染料用盐.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201310300507.4

申请日:

2013.07.17

公开号:

CN103571233A

公开日:

2014.02.12

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C09B 69/02申请公布日:20140212|||实质审查的生效IPC(主分类):C09B 69/02申请日:20130717|||公开

IPC分类号:

C09B69/02; G03F7/004; G03F7/027

主分类号:

C09B69/02

申请人:

住友化学株式会社

发明人:

金象同; 吴龙虎; 赤坂哲郎

地址:

日本东京都中央区新川二丁目27番1号

优先权:

2012.07.19 JP 2012-160319

专利代理机构:

上海市华诚律师事务所 31210

代理人:

汤国华

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内容摘要

一种盐,其特征在于,是由式(1)所表示的阴离子与来自能与该阴离子形成盐的染料的鎓阳离子的盐,[式(1)中、Z1以及Z2分别独立地表示具有2个取代基的基团,该2个取代基是由1价供质子取代基释放出质子而形成的。]所述鎓阳离子是,来自花青苷染料的阳离子、来自三芳基甲烷染料的阳离子、来自呫吨染料的阳离子或者来自蒽醌染料的阳离子。

权利要求书

1.  一种盐,所述盐是由式(1)所表示的阴离子与来自能与该阴离子形成盐的染料的鎓阳离子的盐,

式(1)中,Z1以及Z2分别独立地表示具有2个取代基的基团,该2个取代基由1价供质子取代基释放出质子而形成。

2.
  根据权利要求1所述的盐,其中,所述鎓阳离子是,来自花青苷染料的阳离子、来自三芳基甲烷染料的阳离子、来自呫吨染料的阳离子或者来自蒽醌染料的阳离子。

3.
  根据权利要求1或者2所述的盐,其中,Z1以及Z2分别独立地表示下述式(a-1)~(a-10)所示的基团的任一个,


式中,R21以及R22分别独立地表示氢原子、可以被取代的碳原子数1~6的烷基、可以被取代的碳原子数3~7的环烷基或者可以被取代的苯基,R23~R92分别独立地表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基、碳原子数1~4的卤代烷基、卤素原子、羟基、氨基或者硝基。

4.
  根据权利要求3所述的盐,其中,Z1以及Z2为式(a-1)、式(a-5)、式(a-6)或者式(a-8)所表示的基团。

5.
  根据权利要求1~4的任一项所述的盐,其中,具有2个由1价供质子取代基释放质子而形成的取代基的基团是由具有2个1价供质子取代基的化合物的2个该供质子取代基分别释放质子的基团,具有2个1价供质子取代基的化合物是,可以具有取代基的儿茶酚、可以具有取代基的2,3-二羟基萘、可以具有取代基的2,2’-联苯酚、可以具有取代基的3-羟基-2-萘甲酸、可以具有取代基的2-羟基-1-萘甲酸、可以具有取代基的1-羟基-2-萘甲酸、可以具有取代基的联萘酚、可以具有取代基的水杨酸、可以具有取代基的二苯基乙醇酸或者可以具有取代基的杏仁酸。

6.
  一种染料,其中,含有权利要求1~5的任一项所述的盐作为有效成分。

7.
  一种着色组合物,其中,含有权利要求6所述的染料。

说明书

染料用盐
技术领域
本发明涉及作为染料有用的盐。
背景技术
染料用于例如纤维材料、液晶显示装置、喷墨以及记录材料等领域。
作为这样的染料,已知的例如有下述式(d-1)所表示的化合物、式(d-2)所表示的化合物以及式(h-1)所表示的化合物(JP2008-106111-A、JP2011-100114-A以及武汉大学学报,李雪班,Vol.51,第6期,699-703,2005)。

传统已知的上述化合物,有时不一定能充分满足在有机溶剂中的溶解性。
发明内容
本发明提供以下的[1]~[7]。
[1]一种盐,其特征在于,是式(1)所表示的阴离子与来自能与该阴离子形成盐的染料中的鎓阳离子的盐。

[式(1)中,Z1以及Z2分别独立地表示具有两个取代基的基团,该两个取代基是由1价供质子取代基释放出质子而形成的。]
[2]根据[1]所述的盐,其中,所述鎓阳离子是来自花青苷染料的阳离子、来自三芳基甲烷染料的阳离子、来自呫吨染料的阳离子或者来自蒽醌染料的阳离子。
[3]根据[1]或者[2]所述的盐,其中,Z1以及Z2分别独立地表示下述式(a-1)~(a-10)所示基团的任一个。

(式中,R21以及R22分别独立地表示氢原子、可以被取代的碳原子数1~6的烷基、可以被取代的碳原子数3~7的环烷基或者可以被取代的苯基,R23~R92分别独立地表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基、碳原子数1~4卤代烷基、卤素原子、羟基、氨基或者硝基。)
[4]根据[3]所述的盐,其中,Z1以及Z2为式(a-1)、式(a-5)、式(a-6)或者式 (a-8)所表示的基团。
[5]根据[1]~[4]的任一项所述的盐,其中,具有两个由1价供质子取代基释放质子而成的基团是由具有2个1价供质子取代基的化合物的2个该质子供给性取代基分别释放质子的基团,具有2个1价质子供给性取代基的化合物为可以具有取代基的儿茶酚、可以具有取代基的2,3-二羟基萘、可以具有取代基的2,2’-联苯酚、可以具有取代基的3-羟基-2-萘甲酸、可以具有取代基的2-羟基-1-萘甲酸、可以具有取代基的1-羟基-2-萘甲酸、可以具有取代基的联萘酚、可以具有取代基的水杨酸、可以具有取代基的二苯基乙醇酸或者可以具有取代基的杏仁酸。
[6]一种染料,其中,含有[1]~[5]的任一项所述的盐作为其有效成分。
[7]一种着色组合物,其中,含有[6]所述的染料。
本发明的盐,其在有机溶剂中的溶解性优异。
具体实施方式
本发明的盐为式(1)所表示的阴离子与来自能与该阴离子形成盐的染料中的鎓阳离子的盐。

[式(1)中、Z1以及Z2分别独立地表示具有两个取代基的基团,该两个取代基由1价质子供给性取代基释放出质子而形成。]
本发明的盐的-电荷与+电荷相同。
作为能与该阴离子形成盐的染料,举例有花青苷染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、酞菁染料、二芳基甲烷染料、吖啶染料、吖嗪染料、噻嗪染料、噁嗪染料、甲亚胺染料以及偶氮染料等。其中,花青苷染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料以及蒽醌染料优选。通过由来自染料的阳离子构成这样的本发明的盐,可以显示出作为染料有用的颜色性能。
作为鎓阳离子,举例有例如分别来自上述染料的铵阳离子、氧鎓阳离子、锍鎓阳离子、鏻阳离子等。
以下,对构成本发明的盐的阳离子,举出成为其来源的染料进行具体例示。
来自花青苷染料的阳离子,举例有例如,式(1-1)~式(1-42)分别表示的具有花青苷骨架的阳离子等。另外,式中「n-Pr」表示正丙基,「n-Bu」表示正丁基,「s-Bu」表示仲丁基。
作为花青苷染料,举例有式(1-1)~式(1-42)分别表示的阳离子与上述的平衡阴离子的盐。平衡阴离子举例有卤化物离子(例如,Cl-、Br-、I-)、高氯酸阴离子、盐酸阴离子、硫氰酸阴离子、六氟化磷阴离子、六氟化锑阴离子、四氟化硼阴离子、C6H5SO3-、CH3-C6H4SO3-、CF3SO3-等。




作为将来自三芳基甲烷染料的阳离子导入的染料,举例有C.I.碱性红9、C.I.碱性紫1、C.I.碱性紫2、C.I.碱性紫3、C.I.碱性紫4、C.I.碱性紫13、C.I.碱性紫14、C.I.碱性紫23、C.I.碱性蓝1、C.I.碱性蓝5、C.I.碱性蓝7、C.I.碱性蓝8、C.I.碱性蓝11、C.I.碱性蓝15、C.I.碱性蓝18、C.I.碱性蓝20、C.I.碱性蓝21、C.I.碱性蓝24、C.I.碱性蓝26、C.I.碱性绿1、C.I.碱性绿4等、以及下式(g-1)~(g-7)分别表示的染料等。另外,可以成为这些的前体的染料,也举例有例如,C.I.溶剂蓝5(可成为C.I.碱性蓝7的前体)等。


作为将来自呫吨染料的阳离子导入的染料、即呫吨染料,是分子内具有呫吨骨架的染料的总称。优选该呫吨骨架上具有至少一个可被取代的氨基,更优选具有两个可被取代的氨基。本发明的盐中含有的阳离子,优选是具有可被取代的氨基的氮原子带有正电荷的结构的阳离子,更优选是亚胺阳离子。
这样的呫吨染料,举例有曙红(Eosin)系染料、荧光素(Fluorescein)系染料、若丹明(Rhodamine)系染料、吡罗红(Pyronine)系染料、无2’-羧基的若丹明(Rosamine)系染料等。另外,还可以例举如Synlett,2010,No.1,p.89-92所记载的、呫吨骨架的氧原子被硫原子、硒原子或者碲原子取代的若丹明(Rhodamine)系染料或无2’-羧基的若丹明(Rosamine)系染料等。
呫吨染料通常具有Cl-或者PF6-等无机阴离子,或者分子内具有羧酸盐基(-COO-)或磺酸盐基(-SO3-)等酸性基。前者的情况,呫吨染料即为所谓的碱性染料,来自呫吨染料的阳离子通常是从呫吨染料除去了无机阴离子的一部分或者全部(优选全部)的阳离子。后者的情况,呫吨染料即为所谓的内盐,来自呫吨染料的阳离子通常是具有这样的内盐所具有的酸性基的一部分或者全部(优选全部)被中和了的结构的阳离子。在这里,酸性基例如是,羧酸盐基(-COO-)被中和了的基团为羧基(-COOH)或其盐(-COONa等),磺酸盐基(-SO3-)被中和了的基团为磺基(-SO3H)或其盐(-SO3Na等)。
呫吨染料中碱性染料的具体例,举例有C.I.碱性红1、C.I.碱性红2、C.I.碱性红3、C.I.碱性红4、碱性红8、碱性红11、C.I.碱性紫10、C.I.碱性紫11、C.I.碱性紫25、以及下式(h-1)~(h-86)分别表示的染料等。






