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1、10申请公布号CN103523836A43申请公布日20140122CN103523836A21申请号201310473496X22申请日20131012C02F1/00200601B01D53/78200601B01D53/6220060171申请人宁夏宝塔石化科技实业发展有限公司地址750001宁夏回族自治区银川市金凤区宁安大街88号宝塔石化大厦72发明人王铁汉顾宝忠孔德林刘志强杨晓丽74专利代理机构宁夏专利服务中心64100代理人徐淑芬54发明名称一种含硫废碱液处理方法57摘要本发明提供一种含硫废碱液处理方法,利用炼油厂酸性水汽提装置产生的含硫尾气中的CO2对含硫废碱液中的NAOH、NA。
2、2S、NAHS等进行碳化,生成NA2CO3、NAHCO3和H2S,降低了含硫废碱液中硫化物的浓度,降低了含硫废碱液处理难度,提高了含硫尾气中H2S浓度。本发明工艺简单,不仅解决含硫废碱液的处理及利用问题,也提高了含硫尾气H2S浓度,有利于后序硫磺回收及其它综合利用硫化氢设备的运行。51INTCL权利要求书1页说明书4页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书4页附图1页10申请公布号CN103523836ACN103523836A1/1页21一种含硫废碱液处理方法,其特征在于所述方法包括如下步骤(1)用含硫废碱进料液计量泵将含硫废碱液从碳化塔上部送入碳化塔;。
3、(2)含硫尾气从碳化塔底部进料,与含硫废碱液逆向接触,在碳化塔填料段发生碳化反应;(3)碳化液由塔釜抽出至塔上部回流;(4)碳化液由回流液侧线采出,至油水分离器,回收粗酚和油;(5)碳化塔顶的气相,经射流器返回含硫尾气管线系统,送综合利用硫化氢设备。2如权利要求1所述的含硫废碱液处理方法,其特征在于含硫废碱进料液计量泵以3001500KG/H的流速将含硫废碱液从碳化塔上部送入碳化塔。3如权利要求1所述的含硫废碱液处理方法,其特征在于理论含硫尾气进料量根据含硫废碱液中NA2S、NAHS、NAOH浓度计算的理论CO2消耗量来确定,实际进料量为理论进料量的23倍。4如权利要求1或2或3所述的含硫废碱。
4、液处理方法,其特征在于含硫尾气进料压力控制在05MPA10MPA。5如权利要求1所述的含硫废碱液处理方法,其特征在于碳化塔采用密封式,在塔内塔身高的3/4处,设置气液分离器。6如权利要求1所述的含硫废碱液处理方法,其特征在于碳化塔填料为拉尔环填料、瓷球填料、鲍尔环填料其中的一种。7如权利要求5所述的含硫废碱液处理方法,其特征在于含硫废碱液在碳化塔内反应时间为55MIN100MIN,碳化反应塔操作压力0210MPA,操作温度6070。8如权利要求7所述的含硫废碱液处理方法,其特征在于含硫尾气在碳化塔内与含硫废碱液逆向均匀混合。9如权利要求8所述的含硫废碱液处理方法,其特征在于碳化液回流比1003。
5、00。10如权利要求9所述的含硫废碱液处理方法,其特征在于控制碳化塔内NAHCO3浓度低于9(重量),NA2CO3浓度低于18(重量)。11如权利要求1所述的含硫废碱液处理方法,其特征在于当碳化液的硫化物浓度小于10MG/L,由回流液侧线采出,至油水分离器,回收粗酚和油。权利要求书CN103523836A1/4页3一种含硫废碱液处理方法技术领域0001本发明涉及一种化工废水的处理方法,关于废碱液处的理方法,特别是一种含硫废碱液处理方法。技术背景0002在石油加工过程中,常采用NAOH溶液吸收H2S和碱洗油品,产生了大量的炼油废碱液,主要来源于催化裂化、加氢精制、乙烯生产的含无机硫废碱液;来源于。
6、含硫凝析油加工的含有机硫废碱液;以及来源于柴油、润滑油碱洗精制过程的含环烷酸钠废碱液。炼油厂污水处理系统通常将多种废碱液混合后一并处理。0003含硫废碱液中含有较高浓度的NA2S,NAHS,醇钠,酚钠等。目前对于含硫废碱液的处理主要是从脱硫(脱臭)、脱酚、降低碱度和COD等方面入手。采用的工艺技术有焚烧法、湿式氧化法、高效生物强化法、高级化学氧化法等。0004焚烧法是通过添加一定量的助燃剂,在高温条件下将待处理对象中大部分有机污染物氧化分解,并转化为基本无毒无害的产物。焚烧法虽然工艺简单,但焚烧时易因聚合物结垢导致废碱喷射器堵塞,因此在炼油废碱液处理方面应用较少。目前应用广泛的方法是湿式氧化法。
