在制备面板形元件，特别是石膏板、填料和地板衬中的用途。19权利要求15至18中任一项的用途，结合至少一种以下类型的其它分散剂的用途聚羧酸酯醚、聚羧酸酯酯、含磷缩聚产物、萘磺酸酯甲醛缩合产物BNS和三聚氰胺磺酸酯甲醛缩合产物MSF。20含权利要求1至14中任一项的共聚物以及任选地用于硫酸钙基建筑产品体系的凝结阻滞剂的制剂，制剂的优选份额共计不超过10重量，基于其固含量计，。
14、并且具体为20至80重量并且更优选在40至65重量范围内，所述阻滞剂选自以下系列螯合剂，即络合剂，如乙二胺四乙酸、二乙三胺五乙酸、磷酸盐、膦酸盐或糖、酒石酸、琥珀酸、柠檬酸、葡糖酸盐、马来酸、聚丙烯酸及其盐以及RETARDAN或其混合物。权利要求书CN103347911A1/23页8用于含流平剂的建筑材料混合物的添加剂0001本发明涉及新型共聚物及其作为外加剂用于建筑产品体系的用途。0002已知无机粘合剂通常与分散体形式的外加剂混合以改进粘合剂的可加工性，即捏合性、延展性、喷涂性、可泵性或流动性。该外加剂能够分散由固体材料形成的附聚物，能够使形成的颗粒分散并且因此改进可加工性。该作用还可以以具。
15、体的方式用于制造含水硬性粘合剂如水泥或石灰或其它无机粘合剂，例如基于硫酸钙的那些粘合剂的建筑产品混合物。0003为使基于提及的粘合剂的这些建筑产品混合物转化为即用的、可加工的形式，与随后水合/硬化步骤所需水量相比，通常需要使用显著更多的混合水。过量水随后蒸发在硬化的建筑产品主体中形成空隙，这会导致机械强度和稳定性显著变差。0004对于给定的加工连贯性而言用于减少该过量的水比例和/或对于给定的水/粘合剂比例而言改进可加工性的外加剂通常称为减水剂或流平剂。例如，由WO2005/075529明显可见，该试剂实际上具体为通过酸单体与聚醚大分子单体的自由基共聚合形成的共聚物基于聚羧酸酯醚的流平剂。000。
16、5对于建筑产品制剂而言不罕见的是无机粘合剂的使用与具有相对高吸附组分ADSORPTIVEFRACTION的附聚物的使用相结合。“附聚物的吸附组分”应理解为是指更具体而言具有高的表面积和/或大的孔隙率大和/或为粘土矿物的形式和其表面对基于聚羧酸酯醚的流平剂具有吸引性的附聚物中的那些颗粒。这样，基于聚羧酸酯醚的流平剂与吸附性附聚物强烈相互作用和/或不可逆地纳入至吸附性附聚物的孔中，因此流平剂分子不再可用于分散无机粘合剂的颗粒，特别是水泥或石膏颗粒。这最终具有不想要的结果基于聚羧酸酯醚的流平剂的作用大大降低，其不利地影响建筑产品制剂的可加工性和/或固化的建筑产品制剂的机械质量。0006当使用含粘土的。
17、各种石膏并且特别是天然石膏时，观察到使用的合适量的分散剂流平剂类似于被附聚物的吸附组分的粘土矿物吸附并且因此不再可用于塑化石膏块中的石膏半水合物。0007对解决该问题的一个尝试包括使用所谓的牺牲物质以在粘结至粘土颗粒的表面中胜过分散剂，并且因此掩蔽这些粘土颗粒，使其不能接近分散剂，或基本上使粘土颗粒絮凝。0008US6,352,952B1记载了包括含EO/PO的梳形聚合物的水性水泥组合物作为超级增塑剂塑化剂以及蒙脱石型的粘土。粘土组分还能够通过溶胀而吸附增塑剂。为防止该吸附作用，使用了无机阳离子、有机阳离子、极性有机分子或粘土专用分散剂。特别提及了磷酸酯、聚甲基丙烯酸酯和葡糖酸酯。然而，该类体。
18、系不能用于含石膏的块，因其过多地减缓了含石膏的块的凝结。0009US7,261,772B1记载了石膏组合物，其除水、石膏和粘土外还包括聚氧化烯、胺化合物和梳形共聚物。梳形共聚物包括聚醚大分子单体和丙烯酸单体的重复单元，即广义的聚羧酸酯醚。胺组分的存在是强制性的。然而，这是不利的挥发性胺在通常用于干燥石膏板的高温下倾向于造成严重的气味危害。因此，胺仅有限地用作石膏体系的粘土改性组分。说明书CN103347911A2/23页90010聚碳酸酯醚通常导致石膏基粘合剂延缓凝结，特别是在相对高的剂量时。分散剂用于天然石膏的另一问题为粘土会污染天然石膏，这是因为粘土会大大地降低/消除分散剂的减水能力。00。