作为呫吨染料中内盐的具体例,举例有C.I.媒介红27、以及下式(h-100)~(h-122)分别表示的染料等。


作为将来自蒽醌染料的阳离子导入的染料,举例有C.I.碱性蓝22、C.I.碱性蓝35、C.I.碱性蓝45、C.I.碱性蓝47等。
式(1)

[式(1)中、Z1以及Z2分别独立地表示具有两个取代基的基团,该两个取代基是由1价质子供给性取代基释放出质子而形成的。]
所表示的阴离子中的、具有2个由1价质子供给性取代基释放出质子而形成的取代基的基团,是由具有2个1价质子供给性取代基的化合物的2个该供质子取代基分别释放质子所形成的基团,式(1)中,介由释放该质子的2个键合位置,Z1、Z2分别与硼原子相键合。作为1价质子供给性取代基,可以举例有羧基、羟基等。
Z1、Z2,可以举例有下述式(a1)~(a10)表示的基团。

(式中,R21以及R22分别独立地表示氢原子、可以被取代的碳原子数1~6的烷基、可以被取代的碳原子数3~7的环烷基或者可以被取代的苯基,R23~R92分别独立地表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基、碳原子数1~4的卤代烷基、卤素原子、 羟基、氨基或者硝基。)
Z1、Z2优选是式(a-1)、式(a-5)、式(a-6)以及式(a-8)表示的基团,进一步优选是式(a-1)以及式(a-8)表示的基团,进一步更优选是式(a-1)所表示的基团。从制造简便方面出发,优选Z1与Z2相同。另外,式(1)中,Z1、Z2分别优选与硼原子键合形成含有该硼原子的5元环、6元环或者7元环。
作为具有2个1价质子供给性取代基的化合物,优选是可以具有取代基的儿茶酚、可以具有取代基的2,3-二羟基萘、可以具有取代基的2,2‘-联苯酚、可以具有取代基的3-羟基-2-萘甲酸、可以具有取代基的2-羟基-1-萘甲酸、可以具有取代基的1-羟基-2-萘甲酸、可以具有取代基的联萘酚、可以具有取代基的水杨酸、可以具有取代基的二苯基乙醇酸或者可以具有取代基的杏仁酸。
作为可以具有所述的取代基的水杨酸,举例有例如,水杨酸、3-甲基水杨酸、3-叔丁基水杨酸、3-氨基水杨酸、3-氯水杨酸、4-溴水杨酸、3-甲氧基水杨酸、3-硝基水杨酸、4-三氟甲基水杨酸、3,5-二叔丁基水杨酸、3,5-二溴水杨酸、3,5-二氯水杨酸、3,5,6-三氯水杨酸、3-羟基水杨酸(别名:2,3-二羟基安息香酸)、4-羟基水杨酸(别名:2,4-二羟基安息香酸)、5-羟基水杨酸(别名:2,5-二羟基安息香酸)、6-羟基水杨酸(别名:2,6-二羟基安息香酸)等。
作为可以具有所述的取代基的二苯基乙醇酸,举例有例如,

作为可以具有所述的取代基的杏仁酸,举例有例如,


等。
具有2个由1价质子供给性取代基释放出质子而形成的取代基的基团的具体例,如与对水杨酸的

一样,可以举出上述具有2个1价质子供给性取代基的化合物的各例中的、从2个该质子供给性取代基分别消除质子后的基团。
式(1)所表示的阴离子,例如举出阴离子(BC-1)~阴离子(BC-28)等。

[表1]



其中,作为式(1)所表示的阴离子,优选阴离子(BC-1)、阴离子(BC-2)、阴离子(BC-3)、阴离子(BC-25)、阴离子(BC-26)、阴离子(BC-27),更优选阴离子(BC-1)、阴离子(BC-25),进一步优选阴离子(BC-1)。若是这些阴离子,则本 发明的盐在有机溶剂中的溶解性有变优异的倾向。
本发明的盐,举例有盐(I-1)~盐(I-90)等。
[表2]

来自染料的阳离子式(1)表示的阴离子盐(I-1)式(1-2)表示的阳离子(BC-1)盐(I-2)式(1-10)表示的阳离子(BC-1)盐(I-3)C.I.碱性蓝7的阳离子(BC-1)盐(I-4)C.I.碱性紫3的阳离子(BC-1)盐(I-5)C.I.碱性蓝18的阳离子(BC-1)盐(I-6)C.I.碱性蓝26的阳离子(BC-1)盐(I-7)C.I.碱性紫10的阳离子(BC-1)盐(I-8)C.I.碱性紫11的阳离子(BC-1)盐(I-9)C.I.碱性红1的阳离子(BC-1)盐(I-10)C.I.碱性蓝22的阳离子(BC-1)盐(I-11)式(1-2)表示的阳离子(BC-2)盐(I-12)式(1-10)表示的阳离子(BC-2)盐(I-13)C.I.碱性蓝7的阳离子(BC-2)盐(I-14)C.I.碱性紫3的阳离子(BC-2)盐(I-15)C.I.碱性蓝18的阳离子(BC-2)盐(I-16)C.I.碱性蓝26的阳离子(BC-2)盐(I-17)C.I.碱性紫10的阳离子(BC-2)盐(I-18)C.I.碱性紫11的阳离子(BC-2)盐(I-19)C.I.碱性红1的阳离子(BC-2)盐(I-20)C.I.碱性蓝22的阳离子(BC-2)盐(I-21)式(1-2)表示的阳离子(BC-25)盐(I-22)式(1-10)表示的阳离子(BC-25)盐(I-23)C.I.碱性蓝7的阳离子(BC-25)盐(I-24)C.I.碱性紫3的阳离子(BC-25)盐(I-25)C.I.碱性蓝18的阳离子(BC-25)盐(I-26)C.I.碱性蓝26的阳离子(BC-25)盐(I-27)C.I.碱性紫10的阳离子(BC-25)盐(I-28)C.I.碱性紫11的阳离子(BC-25)盐(I-29)C.I.碱性红1的阳离子(BC-25)盐(I-30)C.I.碱性蓝22的阳离子(BC-25)

[表3]