7、,例如,CN2010105267082中记载了该方法,但是,在高温高压条件下,将含硫化合物转化为NA2S2O3和NA2SO4,能耗较高,而对污水处理及污水回用带来难度。高效生物强化法优于所筛选的微生物专一性很强,因此水质匹配性要求较高,对进水污染物组成类型的变化较为敏感。高级化学氧化法由于存在危险药剂运输、废渣处理等问题,技术推广有困难。发明内容0005本发明的目的在于克服现有技术的不足,提供一种新的含硫废碱液的处理方法。该方法不仅解决了含硫废碱液的难处理的问题,也有利于含硫尾气的后序处理。0006本发明的目的通过以下方案予以实现一种含硫废碱液处理方法,包括如下步骤(1)用含硫废碱液计量泵将含。
8、硫废碱液从碳化塔上部送入碳化塔;(2)含硫尾气从碳化塔底部进料,与含硫废碱液逆向接触,在碳化塔填料段发生碳化反应;(3)碳化液由塔釜抽出至塔上部回流;(4)碳化液由回流液侧线采出,至油水分离器,回收粗酚和油;(5)碳化塔顶的气相,经射流器返回含硫尾气管线系统,送综合利用硫化氢设备;上述含硫废碱液处理方法,计量泵以3001500KG/H流速将含硫废碱液从碳化塔上部送入碳化塔;上述含硫废碱液处理方法,理论含硫尾气进料量根据含硫废碱液中NA2S、NAHS、NAOH浓度计算的理论CO2消耗量来确定,实际进料量为理论进料量的23倍;说明书CN103523836A2/4页4上述含硫废碱液处理方法,含硫尾气。
9、进料压力控制在05MPA10MPA;上述含硫废碱液处理方法,碳化塔采用密封式、内装拉尔环填料,在塔内塔身高的3/4处,设置含硫废碱液,含硫尾气,碳化液回流分布器;上述含硫废碱液处理方法,含硫废碱液在碳化塔内反应时间为55MIN100MIN,碳化反应塔操作压力0210MPA,操作温度6070;上述含硫废碱液处理方法,含硫尾气在碳化塔内与含硫废碱液逆向均匀混合;上述含硫废碱液处理方法,碳化液回流比100300;上述含硫废碱液处理方法,控制碳化塔内NAHCO3浓度低于9(重量),NA2CO3浓度低于18(重量);上述含硫废碱液处理方法,当碳化液的硫化物浓度小于10MG/L,由回流液侧线采出,至油水分。
10、离器,回收粗酚和油;在碳化塔内,含硫尾气中的CO2分别与含硫废碱液中的NAOH、NA2S和NAHS及水反应。发生的反应有CO22NAOHNA2CO3H2O2NA2SCO2H2O2NAHSNA2CO3CO2过量后,发生的反应有NA2CO3H2OCO22NAHCO3NAHSH2OCO2H2SNAHCO3RONAH2OCO2NAHCO3ROH碳化过程中,调节含硫废碱液进料量,控制碳化塔内NAHCO3浓度低于9(重量),NA2CO3浓度低于18(重量)。控制在饱和溶解度之下,防止设备及管线堵塞。碳化液回流比100300,由塔釜抽出至塔上部循环,由回流液侧线采出的碳化液,至油水分离器,回收油及粗酚,由于。
11、油和粗酚都不溶于水,切比水轻,油和水分别从油水分离器中部排出进行回收,碳化液从油水分离罐底部排出,可回收又可直接排入污水处理场,提高污水处理场污水碱度。0007本发明的有益效果采用以废治废的理念,利用炼油厂酸性水气体装置产生含硫尾气中的CO2,对脱硫过程产生的含硫废碱液进行碳化处理,将含硫废碱液中的NAOH、NA2S、NAHS转化为NAHCO3、NA2CO3和H2S。工艺简单、操作方便、能耗低,不需要对碳化过程的反应温度增加任何能耗,属低碳型处理工艺,处理效果显著,碳化液中硫化物浓度控制在10MG/L以下,排入污水处理场对污水处理场无不良影响。利用含硫尾气中CO2对含硫废碱液进行处理,降低了含。
12、硫尾气中CO2浓度,提高了H2S浓度,有利于硫磺回收及其它综合利用硫化氢设备的运行。附图说明0008图1为本发明一种含硫废碱液处理方法的工艺流程图;图中,1含硫尾气,2含硫说明书CN103523836A3/4页5尾气缓冲罐,3含硫废碱液,4含硫废碱液进料计量泵,5碳化塔,6气液分离器,7碳化液回流泵,8射流器,9油水分离器,10油,11粗酚,12碳化液,13硫磺回收装置或其他利用硫化氢的设备。具体实施方式0009以下结合附图通过实施例对本发明的技术方案做进一步的说明实施例1以NAOH3(重量),NA2S8(重量),NAHS10(重量),其他微量的含硫废碱液和CO2浓度为25(体积)的含硫尾气中。