19、11WO2008/049549A2公开了疏水改性的阳离子共聚物，其具有至少三种互相不同的结构单元并且其结合阴离子表面活性剂以在水性建筑产品体系中实现改进的保水性。由于其大分子单体结构单元，该类共聚物其结构单元A可以包括最高达15MOL的衍生自N，N二甲基二烯丙基氯化铵和N，N二乙基二烯丙基氯化铵的阳离子结构单元显示出明显相关的增稠特性。0012本发明的目的在于提供用于建筑产品混合物的新型聚合物添加剂，在加入相对而言极少的混合水后，提供一种石膏浆体形式的易加工的建筑产品制剂，该制剂固化后，特别是即使石膏具有相对高的例如粘土形式的吸附组分时，具有良好的机械特性。0013现已发现，本发明目的通过由以。
20、下组成的共聚物而实现0014A16至95MOL的阳离子结构单元A，0015B5至55MOL的大分子单体结构单元B，和0016C最高达80MOL的结构单元C，0017D最高达80MOL的除结构单元C外的结构单元D，0018其中结构单元A包括至少一种以下通式I和/或II的单元0019I00200021II00220023其中0024R1每次出现时为相同或不同且代表氢和/或甲基，0025说明书CN103347911A3/23页100026R3、R4和R5每次出现时为相同或不同且各自独立地代表氢、具有1至20个碳原子的脂族烃部分，具有5至8个碳原子的脂环族烃部分和/或具有6至14个碳原子的芳基，或聚乙。
21、二醇PEG，0027Y每次出现时为相同或不同且代表氧、NH和/或NR3，0028V每次出现时为相同或不同且代表CH2X，0029，和/或其中0030X每次出现时为相同或不同且代表1至6的整数，0031X每次出现时为相同或不同且代表卤素原子、C1至C4烷基硫酸酯和/或C1至C4烷基磺酸酯。0032关于本发明的共聚物主要为阳离子梳形聚合物，其在含粘土以及不含粘土的石膏中不具有阻滞特性并且对任何可能的凝结加速特性不具有不利影响。特别是在含粘土的石膏中，阳离子梳形聚合物还通过与阳离子梳形聚合物同时使用的分散剂而具有未缩减的减水特性。石膏中的粘土被阳离子聚合物掩蔽，从而使建筑产品混合物呈现不含粘土的建筑。
22、产品混合物的特性。0033表述“CASO4基”在本文中应理解为是指无水和水合物形式的硫酸钙，例如石膏、无水石膏、二水合硫酸钙和半水合硫酸钙。0034术语“石膏”在本文中可以与硫酸钙互换使用，而硫酸钙可以以其具有和不具有结晶水的不同无水和水合形式存在。天然石膏主要包括二水合硫酸钙。天然存在的不含结晶水的硫酸钙已知为“无水石膏”。除其天然存在的形式外，硫酸钙通常为工业过程的副产物，且随后称为“合成石膏、。烟道气体脱硫是来自工业方法的合成石膏的常见实例。合成石膏还是磷酸或氢氟酸制备方法的副产物，该情况下形成半水合形式，例如CASO4X1/2H2O。常用石膏CASO4X2H2O可以通过煅烧以除去水合的。
23、水。或半水合物为各种煅烧方法的常见产物。硫酸钙半水合物由在开放容器中快速加热形成，其中水快速蒸发同时留下空隙。石膏在密封高压釜中脱水形成半水合物。该情况下结晶形式相对不受影响，因此该粘合剂需水量少于半水合物需水量。另一方面，石膏半水合物加水后再次水合形成二水合物晶体。石膏的完全水合通常在数分钟至数小时内进行，这与水泥相比加工时间缩短，因为水泥完全水合需要数小时至数天。这些特性使石膏在各种应用领域中成为作为粘合剂的水泥的具有吸引力的替代品。此外，完全固化的石膏产物具有显著的硬度和压缩强度。0035硫酸钙半水合物形成至少两种结晶形式煅烧石膏通常在密封的高压釜中脱水。对于各种应用的选择是煅烧石膏，因。
24、其可得性更好并且出于经济观点考虑其具有很多优点。然而，这些优点在某种程度上被全部抵消，这是因为煅烧石膏转化为完全可流动浆体时的需水量更高。此外，经干燥的石膏产品倾向于显示出一定的缺点，这是由于固化过程中保留在结晶母体中的水残留量造成的。因此，与使用少量混合水制备的石膏产品说明书CN103347911A104/23页11相比，相应的产品显示出更低的硬度。0036例如以粘土形式的“吸附组分”在本发明中应理解为意指可溶胀的且更具体而言是水溶胀的粘土，例如蒙脱石、蒙脱土、膨润土、蛭石、锂蒙脱石以及高岭土和长石。0037总而言之，石膏的加工可通过加入流平剂而被积极影响。0038在一个优选的形式中，本发明。