本发明的盐,可通过将染料与式(1)表示的阴离子的碱金属盐在溶剂中混合来制得。作为碱金属,举出有锂、钠、钾等。
混合时使用的溶剂,举例有N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、乙腈、醋酸乙酯、甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、四氢呋喃、二噁烷、水、氯仿等。
其中,优选N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、异丙醇以及水。若是这些溶剂,则染料以及式(1)表示的阴离子的 碱金属盐的溶解度有变高的倾向。
当溶剂为水时,为使染料以及式(1)表示的阴离子的碱金属盐溶解在溶剂中,也可以加入醋酸或盐酸等的酸。
染料与式(1)表示的阴离子的碱金属盐的混合,可以将两者溶解在上述溶剂中来进行,也可以在不溶解两者的情况下进行。但是,使用溶解两者的溶剂,并且使之溶解来进行,可以高收率地得到本发明的盐。
染料与式(1)表示的阴离子的碱金属盐的混合温度,优选0℃~150℃,更优选10℃~120℃,进一步优选20℃~100℃。
另外,混合时间优选1小时~72小时,更优选2小时~24小时,进一步优选3小时~12小时。
当用于混合的溶剂为与水相溶的溶剂时,在该溶液中加入离子交换水,进一步搅拌1~3小时。之后,若通过过滤得到析出物,就可以得到本发明的盐。根据需要,还可以用离子交换水中洗涤。
当用于混合的溶剂为与水不相溶的溶剂时,在该溶液中加入离子交换水,进一步搅拌1~3小时。之后,若通过分液得到有机层,就可以得到含有本发明的盐的溶液。根据需要,还可以用离子交换水中洗涤。通过从含有本发明的盐的溶液除去溶剂,可以得到本发明的盐。
进一步地,还可以使本发明的盐溶解在乙腈、乙酸乙酯、甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、氯仿等溶剂中,通过再结晶来提纯。
染料可以使用市售品,例如,可以使用以细田丰著“理论制造染料化学”、技报堂、396~402、357~366、369~377以及235~241页、松居正树主编“功能性色素的合成与应用技术”,CMC出版,89~96頁、Synlett,2010,No.1,p.89-92、J.Organic Chemistry,2008,Vol.73,8711-8718等记载的公知的方法制造的染料。
式(1)表示的阴离子的碱金属盐,可以使用市售品,例如,可以按照JP4097704-B或JP4341251-B以及Journal of The Electrochemical Society,Vol.148期1,2001记载的方法制造。
这样得到的本发明的盐,作为染料有用。另外,本发明的盐,因其在有机溶剂中的溶解性高,所以特别作为液晶显示装置等显示装置的滤色器中使用的染料有用。
本发明的染料是以本发明的盐为有效成分的染料。
本发明的着色组合物,作为着色剂(以下有时称为“着色剂(A)”)含有本发明的染料,进一步优选含有树脂(B)。本发明的着色组合物,进一步地更优选含有聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)以及溶剂(E)。
着色剂(A),除本发明的染料之外,还可以进一步含有颜料以及/或者与本发明的染料不同的染料。
与本发明的染料不同的染料,举例有在染料索引(Colour Index)(The Society of Dyers and Colourists出版)中被分类为溶剂(Solvent)、酸性(Acid)、碱性(Basic)、活性(reactive)、直接(Direct)、分散(Disperse)、或者还原(Vat)的染料等。更具体地,举例有如下所述的染料索引(C.I.)编号的染料,但并不限定于这些。C.I.溶剂黄25,79,81,82、83,89;
C.I.酸性黄7,23,25,42,65,76;
C.I.活性黄2,76,116;
C.I.直接黄4,28,44,86,132;
C.I.分散黄54,76;
C.I.溶剂橙41,54,56,99;
C.I.酸性橙56,74,95,108,149,162;
C.I.活性橙16;
C.I.直接橙26;
C.I.溶剂红24,49,90,91,118,119,122,124,125,127,130,132,160,218;
C.I.酸性红73,91,92,97,138,151,211,274,289;
C.I.酸性紫102;
C.I.溶剂绿1,5;
C.I.酸性绿3,5,9,25,28;
C.I.碱性绿1;
C.I.还原绿1等。
作为颜料,举例有通常颜料分散抗蚀剂中使用的有机颜料或者无机颜料。无机颜料 举例有,金属氧化物或金属络盐之类的金属化合物,具体地,举例有铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、锑等的金属的氧化物或者复合金属氧化物。另外,作为有机颜料以及无机颜料,具体地举例有染料索引(Colour Index)(The Society of Dyers and Colourists出版)中被分类为颜料(Pigment)的化合物。更具体地,举例有如下这样的染料索引(C.I.)编号的颜料,但是并不限定于此。
C.I.颜料黄20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173以及180;
C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65以及71;
C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、215、216、224、242、254、255以及264;
C.I.颜料紫14、19、23、29、32、33、36、37以及38;
C.I.颜料绿7、10、15、25、36、47以及58等。
着色剂(A)的含量,相对于着色组合物中的固体成分,优选为5~60质量%。在这里,固体成分是指除去了着色组合物中的溶剂的成分的合计。
着色剂(A)中含有的本发明的染料的含量,优选为3~100质量%。
与本发明的染料不同的染料、以及颜料,可以分别单独使用或者组合2种以上与本发明的染料一起使用。
对树脂(B)没有特别限定,可以使用任意的树脂。树脂(B)优选是碱可溶性树脂,更优选是含有导自(甲基)丙烯酸的结构单元的树脂。在这里,(甲基)丙烯酸表示丙烯酸以及/或者甲基丙烯酸酯。
树脂(B)具体举例有甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基丙烯酸/苯乙烯/甲基丙烯酸苯甲酯/N-苯基马来酸酐缩亚胺共聚物、甲基丙烯酸/苯乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物等。
树脂(B)的聚苯乙烯换算重均分子量,优选5,000~35,000,更优选6,000~30,000。
树脂(B)的酸值,优选50~150mg-KOH/g,更优选60~135mg-KOH/g。
树脂(B)的含量,相对于着色组合物的固体成分,优选为7~65质量%,更优选13~60 质量%。
聚合性化合物(C)只要是能够通过自聚合引发剂(D)产生的活性自由基、酸等进行聚合的化合物,就不做特别限定。例如,可列举具有聚合性的乙烯性不饱和键的化合物等。。
所述聚合性化合物(C),优选具有3个以上聚合性基团的聚合性化合物。具有3个以上聚合性基团的聚合性化合物,可以例举四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、五甲基丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸二季戊四醇酯等。所述的聚合性化合物(C),可以单独使用或者组合2种以上使用。
聚合性化合物(C)的含量,相对于着色组合物的固体成分,优选为5~65质量%,更优选为10~60质量%。
所述的聚合引发剂(D),是活性自由基产生剂、酸产生剂等。活性自由基产生剂通过热或者光的作用产生活性自由基。所述的活性自由基产生剂,举例有烷基苯酮化合物、噻吨酮化合物、三嗪化合物、肟化合物等。
所述烷基苯酮化合物,举例有例如2-甲基-2-吗啉代基-1-(4-甲巯基苯基)丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯甲基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基甲酮等。
作为所述的噻吨酮化合物,举例有例如2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
所述的三嗪化合物,举例有2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪等。
所述肟化合物,举例有例如邻酰基肟化合物,作为其具体例,举例有N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基巯基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基巯基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N- 乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊基甲基氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺等。
此外,作为活性自由基产生剂,也可以使用如2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2,2’-双(邻氯代苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-双咪唑、10-丁基-2-氯代吖啶酮、2-乙基蒽醌、二苯甲酰、9,10-菲醌、樟脑醌、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。
所述酸产生剂,举例有例如4-羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-乙酰氧基苯基·甲基·苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等的鎓盐类、硝基苄基甲苯磺酸盐类、安息香甲苯磺酸盐类等。
所述聚合引发剂,可以单独也可以将2种以上组合使用。
聚合引发剂(D)的含量,相对于树脂(B)及聚合性化合物(C)的合计量100质量份,优选为0.1~30质量份,更优选1~20质量份。聚合引发剂(D)的含量在上述范围时,因为高灵敏度化而缩短曝光时间、生产率提高,因此优选。
作为溶剂(E),举例有例如:醚类、芳香族烃类、酮类、醇类、酯类、酰胺类等。
所述的醚类,,举例有例如,四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二噁烷、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇(二)乙醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯等。
所述芳香族烃类,举例有例如、苯、甲苯、二甲苯、均三甲基苯等。
所述酮类,举例有例如,丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮等。
所述醇类,举例有例如,甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙三醇等。
所述的酯类,举例有例如,乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、醋酸异戊酯、乙酸异丁酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯类、乳酸 甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基-丙酸乙基酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基-丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基-丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯,γ-丁内酯等。
所述酰胺类,举例有例如,N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。
这些溶剂可单独使用,也可组合2种以上使用。
着色组合物中的溶剂(E)的含量相对于着色组合物,优选为70~95质量%,更优选为75~90质量%。
本发明的着色感光性树脂组合物,可以根据需要含有表面活性剂、填充剂、其他高分子化合物、粘合促进剂、抗氧化剂、紫外線吸收剂、光稳定剂、链转移剂等的各种添加剂。
本发明的盐作为染料有用。由于摩尔吸光系数高、且在有机溶剂中表现出高的溶解性,故尤其是作为液晶显示装置等显示装置的滤色器中使用的染料有用。
此外,含有本发明的盐的着色组合物,可以以公知的方式用于具有滤色器作为其构成部件的一部分的显示装置(例如,公知的液晶显示装置、有机EL装置等)、固体摄像元件等的与各种着色图像相关联的机器中。
实施例
以下,通过实施例进一步地详细说明本发明的着色感光性树脂组合物。例中的“%”以及“份”,只要没有特别记载,就是质量%以及质量份。
式(1)表示的阴离子的碱金属盐的合成例1
在1.30份氢氧化锂一水合物(和光纯药工业(株)制)中加入13份甲醇,在60度下搅拌。进一步地加入在67份甲醇中溶解了1.92份硼酸(和光纯药工业(株)制)与11.55份2,2‘-联苯酚(东京化成工业(株)制)的溶液,在60度下搅拌7小时。将该混合液冷却直至室温后,抽滤得到析出物,用70份丙酮洗涤,得到5.62份的式(BC-26-Li)表示的化合物。

式(1)表示的阴离子的碱金属盐的合成例2
在2.00份氢氧化钠(和光纯药工业(株)制)中加入100份甲醇,使其溶解。进一步地,加入16.02份2,3-二羟基萘(东京化成工业(株)制)与3.09份硼酸(和光纯药工业(株)制),在室温下搅拌两小时,进一步在65度下搅拌8小时。将该混合液冷却至室温后,抽滤得到析出物,用268份离子交换水、331份甲醇、869份乙腈洗涤,得到4.16份的式(BC-25-Na)表示的化合物。

式(1)表示的阴离子的碱金属盐的合成例3
在2.00份氢氧化钠(和光纯药工业(株)制)中加入50份甲醇,使其溶解。进一步地,加入将18.82份3-羟基-2-萘甲酸(东京化成工业(株)制)溶解在50份甲醇中而成的溶液,升温至65度,搅拌15分钟。进一步地,加入3.09份硼酸(和光纯药工业(株)制),在65度下搅拌6小时。将该混合液冷却直至室温后,抽滤得到析出物,用607份离子交换水、95份甲醇洗涤,得到15.34份的式(BC-27-Na)表示的化合物。

式(1)表示的阴离子的碱金属盐的合成例4
在1.30份氢氧化锂一水合物(和光纯药工业(株)制)中加入19份的水,在室温下搅拌。进一步地,加入1.92份硼酸(和光纯药工业(株)制)与9.56份2,4-二羟基苯甲酸(东京化成工业(株)制),在100度下搅拌1小时。将该混合液冷却直至室温后,抽滤得到析出物,用50份冷离子交换水洗涤,得到5.90份的式(BC-3-Li)表示的化合物。