13、作为反应原料。计算出CO2理论消耗量为1406。0010含硫废碱液进料计量泵4以300KG/H的流速将含硫废碱液3从碳化塔5上部送入碳化塔5。含硫尾气1经过含硫尾气缓冲罐2从碳化塔5底部进料,进料压力05MPA,进料流速约510M3/H,进料量为理论进料量的3倍。含硫尾气1与进入塔内的含硫废碱液3逆向接触,在碳化塔5内的拉尔环填料段发生碳化反应。0011碳化塔5操作温度60,操作压力02MPA,反应时间55MIN。0012碳化塔5底的碳化液由碳化液回流泵7抽出至碳化塔5上部回流。碳化液回流比控制在100。0013抽出的碳化液取样检测分析NAHCO3、NA2CO3和硫化物浓度,NAHCO3浓度必。
14、须低于9(重量),NA2CO3浓度低于18(重量),两者不得有一个超过要求值。浓度偏高时,降低含硫尾气进料压力。碳化液的硫化物浓度小于10MG/L时,由回流液侧线采出至油水分离器9,回收油10及粗酚11,由于油10和粗酚11都不溶于水,且比水轻,油和水分别从油水分离器中部排出进行回收,碳化液从油水分离器9底部排出。0014经碳化处理后,碳化液中硫化物浓度10MG/L以下,直接排入200250M3/H污水处理场,对污水处理场无任何不利影响。0015经碳化反应后的含硫尾气经碳化塔顶气液分离器6使气体和液体分离。分离出的含硫尾气中CO2浓度可降至1215(体积)。经射流器8返回含硫尾气管线系统,并送。
15、入硫磺回收装置或其他综合利用硫化氢的设备13。0016实施例2以NAOH3(重量),NA2S8(重量),NAHS10(重量),其他微量的含硫废碱液和CO2浓度为25(体积)的含硫尾气中作为反应原料。计算出CO2理论消耗量为1406。0017含硫废碱液进料计量泵4以500KG/H的流速将含硫废碱液3从碳化塔5上部送入碳化塔5。含硫尾气1经过含硫尾气缓冲罐2从碳化塔5底部进料,进料压力07MPA,进料流速约700M3/H,进料量为理论进料量的25倍。含硫尾气1与进入塔内的含硫废碱液3逆向接触,在碳化塔5内的瓷球填料段发生碳化反应。0018碳化塔5操作温度65,操作压力05MPA,反应时间70MIN。
16、。0019碳化塔5底的碳化液由碳化液回流泵7抽出至碳化塔5上部回流。碳化液回流比控制在200。0020抽出的碳化液取样检测分析NAHCO3、NA2CO3和硫化物浓度,NAHCO3浓度必须低于9(重量),NA2CO3浓度低于18(重量),两者不得有一个超过要求值。浓度偏高时,降低含硫尾气进料压力。碳化液的硫化物浓度小于10MG/L时,由回流液侧线采出至油水分离器说明书CN103523836A4/4页69,回收油及粗酚,由于油10和粗酚11都不溶于水,且比水轻,油和水分别从油水分离器中部排出进行回收,碳化液从油水分离器9底部排出。0021经碳化处理后,碳化液中硫化物浓度10MG/L以下,排入200。
17、250M3/H污水处理场。0022经碳化反应后的含硫尾气经碳化塔顶气液分离器6使气体和液体分离。分离出的含硫尾气中CO2浓度可降至1012(体积)。经射流器8返回含硫尾气管线系统,并送入硫磺回收装置或其他综合利用硫化氢的设备13实施例3以NAOH3(重量),NA2S8(重量),NAHS10(重量),其他微量的含硫废碱液和CO2浓度为25(体积)的含硫尾气中作为反应原料。计算出CO2理论消耗量为1406。0023含硫废碱液进料计量泵4以1500KG/H的流速将含硫废碱液3从碳化塔5上部送入碳化塔5。含硫尾气1经过含硫尾气缓冲罐2从碳化塔5底部进料,进料压力10MPA,进料流速约1700M3/H,。
18、进料量为理论进料量的2倍。含硫尾气1与进入塔内的含硫废碱液3逆向接触,在碳化塔5内的鲍尔环填料段发生碳化反应。0024碳化塔5操作温度70,操作压力10MPA,反应时间100MIN。0025碳化塔5底的碳化液由碳化液回流泵7抽出至碳化塔5上部回流。碳化液回流比控制在300。0026抽出的碳化液取样检测分析NAHCO3、NA2CO3和硫化物浓度,NAHCO3浓度必须低于9(重量),NA2CO3浓度低于18(重量),两者不得有一个超过要求值。浓度偏高时,降低含硫尾气进料压力。碳化液的硫化物浓度小于10MG/L时,由回流液侧线采出至油水分离器9,回收油及粗酚,由于油10和粗酚11都不溶于水,且比水轻,油和水分别从油水分离器中部排出进行回收,碳化液从油水分离器9底部排出。0027经碳化处理后,碳化液中硫化物浓度10MG/L以下,排入200250M3/H污水处理场。0028经碳化反应后的含硫尾气经碳化塔顶气液分离器6使气体和液体分离。分离出的含硫尾气中CO2浓度可降至811(体积)。经射流器8返回含硫尾气管线系统,并送入硫磺回收装置或其他综合利用硫化氢的设备13。说明书CN103523836A1/1页7图1说明书附图CN103523836A。