25、提供共聚物，其包括份额为20至95MOL且更优选40至80MOL的阳离子结构单元A，和/或份额为10至40MOL的大分子单体结构单元B。0039根据本发明，结构单元A优选为选自以下至少一种单体类型的系列的聚合产物2丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、2丙烯酰基氨基乙基三甲基氯化铵、2丙烯酰氧基乙基三甲基硫酸甲铵、2甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、2甲基丙烯酰氧基乙基三甲基硫酸甲铵、3丙烯酰基氨基丙基三甲基氯化铵、3甲基丙烯酰基氨基丙基三甲基氯化铵和/或二烯丙基二甲基氯化铵DADMAC。0040大分子单体结构单元B优选在聚合物中由通式IIIA和/或IIIB表示0041IIIA00420043其中0044。
26、R6、R7和R8每次出现时为相同或不同且各自独立地代表H和/或支化或未支化的C1C4烷基；0045E每次出现时为相同或不同且代表支化或未支化的C1C6亚烷基、环己基、CH2C6H10、邻位取代的C6H4、间位取代的C6H4或对位取代的C6H4和/或不存在的单元；0046G每次出现时为相同或不同且代表O、NH和/或CONH，条件是当E是不存在的单元时，G也是不存在的单元；0047A每次出现时为相同或不同且代表CXH2X，其中X2、3、4和/或5优选X2和/或CH2CHC6H5；0048N每次出现时为相同或不同且代表0、1、2、3、和/或5；0049A每次出现时为相同或不同且代表5至350优选10。
27、20的整数；0050R9每次出现时为相同或不同且代表H、支化或未支化的C1C4烷基、CONH2和/或COCH3；0051IIIB0052说明书CN103347911A115/23页120053其中R3定义如上，且在PEG的情况下，PEG具有5至350且优选10至200个环氧乙烷单元。0054然而，或者，结构单元B也可以由通式IV表示00550056其中0057Z每次出现时为相同或不同且代表COOCMH2MONR10，其中0058R10每次出现时为相同或不同且代表H和/或C1至C4烷基，其中0059R1定义如上，且0060M2、3、4或5，优选2，0061N0至350，优选10至200。0062。
28、总而言之，现已证实，如果结构单元B组成选自以下系列的至少一种单体类型代表物则是有利的烯丙基聚乙二醇单乙烯基醚、甲基聚乙二醇单乙烯基醚、异戊二烯基聚乙二醇、聚乙二醇乙烯基氧基丁基醚、聚乙二醇嵌段丙二醇乙烯基氧基丁基醚、甲基聚乙二醇嵌段丙二醇烯丙基醚、聚乙二醇甲基丙烯酸酯和/或甲基聚乙二醇嵌段丙二醇烯丙基醚。0063本发明的结构单元C可以为选自至少一种选自具有以下通式VA和/或VB和/或VC的代表物的单体类型的聚合产物0064VA00650066其中说明书CN103347911A126/23页130067R11每次出现时为相同或不同且代表H和/或支化或未支化的C1C4基团；0068W每次出现时为相。
29、同或不同且代表O和/或NH；0069R12每次出现时为相同或不同且代表支化或未支化的C1C5单羟基烷基；0070VB00710072其中0073R11定义如上，0074X每次出现时为相同或不同且代表NHCNH2N，其中N1、2、3或4，和/或OCNH2N，其中N1、2、3或4，和/或不存在的单元；0075R13每次出现时为相同或不同且代表OH、SO3H、PO3H2、OPO3H2和/或对位取代的C6H4SO3H，条件是当X为不存在的单元时，R13代表OH；0076VC00770078其中0079R14、R15和R16各自相同或不同且各自独立地代表H和/或支化或未支化的C1C4烷基；0080N每次。