式(1)表示的阴离子的碱金属盐的合成例5
在2.00份氢氧化钠(和光纯药工业(株)制)中加入50份甲醇,使其溶解。进一步地,加入15.41份2,5-二羟基苯甲酸(东京化成工业(株)制)与3.09份硼酸(和光纯药工业(株)制),在室温下搅拌3.5小时,进一步在65度下搅拌5小时。将该混合液冷却至室温后,抽滤得到析出物,用15份甲醇洗涤,得到6.78份的式(BC-2-Na)表示的化合物。

式(1)表示的阴离子的碱金属盐的合成例6
在2.00份氢氧化钠(和光纯药工业(株)制)中加入50份甲醇,使其溶解。进一步地,加入15.41份2,6-二羟基苯甲酸(东京化成工业(株)制)与3.09份硼酸(和光纯药工业(株)制),在65度下搅拌8.5小时。将该混合液冷却至室温后,抽滤得到析出物,用237份离子交换水洗涤,得到10.90份的式(BC-1-Na)表示的化合物。

实施例1
在将2.00份(h-1)表示的化合物溶解在10份N-甲基吡咯烷酮的溶液中,室温下添加在19份N-甲基吡咯烷酮中溶解了1.26份的式(BC-26-Li)表示的化合物的溶液,搅拌8小时。在该混合液中加入116份离子交换水,进一步搅拌4小时。之后,抽滤得到析出物, 用144份离子交换水洗涤,得到2.07份的式(I-83)表示的盐。

实施例2
在将2.00份(h-1)表示的化合物溶解在10份N-甲基吡咯烷酮中的溶液中,室温下添加在5.7份N-甲基吡咯烷酮中溶解了1.15份式(BC-25-Na)表示的化合物的溶液,搅拌6小时。在该混合液中加入63份离子交换水,进一步搅拌1小时。之后,抽滤得到析出物,用64份离子交换水洗涤,得到2.65份的式(I-63)表示的盐。

实施例3
在将2.00份(h-1)表示的化合物溶解在10份N-甲基吡咯烷酮中的溶液中,室温下添加在6.7份N-甲基吡咯烷酮中溶解了1.33份式(BC-3-Li)表示的化合物的溶液,搅拌7小时。在该混合液中加入67份离子交换水,进一步搅拌1小时。之后,抽滤得到析出物,用67份离子交换水洗涤,得到2.76份的式(I-82)表示的盐。

实施例4
在将2.00份(h-1)表示的化合物溶解在10份N-甲基吡咯烷酮中的溶液中,室温下添加在5.3份N-甲基吡咯烷酮中溶解了1.05份式(BC-2-Na)表示的化合物的溶液,搅拌7小时。在该混合液中加入61份离子交换水,进一步搅拌1小时。之后,抽滤得到析出物,用65份离子交换水洗涤,得到2.44份的式(I-48)表示的盐。

实施例5
在将2.00份(h-1)表示的化合物溶解在10份N-甲基吡咯烷酮中的溶液中,室温下添加在5.5份N-甲基吡咯烷酮中溶解了1.11份式(BC-1-Na)表示的化合物的溶液,搅拌7小时。在该混合液中加入124份离子交换水,进一步搅拌1小时。之后,抽滤得到析出物,用124份离子交换水洗涤,得到1.02份式(I-31)表示的盐。

实施例6
在将2.00份(h-1)表示的化合物溶解在10份N-甲基吡咯烷酮中的溶液中,室温下添加在5.5份N-甲基吡咯烷酮中溶解了1.11份式(BC-27-Na)表示的化合物的溶液,搅拌7小时。在该混合液中加入62份离子交换水,进一步搅拌1小时。之后,抽滤得到析出物,用42份离子交换水洗涤,得到2.89份的式(I-84)表示的盐。

实施例7
在将2.00份C.I.碱性紫11(Aizen Cathilon Brilliant Pink CD-BH、保土谷化学工业( 株)制)溶解在10份N-甲基吡咯烷酮中的溶液中,室温下添加在6.9份N-甲基吡咯烷酮中溶解了1.38份式(BC-2-Na)表示的化合物的溶液,搅拌7小时。在该混合液中加入68份离子交换水,进一步搅拌1小时。之后,抽滤得到析出物,用145份离子交换水洗涤,得到2.83份的式(I-18)表示的盐。

实施例8
在将2.00份C.I.碱性紫11(Aizen Cathilon Brilliant Pink CD-BH、保土谷化学工业(株)制)溶解在10份N-甲基吡咯烷酮中的溶液中,室温下添加在6.7份N-甲基吡咯烷酮中溶解了1.33份式(BC-25-Na)表示的化合物的溶液,搅拌7小时。在该混合液中加入67份离子交换水,进一步搅拌1小时。之后,抽滤得到析出物,用50份离子交换水洗涤,得到2.50份的式(I-28)表示的盐。

实施例9
在4.00份式(XA-1)表示的化合物中加入28份N-甲基吡咯烷酮,室温下搅拌。进一步,加入6.85份二丁基胺(东京化成工业(株)制),升温至65度,搅拌1.5小时。将该混合液冷却直至室温后,边保持在25度以下,边添加到388份的10%盐酸中,进一步搅拌1小时。抽滤得到析出物,用388份离子交换水洗涤,得到3.01份的式(h-120)表示的化合物。


在将1.00份(h-120)表示的化合物溶解在5份N-甲基吡咯烷酮中的溶液中,室温下添加0.57份式(BC-1-Na)表示的化合物,升温至60度,搅拌9小时。将该混合液冷却至室温后,加入20份10%的食盐水,进一步搅拌1小时。之后,抽滤得到析出物,用19份离子交换水洗涤,得到1.38份的式(I-45)表示的盐。

实施例10
在室温下混合10.0份式(XA-1)表示的化合物、40份异丙基醇(和光纯药工业(株)制),对混合物滴下7.2份二乙基胺(东京化成工业(株)制),升温至65℃,搅拌3小时。将反应液冷却至室温后,将其投入至280份的0.5%食盐水中。取抽滤的残渣作为所得到的析出物,用200份离子交换水洗涤后干燥,得到8.0份的式(h-100)表示的化合物。收率为68%。
式(h-100)表示的化合物的确定
(质量分析)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+479.3
精确质量:478.2
在将1.00份(h-100)表示的化合物溶解在5份N-甲基吡咯烷酮中的溶液中,室温下添加0.71份式(BC-1-Na)表示的化合物,升温至60度,搅拌9小时。在该混合液冷却至室温,加入20份的10%的食盐水,进一步搅拌1小时。之后,抽滤得到析出物,用19份离子交换水洗涤,得到1.30份式(I-43)表示的盐。


实施例11
在将4.07份(h-1)表示的化合物溶解在20份N-甲基吡咯烷酮中的溶液中,室温下添加3.54份式(BC-18-Na)表示的化合物,搅拌6小时。在该混合液中加入20份10%的食盐水,进一步搅拌1小时。之后,抽滤得到析出物,用19份离子交换水洗涤,得到6.29份的式(I-88)表示的盐。

实施例12
在将3.94份C.I.碱性紫11溶解在20份N-甲基吡咯烷酮中的溶液中,室温下添加3.16份式(BC-18-Na)表示的化合物,搅拌6小时。在该混合液中加入20份的10%的食盐水,进一步搅拌1小时。之后,抽滤得到析出物,用19份离子交换水洗涤,得到6.34份的式(I-89)表示的盐。

实施例13
将4.00份C.I.碱性红1溶解在20份N-甲基吡咯烷酮中的溶液升温至60度,加入在14.5 份N-甲基吡咯烷酮中溶解了2.90份C.I.溶剂黄21的溶液,升温至60度,搅拌3小时。
在该混合液中加入2.44份式(BC-18-Na)表示的化合物,进一步在60度下搅拌8小时。将该混合液冷却至室温,加入138份离子交换水,进一步搅拌1小时。之后,抽滤取得析出物,用213份离子交换水洗涤,得到7.47份式(I-90)表示的盐、与式(IA-1)表示的C.I.碱性红1的阳离子与C.I.溶剂黄21的阴离子的盐的混合盐(以下,记为混合盐(I-90-IA-1))。

〔吸光度的测定〕
将0.35g盐溶解在溶剂中,使体积为250cm3,将其中的2cm3用溶剂稀释为100cm3,调整为浓度0.028g/L的溶液。对该溶液,使用紫外可见分光光度计(V-650DS;日本分光(株)制)(石英比色皿、光程长;1cm)测定在最大吸收波长(λmax)以及最大吸收波长(λmax)下的吸光度。将结果与使用的溶剂一起在表4中显示。DMF是N,N-二甲基甲酰胺的略称。
[表4]


〔溶解性的评价〕
如下所述求出实施例1~12中分别得到的盐、式(h-1)、式(h-120)、式(h-100)分别表示的化合物以及C.I.碱性紫11在丙二醇单甲醚乙酸酯(以下,简称为PGMEA)、丙二醇单甲醚(以下,简称为PGME)、乳酸乙酯(以下,简称为EL)中的溶解度。
另外,如下所述求出实施例13中得到的混合盐I-90-IA-1以及C.I.碱性红1在N,N-二甲基甲酰胺(以下简称为DMF)、二丙酮醇(以下,简称为DAA)中的溶解度。
在50mL的样品管中,以下述比例混合化合物与上述溶剂,之后,塞严样品管,在30℃下用超声波振荡机振荡3分钟。接着,在室温下放置30分钟后,过滤,目测观察其残渣。无法确认到作为残渣的不溶物时,判断为溶解性良好,确认到不溶物时,判断为溶解性不良。表5中记录了判断为溶解性良好的最大浓度。结果记录于表5以及表6中。×意味着为1%,判为不良。
1%  盐或者化合物0.01g、溶剂1g
3%  盐或者化合物0.03g、溶剂1g
5%  盐或者化合物0.05g、溶剂1g
7%  盐或者化合物0.07g、溶剂1g
10%  盐或者化合物0.10g、溶剂1g
20%  盐或者化合物0.20g、溶剂1g
[表5]