30、出现时为相同或不同且代表0、1、2、3和/或4；0081R17每次出现时为相同或不同且代表C6H5、OH和/或COCH3。0082权利要求1至6中任一项的共聚物，其特征在于其另外包括以下通式VI所代表的结构单元D0083VI0084说明书CN103347911A137/23页140085其中0086R1、R3和R4各自定义如上，0087或代表二烯丙基胺聚乙二醇。0088权利要求1至7中任一项的共聚物，其特征在于结构单元D组成选自以下系列的至少一种单体类型代表物丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N甲基丙烯酰胺、N，N二甲基丙烯酰胺、N乙基丙烯酰胺、N环己基丙烯酰胺、N苯甲基丙烯酰胺、N羟甲基丙烯酰胺和/或。
31、N叔丁基丙烯酰胺。0089权利要求1至8中任一项的共聚物，其特征在于结构单元D由以下通式VII所表示0090VII00910092其中0093S每次出现时为相同或不同且代表COOMK，其中R1定义如上且M代表选自以下系列的阳离子氢、碱金属离子、碱土金属离子、碱土金属离子，其中K化合价。0094权利要求1至9中任一项的共聚物，其特征在于结构单元D组成选自以下系列的至少一种单体类型代表物丙烯酸、丙烯酸钠、甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸钠。0095在本发明上下文中的共聚物可以另外包括最高达40MOL且优选01至30MOL的由通式VIII所表示的结构单元E0096VIII00970098其中，W每次出现时。
32、为相同或不同且代表COOCH2X，且R1、R3和R4各自定义如上且X为1至6且优选2或3的整数。优选地，另外的结构单元E为选自至少一种选自以下系列的单体类型的代表物3甲基丙烯酰氨基丙基二甲胺、3丙烯酰氨基丙基二甲胺、2甲基丙烯酰氧基乙基二甲胺、2丙烯酰氧基乙基二甲胺、2甲基丙烯酰氧基乙基二乙胺和/或2丙烯酰氧基乙基二乙胺。0099在另一形式中，本发明的共聚物除结构单元A和B以及任选地C、D和E外可以包括以下通式IX和/或X的结构单元F0100IX0101说明书CN103347911A148/23页150102其中0103R11定义如上，0104Z每次出现时为相同或不同且代表O和/或NH0105。
33、0106其中0107R11定义如上，0108QO或NH，0109R15每次出现时为相同或不同且代表HCNH2NSO3H，其中N0、1、2、3或4CNH2NOH，其中N0、1、2、3或4CNH2NPO3H2，其中N0、1、2、3或4CNH2NOPO3H2，其中N0、1、2、3或4C6H4SO3HC6H4PO3H2C6H4OPO3H2和/或CMH2MEOAOAR16，其中M0、1、2、3或4，E0、1、2、3或4，ACXH2X，其中X2、3、4或5和/或CH2CC6H5H、A1至350的整数，其中R16每次出现时为相同或不同且代表支化或未支化的C1C4烷基。0110除阳离子聚合物外，本发明还要求保。
34、护其用途，优选作为用于含无机粘合剂特别是硫酸钙基粘合剂、优选硫酸钙半水合物、石膏或硬石膏和石灰的水性建筑产品体系的外加剂。在此特别关注粘土组分和/或分散剂的掩蔽，并且在此具体关注粘合剂组分的掩蔽。阳离子共聚物通常与其它组分一起以制剂的形式施用。与现有技术已知的掩蔽剂相比，本发明的共聚物由于其单体组成在制备含硫酸钙悬浮体的方法中令人惊奇地有用。0111共聚物优选的应用领域为干砂浆混合物、抹灰体系以及在制备面板形构件，特别是石膏板、填料和地板衬自流平地板衬，SLU。0112如上所述，在本发明情况下的所有用途的主要强调与建筑化学中已知的分散流平剂的相容性，并且在此特别强调基于石膏且包括破坏性粘土组分。
35、的体系。虽然所要求保护的共聚物不以任何方式限制至所选择的流平剂。相反，其可以与所有已知的代表物相结合。说明书CN103347911A159/23页16因此，本发明还要求保护共聚物结合至少一种其它分散剂的用途，所述其它分散剂的类型为聚羧酸酯醚或聚羧酸酯酯PCE、含磷缩聚产物EPPR、萘磺酸酯甲醛缩合产物BNS和三聚氰胺磺酸酯甲醛缩合产物MSF。0113具有分散特性的该其它组分优选包括0114A至少一种选自以下系列的具有分散特性的组分含有至少一种具有聚醚侧链PCE的支化梳形共聚物的化合物、萘磺酸酯甲醛缩合物BNS和三聚氰胺磺酸酯甲醛缩合物MSF，0115和/或0116B一种缩聚产物，包括0117I。
36、至少一种包括芳香族化合物或杂芳族化合物和聚醚侧链的结构单元，和0118II至少一种包括芳香族化合物或杂芳族化合物的磷酸酯化结构单元，和0119III至少一种包括芳香族化合物或杂芳族化合物的结构单元，0120其中结构单元II和结构单元III区别仅在于结构单元II的OPOH2被结构单元III中的H取代并且结构单元III不是结构单元I。0121该缩聚产物在本文中也称作“EPPR”。0122就含石膏的建筑化学物而言，分散剂广泛地用作助剂以增塑水和硫酸钙半水合物的混合物并且保持由此获得的可流动的水性浆体的混合水的总需求量降低。磺酸化萘甲醛树脂BNS和磺酸化三聚氰胺甲醛缩合产物MFS为公知的流平剂，但是其。
37、作用方式是有限的。BNS的制备和用途已知，例如已知于专利文献EP0214412A1和DEC2007603，其每个公开内容是本公开内容的实质性组成部分。BNS的效力和特性可以通过改变甲醛和萘组分之间的摩尔比而改变，该摩尔比通常为07至35。甲醛和磺酸化萘组分之间的比例优选在08至3510范围内。BNS缩合产物通常以001重量至60重量的比例加入至含粘合剂的组合物中。0123磺酸化三聚氰胺甲醛缩合产物同样广泛地用于增强含粘合剂的组合物如干砂浆混合物或其它水泥粘合建筑化学物的流动，而且与制备石膏板有关。关于这一点，三聚氰胺是S三嗪的突出代表。其对结构化合物起到实质性的增塑作用，而在加工过程中不引起不。
38、想要的副作用或影响固化的建筑产物的功能特性。存在许多MSF树脂以及BNS技术的现有技术。详细内容记载于，例如DE19609614A1、DE4411797A1、EP0059353A1和DE1953882A1，其公开的全文同样是本说明书的主要组成部分。0124DE19609614A1记载了基于氨基S三嗪的水溶性缩聚产物，并且用作基于水泥、石灰或石膏的含粘合剂水悬浮体的增塑剂。这些缩聚产物以两步缩合获得，其中氨基S三嗪、甲醛组分和亚硫酸盐在摩尔比为1至0550至0115下预缩合中缩合。使用的氨基S三嗪优选为三聚氰胺。其它合适的代表物为由脲基、硫脲基、二氰基二酰胺或胍和胍盐形成的氨基塑料。0125根据。
39、DE4411797A1，使用甲醛制备基于具有至少两个氨基的氨基S三嗪的含磺胺酸的缩合产物。磺胺酸使用比例为每摩尔氨基S三嗪10至16MOL并用碱金属氢氧化物水溶液或碱土金属氢氧化物水溶液中和。在进一步的制备步骤中，甲醛以每摩尔氨基S三嗪30至40MOL的用量在PH为50至70以及温度为50至90下加入。80下溶液最终的粘度在为10至60CST。说明书CN103347911A1610/23页170126根据EP0059353A1，可以通过甲醛三聚氰胺和乙醛在碱性介质中的反应获得高浓度和低粘度三聚氰胺/乙醛树脂的水溶液，所述过程在第一步中，碱金属硫酸盐、碱土金属硫酸盐或碱金属或碱土金属磺酸盐或某些。
40、其它合适的氨基组分反应生产预缩和产物。随后的反应步骤中，该混合物与其它胺例如氨基酸或氨基羧酸反应，并将最终获得的树脂溶液调节至碱性PH。0127DE19538821A1记载了基于具有至少两个氨基的氨基S三嗪和甲醛并且另外具有高磺酸基团含量和低甲酸含量的缩合产物。该类产物通过特定摩尔比的氨基S三嗪、甲醛和硫化物在水溶液中在60至90以及PH为90至130下反应至不能检出硫化物而获得。随后的反应步骤中，在PH为30至65下且在温度为60至80下，继续反应直至缩合产物在80下的粘度为5至20MM2/S。最后，反应产物调节至PH为75至120或在PH100和温度为60至100的温度下进行热后处理。01。