[表6]
 盐或者化合物DMFDAA实施例13混合盐(I-90-IA-1)3%1%比较例5碱性红1××

实施例14
〔着色组合物的配制〕
将(A)着色剂:盐(I-43):实施例10中合成的盐  20份
(B-1)树脂:甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄基酯共聚物(摩尔比;30/70;重均分子量10700、酸值70mgKOH/g)                            70份
(C-1)聚合性化合物:六丙烯酸二季戊四醇酯(日本化药社制)
                                          30份
(D-1)光聚合引发剂:苯偶酰二甲基缩酮(IRGACURE651;BASF Japan公司制)
                                          15份
(E-1)溶剂:N,N-二甲基甲酰胺               680份
混合后,得到着色组合物。
〔滤色器的制作〕
用旋涂法将上述得到的着色组合物涂布在玻璃上,使挥发成分挥发。冷却后,用具有图案的石英玻璃制光掩模以及曝光机进行光照射。光照射后,用氢氧化钾水溶液显影,用烘箱加热为200℃,得到滤色器。
实施例15
除了将实施例10合成的化合物(I-43)替换成实施例5合成的化合物(I-31)之外,其他与实施例11一样,得到着色组合物及滤色器。
由表5以及表6的结果可知,实施例的盐对有机溶剂显示出高溶解度。另外,含有该 盐的着色组合物,很少产生异物,可以制作得到高品质的滤色器。
本发明的盐在有机溶剂中的溶解性优异。

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1、10申请公布号CN103571233A43申请公布日20140212CN103571233A21申请号201310300507422申请日20130717201216031920120719JPC09B69/02200601G03F7/004200601G03F7/02720060171申请人住友化学株式会社地址日本东京都中央区新川二丁目27番1号72发明人金象同吴龙虎赤坂哲郎74专利代理机构上海市华诚律师事务所31210代理人汤国华54发明名称染料用盐57摘要一种盐,其特征在于,是由式1所表示的阴离子与来自能与该阴离子形成盐的染料的鎓阳离子的盐,式1中、Z1以及Z2分别独立地表示具有2个取代。

2、基的基团,该2个取代基是由1价供质子取代基释放出质子而形成的。所述鎓阳离子是,来自花青苷染料的阳离子、来自三芳基甲烷染料的阳离子、来自呫吨染料的阳离子或者来自蒽醌染料的阳离子。30优先权数据51INTCL权利要求书2页说明书36页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书36页10申请公布号CN103571233ACN103571233A1/2页21一种盐,所述盐是由式1所表示的阴离子与来自能与该阴离子形成盐的染料的鎓阳离子的盐,式1中,Z1以及Z2分别独立地表示具有2个取代基的基团,该2个取代基由1价供质子取代基释放出质子而形成。2根据权利要求1所述的盐,其中,所述。

3、鎓阳离子是,来自花青苷染料的阳离子、来自三芳基甲烷染料的阳离子、来自呫吨染料的阳离子或者来自蒽醌染料的阳离子。3根据权利要求1或者2所述的盐,其中,Z1以及Z2分别独立地表示下述式A1A10所示的基团的任一个,式中,R21以及R22分别独立地表示氢原子、可以被取代的碳原子数16的烷基、可以被取代的碳原子数37的环烷基或者可以被取代的苯基,R23R92分别独立地表示氢原子、碳原子数14的烷基、碳原子数14的烷氧基、碳原子数14的卤代烷基、卤素原子、羟基、氨基或者硝基。4根据权利要求3所述的盐,其中,Z1以及Z2为式A1、式A5、式A6或者式A8所表示的基团。5根据权利要求14的任一项所述的盐,其。

4、中,具有2个由1价供质子取代基释放质子而形成的取代基的基团是由具有2个1价供质子取代基的化合物的2个该供质子取权利要求书CN103571233A2/2页3代基分别释放质子的基团,具有2个1价供质子取代基的化合物是,可以具有取代基的儿茶酚、可以具有取代基的2,3二羟基萘、可以具有取代基的2,2联苯酚、可以具有取代基的3羟基2萘甲酸、可以具有取代基的2羟基1萘甲酸、可以具有取代基的1羟基2萘甲酸、可以具有取代基的联萘酚、可以具有取代基的水杨酸、可以具有取代基的二苯基乙醇酸或者可以具有取代基的杏仁酸。6一种染料,其中,含有权利要求15的任一项所述的盐作为有效成分。7一种着色组合物,其中,含有权利要求。

5、6所述的染料。权利要求书CN103571233A1/36页4染料用盐技术领域0001本发明涉及作为染料有用的盐。背景技术0002染料用于例如纤维材料、液晶显示装置、喷墨以及记录材料等领域。0003作为这样的染料,已知的例如有下述式D1所表示的化合物、式D2所表示的化合物以及式H1所表示的化合物JP2008106111A、JP2011100114A以及武汉大学学报,李雪班,VOL51,第6期,699703,2005。00040005传统已知的上述化合物,有时不一定能充分满足在有机溶剂中的溶解性。发明内容0006本发明提供以下的17。00071一种盐,其特征在于,是式1所表示的阴离子与来自能与该阴。

6、离子形成盐的染料中的鎓阳离子的盐。00080009式1中,Z1以及Z2分别独立地表示具有两个取代基的基团,该两个取代基是由1价供质子取代基释放出质子而形成的。00102根据1所述的盐,其中,所述鎓阳离子是来自花青苷染料的阳离子、来自三芳基甲烷染料的阳离子、来自呫吨染料的阳离子或者来自蒽醌染料的阳离子。00113根据1或者2所述的盐,其中,Z1以及Z2分别独立地表示下述式A1说明书CN103571233A2/36页5A10所示基团的任一个。00120013式中,R21以及R22分别独立地表示氢原子、可以被取代的碳原子数16的烷基、可以被取代的碳原子数37的环烷基或者可以被取代的苯基,R23R92。

7、分别独立地表示氢原子、碳原子数14的烷基、碳原子数14的烷氧基、碳原子数14卤代烷基、卤素原子、羟基、氨基或者硝基。00144根据3所述的盐,其中,Z1以及Z2为式A1、式A5、式A6或者式A8所表示的基团。00155根据14的任一项所述的盐,其中,具有两个由1价供质子取代基释放质子而成的基团是由具有2个1价供质子取代基的化合物的2个该质子供给性取代基分别释放质子的基团,具有2个1价质子供给性取代基的化合物为可以具有取代基的儿茶酚、可以具有取代基的2,3二羟基萘、可以具有取代基的2,2联苯酚、可以具有取代基的3羟基2萘甲酸、可以具有取代基的2羟基1萘甲酸、可以具有取代基的1羟基2萘甲酸、可以具。

8、有取代基的联萘酚、可以具有取代基的水杨酸、可以具有取代基的二苯基乙醇酸或者可以具有取代基的杏仁酸。00166一种染料,其中,含有15的任一项所述的盐作为其有效成分。00177一种着色组合物,其中,含有6所述的染料。0018本发明的盐,其在有机溶剂中的溶解性优异。说明书CN103571233A3/36页6具体实施方式0019本发明的盐为式1所表示的阴离子与来自能与该阴离子形成盐的染料中的鎓阳离子的盐。00200021式1中、Z1以及Z2分别独立地表示具有两个取代基的基团,该两个取代基由1价质子供给性取代基释放出质子而形成。0022本发明的盐的电荷与电荷相同。0023作为能与该阴离子形成盐的染料,。

9、举例有花青苷染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、酞菁染料、二芳基甲烷染料、吖啶染料、吖嗪染料、噻嗪染料、噁嗪染料、甲亚胺染料以及偶氮染料等。其中,花青苷染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料以及蒽醌染料优选。通过由来自染料的阳离子构成这样的本发明的盐,可以显示出作为染料有用的颜色性能。0024作为鎓阳离子,举例有例如分别来自上述染料的铵阳离子、氧鎓阳离子、锍鎓阳离子、鏻阳离子等。0025以下,对构成本发明的盐的阳离子,举出成为其来源的染料进行具体例示。0026来自花青苷染料的阳离子,举例有例如,式11式142分别表示的具有花青苷骨架的阳离子等。另外,式中NPR表示正丙基,NBU表示正丁基,SBU。

10、表示仲丁基。0027作为花青苷染料,举例有式11式142分别表示的阳离子与上述的平衡阴离子的盐。平衡阴离子举例有卤化物离子例如,CL、BR、I、高氯酸阴离子、盐酸阴离子、硫氰酸阴离子、六氟化磷阴离子、六氟化锑阴离子、四氟化硼阴离子、C6H5SO3、CH3C6H4SO3、CF3SO3等。0028说明书CN103571233A4/36页70029说明书CN103571233A5/36页80030说明书CN103571233A6/36页90031说明书CN103571233A7/36页100032作为将来自三芳基甲烷染料的阳离子导入的染料,举例有CI碱性红9、CI碱性紫1、CI碱性紫2、CI碱性紫3。