41、28组分A优选选自聚羧酸酯醚A1、聚羧酸酯醚A2、不带电的共聚物A3，或其混合物。0129优选为形式A1，其中共聚物由以下组成01301至少一种烯烃式不饱和单羧酸共聚单体或其酯或盐和/或烯烃式不饱和磺酸共聚单体或其盐，0131和01322至少一种通式XI的共聚单体01330134其中R1代表01350136且R2代表H或具有1至5个碳原子的脂肪烃部分；R3取代或未取代的芳基且优选为苯基，且R4H或具有1至20个碳原子的脂肪烃部分，具有5至8个碳原子的脂环烃部分，具有6至14个碳原子的取代芳基或以下系列的代表物01370138其中R5和R7各自代表烷基、芳基、芳烷基、烷基芳基，且0139R6代表。
42、亚烷基、亚芳基、芳亚烷基、烷亚芳基，且说明书CN103347911A1711/23页180140P0、1、2、3或40141M和N各自独立地为2、3、4或5，0142X和Y各自独立地为350的整数，且0143Z0至200，0144其中，I构成组分1和2的共聚物A1中的共聚单体单元各自无分子内差异，和/或II共聚物A1构成组分1和2的聚合物混合物，尽管在该情况下共聚单体单元关于R1和/或R2和/或R3和/或R4和/或R5和/或R6和/或R7和/或M和/或M和/或X和/或Y和/或Z具有分子内差异并其中提及的差异更具体而言涉及侧链组成和长度。0145共聚物A1可以包括比例为30至99MOL的共聚单体。
43、组分1和比例为70至1MOL且更优选为40至90MOL的共聚单体组分2，该情况下共聚单体组分2随后存在的比例为60至10MOL。0146共聚单体组分1优选代表丙烯酸或其盐，并且其中P0或1的共聚单体组分2包括乙烯基或烯丙基和聚醚R1。非常有利的是共单体组分1选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异丁烯酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸及其合适的盐以及其烷基酯或羟基烷基酯。0147同样提供，共聚单体A1包括另外的共聚合形式的构筑基团，这些另外的构筑基团为苯乙烯、丙烯酰胺和/或疏水化合物，具体优选具有酯结构单元、聚环氧丙烷和聚环氧丙烷聚环氧乙烷单元。0148共聚单体A1应该包括另外的构筑基团，其比例最高达5MO。
44、L，优选在005至30MOL范围内且特别在01至10MOL范围内。0149关于共聚物A1，式I代表含含烯丙基或含乙烯基的聚醚。0150聚羧酸酯酯A2优选为可以通过含单体类型羧酸的代表物作为主组分的单体混合物I聚合而获得的聚合物。0151根据本发明，单体混合物I可以包括通式XII的烷氧基聚烷二醇单甲基丙烯酸酯单体A01520153其中R1代表氢原子或CH3基团，R2O代表具有2至4个碳原子的一个氧基亚烷基基团的代表物或至少两个氧基亚烷基基团的混合物，R3代表氢原子或具有1至5个碳原子的烷基且M为1至250的数且代表加入的亚基亚烷基基团的平均摩尔数，0154此外，还包括通式XII1的甲基丙烯酸作为。
45、单体B，01550156其中R4代表氢原子或CH3基团且M1代表氢原子、单价金属原子、二价金属原子、铵基团或有机氨基团，以及任选地包括可以与单体A和B共聚合的单体C。单体A在单体混合物I中的存在量可为5至98重量，单体B在单体混合物I中的存在量可为2至95重量，且单体C在单体混合物I中的存在量可最高达50重量，单体A、说明书CN103347911A1812/23页19B和C的各个用量加和最高达100重量。0157单体A为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、聚丁二醇单甲基丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、聚乙二醇聚丁二醇单甲基丙烯酸酯、聚丙。