11、、CI碱性紫4、CI碱性紫13、CI碱性紫14、CI碱性紫23、CI碱性蓝1、CI碱性蓝5、CI碱性蓝7、CI碱性蓝8、CI碱性蓝11、CI碱性蓝15、CI碱性蓝18、CI碱性蓝20、CI碱性蓝21、CI碱性蓝24、CI碱性蓝26、CI碱性绿1、CI碱性绿4等、以及下式G1G7分别表示的染料等。另外,可以成为这些的前体的染料,也举例有例如,CI溶剂蓝5可成为CI碱性蓝7的前体等。00330034说明书CN103571233A108/36页110035作为将来自呫吨染料的阳离子导入的染料、即呫吨染料,是分子内具有呫吨骨架的染料的总称。优选该呫吨骨架上具有至少一个可被取代的氨基,更优选具有两个可被。

12、取代的氨基。本发明的盐中含有的阳离子,优选是具有可被取代的氨基的氮原子带有正电荷的结构的阳离子,更优选是亚胺阳离子。0036这样的呫吨染料,举例有曙红EOSIN系染料、荧光素FLUORESCEIN系染料、若丹明RHODAMINE系染料、吡罗红PYRONINE系染料、无2羧基的若丹明ROSAMINE系染料等。另外,还可以例举如SYNLETT,2010,NO1,P8992所记载的、呫吨骨架的氧原子被硫原子、硒原子或者碲原子取代的若丹明RHODAMINE系染料或无2羧基的若丹明ROSAMINE系染料等。0037呫吨染料通常具有CL或者PF6等无机阴离子,或者分子内具有羧酸盐基COO或磺酸盐基SO3等。

13、酸性基。前者的情况,呫吨染料即为所谓的碱性染料,来自呫吨染料的阳离子通常是从呫吨染料除去了无机阴离子的一部分或者全部优选全部的阳离子。后者的情况,呫吨染料即为所谓的内盐,来自呫吨染料的阳离子通常是具有这样的内盐所具有的酸性基的一部分或者全部优选全部被中和了的结构的阳离子。在这里,酸性基例如是,羧酸盐基COO被中和了的基团为羧基COOH或其盐COONA等,磺酸盐基SO3被中和了的基团为磺基SO3H或其盐SO3NA等。0038呫吨染料中碱性染料的具体例,举例有CI碱性红1、CI碱性红2、CI碱性红3、CI碱性红4、碱性红8、碱性红11、CI碱性紫10、CI碱性紫11、CI碱性紫25、以及下式H1H。

14、86分别表示的染料等。0039说明书CN103571233A119/36页120040说明书CN103571233A1210/36页130041说明书CN103571233A1311/36页140042说明书CN103571233A1412/36页150043说明书CN103571233A1513/36页160044说明书CN103571233A1614/36页170045作为呫吨染料中内盐的具体例,举例有CI媒介红27、以及下式H100H122分别表示的染料等。00460047说明书CN103571233A1715/36页180048作为将来自蒽醌染料的阳离子导入的染料,举例有CI碱性蓝22。

15、、CI碱性蓝35、CI碱性蓝45、CI碱性蓝47等。0049式10050说明书CN103571233A1816/36页190051式1中、Z1以及Z2分别独立地表示具有两个取代基的基团,该两个取代基是由1价质子供给性取代基释放出质子而形成的。0052所表示的阴离子中的、具有2个由1价质子供给性取代基释放出质子而形成的取代基的基团,是由具有2个1价质子供给性取代基的化合物的2个该供质子取代基分别释放质子所形成的基团,式1中,介由释放该质子的2个键合位置,Z1、Z2分别与硼原子相键合。作为1价质子供给性取代基,可以举例有羧基、羟基等。0053Z1、Z2,可以举例有下述式A1A10表示的基团。005。

16、40055式中,R21以及R22分别独立地表示氢原子、可以被取代的碳原子数16的烷基、可以被取代的碳原子数37的环烷基或者可以被取代的苯基,R23R92分别独立地表示氢原子、碳原子数14的烷基、碳原子数14的烷氧基、碳原子数14的卤代烷基、卤素原子、羟基、氨基或者硝基。0056Z1、Z2优选是式A1、式A5、式A6以及式A8表示的基团,进一步优选是式A1以及式A8表示的基团,进一步更优选是式A1所表示的基团。从制造简便方面出发,优选Z1与Z2相同。另外,式1中,Z1、Z2分别优选与硼原子键合形成含有该硼原子的5元环、6元环或者7元环。0057作为具有2个1价质子供给性取代基的化合物,优选是可以。

17、具有取代基的儿茶说明书CN103571233A1917/36页20酚、可以具有取代基的2,3二羟基萘、可以具有取代基的2,2联苯酚、可以具有取代基的3羟基2萘甲酸、可以具有取代基的2羟基1萘甲酸、可以具有取代基的1羟基2萘甲酸、可以具有取代基的联萘酚、可以具有取代基的水杨酸、可以具有取代基的二苯基乙醇酸或者可以具有取代基的杏仁酸。0058作为可以具有所述的取代基的水杨酸,举例有例如,水杨酸、3甲基水杨酸、3叔丁基水杨酸、3氨基水杨酸、3氯水杨酸、4溴水杨酸、3甲氧基水杨酸、3硝基水杨酸、4三氟甲基水杨酸、3,5二叔丁基水杨酸、3,5二溴水杨酸、3,5二氯水杨酸、3,5,6三氯水杨酸、3羟基水杨。

18、酸别名2,3二羟基安息香酸、4羟基水杨酸别名2,4二羟基安息香酸、5羟基水杨酸别名2,5二羟基安息香酸、6羟基水杨酸别名2,6二羟基安息香酸等。0059作为可以具有所述的取代基的二苯基乙醇酸,举例有例如,00600061作为可以具有所述的取代基的杏仁酸,举例有例如,006200630064等。0065具有2个由1价质子供给性取代基释放出质子而形成的取代基的基团的具体例,如与对水杨酸的0066说明书CN103571233A2018/36页210067一样,可以举出上述具有2个1价质子供给性取代基的化合物的各例中的、从2个该质子供给性取代基分别消除质子后的基团。0068式1所表示的阴离子,例如举出。

19、阴离子BC1阴离子BC28等。00690070表1007100720073说明书CN103571233A2119/36页220074其中,作为式1所表示的阴离子,优选阴离子BC1、阴离子BC2、阴离子BC3、阴离子BC25、阴离子BC26、阴离子BC27,更优选阴离子BC1、阴离子BC25,进一步优选阴离子BC1。若是这些阴离子,则本发明的盐在有机溶剂中的溶解性有变优异的倾向。0075本发明的盐,举例有盐I1盐I90等。0076表20077盐来自染料的阳离子式1表示的阴离子盐I1式12表示的阳离子BC1盐I2式110表示的阳离子BC1盐I3CI碱性蓝7的阳离子BC1盐I4CI碱性紫3的阳离子B。

20、C1盐I5CI碱性蓝18的阳离子BC1盐I6CI碱性蓝26的阳离子BC1说明书CN103571233A2220/36页23盐I7CI碱性紫10的阳离子BC1盐I8CI碱性紫11的阳离子BC1盐I9CI碱性红1的阳离子BC1盐I10CI碱性蓝22的阳离子BC1盐I11式12表示的阳离子BC2盐I12式110表示的阳离子BC2盐I13CI碱性蓝7的阳离子BC2盐I14CI碱性紫3的阳离子BC2盐I15CI碱性蓝18的阳离子BC2盐I16CI碱性蓝26的阳离子BC2盐I17CI碱性紫10的阳离子BC2盐I18CI碱性紫11的阳离子BC2盐I19CI碱性红1的阳离子BC2盐I20CI碱性蓝22的阳离子。

21、BC2盐I21式12表示的阳离子BC25盐I22式110表示的阳离子BC25盐I23CI碱性蓝7的阳离子BC25盐I24CI碱性紫3的阳离子BC25盐I25CI碱性蓝18的阳离子BC25盐I26CI碱性蓝26的阳离子BC25盐I27CI碱性紫10的阳离子BC25盐I28CI碱性紫11的阳离子BC25盐I29CI碱性红1的阳离子BC25盐I30CI碱性蓝22的阳离子BC25说明书CN103571233A2321/36页240078表300790080说明书CN103571233A2422/36页250081本发明的盐,可通过将染料与式1表示的阴离子的碱金属盐在溶剂中混合来制得。作为碱金属,举出有。

22、锂、钠、钾等。0082混合时使用的溶剂,举例有N,N二甲基甲酰胺、N,N二甲基乙酰胺、N甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、乙腈、醋酸乙酯、甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、四氢呋喃、二噁烷、水、氯仿等。0083其中,优选N,N二甲基甲酰胺、N,N二甲基乙酰胺、N甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、异丙醇以及水。若是这些溶剂,则染料以及式1表示的阴离子的碱金属盐的溶解度有变高的倾向。0084当溶剂为水时,为使染料以及式1表示的阴离子的碱金属盐溶解在溶剂中,也可以加入醋酸或盐酸等的酸。0085染料与式1表示的阴离子的碱金属盐的混合,可以将两者溶解在上述溶剂中来进行,也可以在不溶解两者的情况下进行。但是,使。

23、用溶解两者的溶剂,并且使之溶解来进说明书CN103571233A2523/36页26行,可以高收率地得到本发明的盐。0086染料与式1表示的阴离子的碱金属盐的混合温度,优选0150,更优选10120,进一步优选20100。0087另外,混合时间优选1小时72小时,更优选2小时24小时,进一步优选3小时12小时。0088当用于混合的溶剂为与水相溶的溶剂时,在该溶液中加入离子交换水,进一步搅拌13小时。之后,若通过过滤得到析出物,就可以得到本发明的盐。根据需要,还可以用离子交换水中洗涤。0089当用于混合的溶剂为与水不相溶的溶剂时,在该溶液中加入离子交换水,进一步搅拌13小时。之后,若通过分液得到。

24、有机层,就可以得到含有本发明的盐的溶液。根据需要,还可以用离子交换水中洗涤。通过从含有本发明的盐的溶液除去溶剂,可以得到本发明的盐。0090进一步地,还可以使本发明的盐溶解在乙腈、乙酸乙酯、甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、氯仿等溶剂中,通过再结晶来提纯。0091染料可以使用市售品,例如,可以使用以细田丰著“理论制造染料化学”、技报堂、396402、357366、369377以及235241页、松居正树主编“功能性色素的合成与应用技术”,CMC出版,8996頁、SYNLETT,2010,NO1,P8992、JORGANICCHEMISTRY,2008,VOL73,87118718等记载的公知的方。

25、法制造的染料。0092式1表示的阴离子的碱金属盐,可以使用市售品,例如,可以按照JP4097704B或JP4341251B以及JOURNALOFTHEELECTROCHEMICALSOCIETY,VOL148期1,2001记载的方法制造。0093这样得到的本发明的盐,作为染料有用。另外,本发明的盐,因其在有机溶剂中的溶解性高,所以特别作为液晶显示装置等显示装置的滤色器中使用的染料有用。0094本发明的染料是以本发明的盐为有效成分的染料。0095本发明的着色组合物,作为着色剂以下有时称为“着色剂A”含有本发明的染料,进一步优选含有树脂B。本发明的着色组合物,进一步地更优选含有聚合性化合物C、聚合。

26、引发剂D以及溶剂E。0096着色剂A,除本发明的染料之外,还可以进一步含有颜料以及/或者与本发明的染料不同的染料。0097与本发明的染料不同的染料,举例有在染料索引COLOURINDEXTHESOCIETYOFDYERSANDCOLOURISTS出版中被分类为溶剂SOLVENT、酸性ACID、碱性BASIC、活性REACTIVE、直接DIRECT、分散DISPERSE、或者还原VAT的染料等。更具体地,举例有如下所述的染料索引CI编号的染料,但并不限定于这些。CI溶剂黄25,79,81,82、83,89;0098CI酸性黄7,23,25,42,65,76;0099CI活性黄2,76,116;0。

27、100CI直接黄4,28,44,86,132;0101CI分散黄54,76;0102CI溶剂橙41,54,56,99;说明书CN103571233A2624/36页270103CI酸性橙56,74,95,108,149,162;0104CI活性橙16;0105CI直接橙26;0106CI溶剂红24,49,90,91,118,119,122,124,125,127,130,132,160,218;0107CI酸性红73,91,92,97,138,151,211,274,289;0108CI酸性紫102;0109CI溶剂绿1,5;0110CI酸性绿3,5,9,25,28;0111CI碱性绿1;01。

28、12CI还原绿1等。0113作为颜料,举例有通常颜料分散抗蚀剂中使用的有机颜料或者无机颜料。无机颜料举例有,金属氧化物或金属络盐之类的金属化合物,具体地,举例有铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、锑等的金属的氧化物或者复合金属氧化物。另外,作为有机颜料以及无机颜料,具体地举例有染料索引COLOURINDEXTHESOCIETYOFDYERSANDCOLOURISTS出版中被分类为颜料PIGMENT的化合物。更具体地,举例有如下这样的染料索引CI编号的颜料,但是并不限定于此。0114CI颜料黄20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、13。

29、9、147、148、150、153、154、166、173以及180;0115CI颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65以及71;0116CI颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、215、216、224、242、254、255以及264;0117CI颜料紫14、19、23、29、32、33、36、37以及38;0118CI颜料绿7、10、15、25、36、47以及58等。0119着色剂A的含量,相对于着色组合物中的固体成分,优选为560质量。在这里,固体成分是指除去了着色组合物中的溶剂。

30、的成分的合计。0120着色剂A中含有的本发明的染料的含量,优选为3100质量。0121与本发明的染料不同的染料、以及颜料,可以分别单独使用或者组合2种以上与本发明的染料一起使用。0122对树脂B没有特别限定,可以使用任意的树脂。树脂B优选是碱可溶性树脂,更优选是含有导自甲基丙烯酸的结构单元的树脂。在这里,甲基丙烯酸表示丙烯酸以及/或者甲基丙烯酸酯。0123树脂B具体举例有甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基丙烯酸/苯乙烯/甲基丙烯酸苯甲酯/N苯基马来酸酐缩亚胺共聚物、甲基丙烯酸/苯乙烯/甲基。

31、丙烯酸缩水甘油酯共聚物等。0124树脂B的聚苯乙烯换算重均分子量,优选5,00035,000,更优选6,00030,000。0125树脂B的酸值,优选50150MGKOH/G,更优选60135MGKOH/G。0126树脂B的含量,相对于着色组合物的固体成分,优选为765质量,更优选说明书CN103571233A2725/36页281360质量。0127聚合性化合物C只要是能够通过自聚合引发剂D产生的活性自由基、酸等进行聚合的化合物,就不做特别限定。例如,可列举具有聚合性的乙烯性不饱和键的化合物等。0128所述聚合性化合物C,优选具有3个以上聚合性基团的聚合性化合物。具有3个以上聚合性基团的聚合。

32、性化合物,可以例举四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、五甲基丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸二季戊四醇酯等。所述的聚合性化合物C,可以单独使用或者组合2种以上使用。0129聚合性化合物C的含量,相对于着色组合物的固体成分,优选为565质量,更优选为1060质量。0130所述的聚合引发剂D,是活性自由基产生剂、酸产生剂等。活性自由基产生剂通过热或者光的作用产生活性自由基。所述的活性自由基产生剂,举例有烷基苯酮化合物、噻吨酮化合物、三嗪化合物、肟化合物等。0131所述烷基苯酮化合物,举例有例如2甲基2吗啉代基14甲巯基苯基丙烷1酮、2羟基2甲基1。

33、苯基丙烷1酮、苯甲基二甲基缩酮、2羟基2甲基142羟基乙氧基苯基丙烷1酮、1羟基环己基苯基甲酮等。0132作为所述的噻吨酮化合物,举例有例如2异丙基噻吨酮、4异丙基噻吨酮、2,4二乙基噻吨酮、2,4二氯噻吨酮、1氯4丙氧基噻吨酮等。0133所述的三嗪化合物,举例有2,4双三氯甲基64甲氧基苯基1,3,5三嗪、2,4双三氯甲基64甲氧基萘基1,3,5三嗪、2,4双三氯甲基64甲氧基苯乙烯基1,3,5三嗪、2,4双三氯甲基625甲基呋喃2基乙烯基1,3,5三嗪、2,4双三氯甲基62呋喃2基乙烯基1,3,5三嗪、2,4双三氯甲基624二乙基氨基2甲基苯基乙烯基1,3,5三嗪、2,4双三氯甲基623,。

34、4二甲氧基苯基乙烯基1,3,5三嗪等。0134所述肟化合物,举例有例如邻酰基肟化合物,作为其具体例,举例有N苯甲酰氧基14苯基巯基苯基丁烷1酮2亚胺、N苯甲酰氧基14苯基巯基苯基辛烷1酮2亚胺、N乙酰氧基19乙基62甲基苯甲酰基9H咔唑3基乙烷1亚胺、N乙酰氧基19乙基62甲基43,3二甲基2,4二氧杂环戊基甲基氧基苯甲酰基9H咔唑3基乙烷1亚胺等。0135此外,作为活性自由基产生剂,也可以使用如2,4,6三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2,2双邻氯代苯基4,4,5,5四苯基1,2双咪唑、10丁基2氯代吖啶酮、2乙基蒽醌、二苯甲酰、9,10菲醌、樟脑醌、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。0136所述酸。

35、产生剂,举例有例如4羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4乙酰氧基苯基甲基苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等的鎓盐类、硝基苄基甲苯磺酸盐类、安息香甲苯磺酸盐类等。0137所述聚合引发剂,可以单独也可以将2种以上组合使用。0138聚合引发剂D的含量,相对于树脂B及聚合性化合物C的合计量100质量份,优选为0130质量份,更优选120质量份。聚合引发剂D的含量在上述范围时,说明书CN103571233A2826/36页29因为高灵敏度化而缩短曝光时间、生产率提高,因此。

36、优选。0139作为溶剂E,举例有例如醚类、芳香族烃类、酮类、醇类、酯类、酰胺类等。0140所述的醚类,举例有例如,四氢呋喃、四氢吡喃、1,4二噁烷、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯等。0141所述芳香族烃类,举例有例如、苯、甲苯、二甲苯、均三甲基苯等。0142所述酮类,举例有例如,丙酮、2丁酮、2庚酮。

37、、3庚酮、4庚酮、4甲基2戊酮、4羟基4甲基2戊酮、环戊酮、环己酮等。0143所述醇类,举例有例如,甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙三醇等。0144所述的酯类,举例有例如,乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、醋酸异戊酯、乙酸异丁酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯类、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3甲氧基丙酸甲酯、3甲氧基丙酸乙基酯、3乙氧基丙酸甲酯、3乙氧基丙酸乙酯、2甲氧基丙酸甲酯、2甲氧基丙酸乙酯、2甲氧基丙酸丙酯、2乙氧基丙酸甲酯、2乙氧基丙酸乙酯、2甲氧基2甲基丙酸。