46、二醇聚丁二醇单甲基丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇聚丁二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇聚丁二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇聚丁二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇聚丙二醇聚丁二醇单甲基丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇单甲基丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇聚丁二醇单甲基丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇聚丁二醇单甲基丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇聚丙二醇聚丁二醇单甲基丙烯酸酯，或其混合物。0158单体B的常用。
47、代表为丙烯酸、甲基丙烯酸、单价金属盐、二价金属盐、铵盐及其有机胺盐和混合物。0159单体C可以为至少一种具有1至20个碳原子的脂肪醇与不饱和羧酸形成的酯的代表物，在该情况下合适地作为不饱和羧酸、马来酸、富马酸、柠糠酸、甲基丙烯酸或单价金属盐、二价金属盐、铵盐或有机胺盐。不饱和二羧酸如马来酸、富马酸或柠糠酸与脂肪C1C20醇、C2C4二醇或与烷氧基聚烷二醇形成的单酯或二酯特别合适。0160根据本发明，组分A2优选为基于至少一种以下单体的共聚物0161A包括可水解部分的烯键式不饱和单体，该可水解单体具有包括制剂的最终组合物的至少一种组分的活性键合位点；0162B具有至少一种链长为1至30个单元的C。
48、2C4氧基亚烷基侧基的烯键式不饱和单体；0163C具有至少一种链长为31至350个单元的C2C4氧基亚烷基侧基的烯键式不饱和单体。0164组分A的烯键式不饱和单体包括至少一种酐或酰亚胺和/或至少一种马来酸酐或马来酰亚胺。0165还提供，组分A的烯键式不饱和单体包括具有包括可水解部分的酯官能度的丙烯酸酯。0166酯官能度应该为至少羟丙基或羟乙基部分。0167组分A中的共聚物A2应该优选包括多于一种具有可水解部分的烯键式不饱和单体，并且组分A的烯键式不饱和单体应该包括至少多于一种的烯键式不饱和单体的代表物、至少一种的可水解部分的代表物或其混合物作为余量物。0168在另一个优选的形式中，可水解部分可。
49、以包括至少一种C2C20醇官能度，在该情况下可水解部分随后为至少C1C20烷基酯、C1C20氨基烷基酯或酰胺。0169组分B或C的至少一种烯键式不饱和单体包括C2C8烯基醚基，在该情况下烯键式不饱和单体包括乙烯基、烯丙基或甲基烯丙基醚部分或衍生自为乙烯醇、甲基烯丙基醇、异戊二烯醇或甲基丁烯醇中至少一种代表物的不饱和C2C8醇。0170共聚物A2中，组分B或C的烯键式不饱和侧基包括至少一种C4氧基亚烷基单说明书CN103347911A1913/23页20元，在该情况下至少一种烯键式不饱和组分B或C还应该特别包括C2C8羧酸酯。氧基亚烷基侧基优选包括至少一种环氧乙烷一种环氧丙烷、一种聚环氧乙烷、一种聚环氧丙烷，或其混合物。0171同样提供，组分C中共聚物A2包括至少一种非离子和/或不可水解的单体部分或其混合物。0172关于非离子共聚物A3，本发明提供其涉及通式XIV的代表物01730174其中Q代表具有至少一种可水解部分的烯键式不饱和单体，G代表O、COO或OCH2PO，其中P2至8，虽然在一种聚合物中G形式的混合物是可以的；R1和R2独立地代表至少一种C2C8烷基；R3包括CH2C，其中C为2至5的整数并且在相同聚合物分子中R3的代表物的混合物是可以的；R5代表至少一。