38、甲酯、2乙氧基2甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、3甲氧基丁基乙酸酯、3甲基3甲氧基丁基乙酸酯,丁内酯等。0145所述酰胺类,举例有例如,N,N二甲基甲酰胺、N,N二甲基乙酰胺、N甲基吡咯烷酮等。0146这些溶剂可单独使用,也可组合2种以上使用。0147着色组合物中的溶剂E的含量相对于着色组合物,优选为7095质量,更优选为7590质量。0148本发明的着色感光性树脂组合物,可以根据需要含有表面活性剂、填充剂、其他高分子化合物、粘合促进剂、抗氧化剂、紫外線吸收剂、光稳定剂、链转移剂等的各种添加剂。0149本发明的盐作为染料有用。由于摩尔吸光系数高、且。

39、在有机溶剂中表现出高的溶解性,故尤其是作为液晶显示装置等显示装置的滤色器中使用的染料有用。0150此外,含有本发明的盐的着色组合物,可以以公知的方式用于具有滤色器作为其构成部件的一部分的显示装置例如,公知的液晶显示装置、有机EL装置等、固体摄像元件等的与各种着色图像相关联的机器中。0151实施例0152以下,通过实施例进一步地详细说明本发明的着色感光性树脂组合物。例中的“”以及“份”,只要没有特别记载,就是质量以及质量份。0153式1表示的阴离子的碱金属盐的合成例10154在130份氢氧化锂一水合物和光纯药工业株制中加入13份甲醇,在60度下搅拌。进一步地加入在67份甲醇中溶解了192份硼酸和。

40、光纯药工业株制与1155份2,2联苯酚东京化成工业株制的溶液,在60度下搅拌7小时。将该混合液冷却直至室温后,抽滤得到析出物,用70份丙酮洗涤,得到562份的式BC26LI表说明书CN103571233A2927/36页30示的化合物。01550156式1表示的阴离子的碱金属盐的合成例20157在200份氢氧化钠和光纯药工业株制中加入100份甲醇,使其溶解。进一步地,加入1602份2,3二羟基萘东京化成工业株制与309份硼酸和光纯药工业株制,在室温下搅拌两小时,进一步在65度下搅拌8小时。将该混合液冷却至室温后,抽滤得到析出物,用268份离子交换水、331份甲醇、869份乙腈洗涤,得到416份。

41、的式BC25NA表示的化合物。01580159式1表示的阴离子的碱金属盐的合成例30160在200份氢氧化钠和光纯药工业株制中加入50份甲醇,使其溶解。进一步地,加入将1882份3羟基2萘甲酸东京化成工业株制溶解在50份甲醇中而成的溶液,升温至65度,搅拌15分钟。进一步地,加入309份硼酸和光纯药工业株制,在65度下搅拌6小时。将该混合液冷却直至室温后,抽滤得到析出物,用607份离子交换水、95份甲醇洗涤,得到1534份的式BC27NA表示的化合物。01610162式1表示的阴离子的碱金属盐的合成例40163在130份氢氧化锂一水合物和光纯药工业株制中加入19份的水,在室温下搅拌。进一步地,。

42、加入192份硼酸和光纯药工业株制与956份2,4二羟基苯甲酸东京化成工业株制,在100度下搅拌1小时。将该混合液冷却直至室温后,抽滤得到析出物,用50份冷离子交换水洗涤,得到590份的式BC3LI表示的化合物。0164说明书CN103571233A3028/36页310165式1表示的阴离子的碱金属盐的合成例50166在200份氢氧化钠和光纯药工业株制中加入50份甲醇,使其溶解。进一步地,加入1541份2,5二羟基苯甲酸东京化成工业株制与309份硼酸和光纯药工业株制,在室温下搅拌35小时,进一步在65度下搅拌5小时。将该混合液冷却至室温后,抽滤得到析出物,用15份甲醇洗涤,得到678份的式BC。

43、2NA表示的化合物。01670168式1表示的阴离子的碱金属盐的合成例60169在200份氢氧化钠和光纯药工业株制中加入50份甲醇,使其溶解。进一步地,加入1541份2,6二羟基苯甲酸东京化成工业株制与309份硼酸和光纯药工业株制,在65度下搅拌85小时。将该混合液冷却至室温后,抽滤得到析出物,用237份离子交换水洗涤,得到1090份的式BC1NA表示的化合物。01700171实施例10172在将200份H1表示的化合物溶解在10份N甲基吡咯烷酮的溶液中,室温下添加在19份N甲基吡咯烷酮中溶解了126份的式BC26LI表示的化合物的溶液,搅拌8小时。在该混合液中加入116份离子交换水,进一步搅。

44、拌4小时。之后,抽滤得到析出物,用144份离子交换水洗涤,得到207份的式I83表示的盐。0173说明书CN103571233A3129/36页320174实施例20175在将200份H1表示的化合物溶解在10份N甲基吡咯烷酮中的溶液中,室温下添加在57份N甲基吡咯烷酮中溶解了115份式BC25NA表示的化合物的溶液,搅拌6小时。在该混合液中加入63份离子交换水,进一步搅拌1小时。之后,抽滤得到析出物,用64份离子交换水洗涤,得到265份的式I63表示的盐。01760177实施例30178在将200份H1表示的化合物溶解在10份N甲基吡咯烷酮中的溶液中,室温下添加在67份N甲基吡咯烷酮中溶解了。

45、133份式BC3LI表示的化合物的溶液,搅拌7小时。在该混合液中加入67份离子交换水,进一步搅拌1小时。之后,抽滤得到析出物,用67份离子交换水洗涤,得到276份的式I82表示的盐。01790180实施例40181在将200份H1表示的化合物溶解在10份N甲基吡咯烷酮中的溶液中,室温下添加在53份N甲基吡咯烷酮中溶解了105份式BC2NA表示的化合物的溶液,搅拌7小时。在该混合液中加入61份离子交换水,进一步搅拌1小时。之后,抽滤得到析出物,用65份离子交换水洗涤,得到244份的式I48表示的盐。0182说明书CN103571233A3230/36页330183实施例50184在将200份H1。

46、表示的化合物溶解在10份N甲基吡咯烷酮中的溶液中,室温下添加在55份N甲基吡咯烷酮中溶解了111份式BC1NA表示的化合物的溶液,搅拌7小时。在该混合液中加入124份离子交换水,进一步搅拌1小时。之后,抽滤得到析出物,用124份离子交换水洗涤,得到102份式I31表示的盐。01850186实施例60187在将200份H1表示的化合物溶解在10份N甲基吡咯烷酮中的溶液中,室温下添加在55份N甲基吡咯烷酮中溶解了111份式BC27NA表示的化合物的溶液,搅拌7小时。在该混合液中加入62份离子交换水,进一步搅拌1小时。之后,抽滤得到析出物,用42份离子交换水洗涤,得到289份的式I84表示的盐。01。

47、880189实施例70190在将200份CI碱性紫11AIZENCATHILONBRILLIANTPINKCDBH、保土谷化学工业株制溶解在10份N甲基吡咯烷酮中的溶液中,室温下添加在69份N甲基吡咯烷酮中溶解了138份式BC2NA表示的化合物的溶液,搅拌7小时。在该混合液中加入68份离子交换水,进一步搅拌1小时。之后,抽滤得到析出物,用145份离子交换水洗涤,得到283份的式I18表示的盐。0191说明书CN103571233A3331/36页340192实施例80193在将200份CI碱性紫11AIZENCATHILONBRILLIANTPINKCDBH、保土谷化学工业株制溶解在10份N甲。

48、基吡咯烷酮中的溶液中,室温下添加在67份N甲基吡咯烷酮中溶解了133份式BC25NA表示的化合物的溶液,搅拌7小时。在该混合液中加入67份离子交换水,进一步搅拌1小时。之后,抽滤得到析出物,用50份离子交换水洗涤,得到250份的式I28表示的盐。01940195实施例90196在400份式XA1表示的化合物中加入28份N甲基吡咯烷酮,室温下搅拌。进一步,加入685份二丁基胺东京化成工业株制,升温至65度,搅拌15小时。将该混合液冷却直至室温后,边保持在25度以下,边添加到388份的10盐酸中,进一步搅拌1小时。抽滤得到析出物,用388份离子交换水洗涤,得到301份的式H120表示的化合物。01。

49、9701980199在将100份H120表示的化合物溶解在5份N甲基吡咯烷酮中的溶液中,室温下添加057份式BC1NA表示的化合物,升温至60度,搅拌9小时。将该混合液冷却至室温后,加入20份10的食盐水,进一步搅拌1小时。之后,抽滤得到析出物,用19份离子交换水洗涤,得到138份的式I45表示的盐。02000201实施例10说明书CN103571233A3432/36页350202在室温下混合100份式XA1表示的化合物、40份异丙基醇和光纯药工业株制,对混合物滴下72份二乙基胺东京化成工业株制,升温至65,搅拌3小时。将反应液冷却至室温后,将其投入至280份的05食盐水中。取抽滤的残渣作为所得到的析出物,用200份离子交换水洗涤后干燥,得到80份的式H100表示的化合物。收率为68。0203式H100表示的化合物的确定0204质量分析离子化模式ESIM/ZMH47930205精确质量47820206在将100份H100表示的化合物溶解在5份N甲基吡咯烷酮中的溶液中,室温下添加071份式BC1NA表示的化合物,升温至60度,搅拌9小时。在该混合液冷却至室温。

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