一种汽车保险杠用云母改性的聚丙烯复合材料及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201610879786.8

申请日:

2016.10.09

公开号:

CN106519426A

公开日:

2017.03.22

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情:

实质审查的生效IPC(主分类):C08L 23/12申请日:20161009|||公开

IPC分类号:

C08L23/12; C08L51/06; C08L51/10; C08K13/02; C08K3/34; C08K5/526; C08F292/00; C08F212/08

主分类号:

C08L23/12

申请人:

胡宁

发明人:

胡宁

地址:

234300 安徽省宿州市泗县长沟镇政府

优先权:

专利代理机构:

安徽合肥华信知识产权代理有限公司 34112

代理人:

方峥

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内容摘要

本发明公开一种汽车保险杠用云母改性的聚丙烯复合材料,由以下重量份原料组成:聚丙烯45‑60,正硅酸甲酯13‑17,3‑氨丙基三乙氧基硅烷6‑10,马来酸酐接枝乙烯‑辛烯共聚物3‑6,成核剂1‑2,抗氧剂168 0.5‑2,乙腈55‑70,去离子水13‑20,滑石粉4‑6,偶氮二异丁腈3‑6,苯乙烯25‑30,氯苯溶液适量,甲醇适量,云母5‑12,煅烧高岭土3‑6。本发明使用聚苯乙烯交联二氧化硅气凝胶与聚丙烯挤出共混,赋予聚丙烯形状记忆的特性,作为汽车保险杠材料,一旦由于外部应力产生了形变,将其加热至聚丙烯的熔点以上,样品能回复到原来的形状,同时使用气凝胶添加到聚丙烯复合材料中可以减轻汽车重量。

权利要求书

1.一种汽车保险杠用云母改性的聚丙烯复合材料,其特征在于,由以下重量份的原料
组成:聚丙烯45-60份,正硅酸甲酯13-17份,3-氨丙基三乙氧基硅烷6-10份,马来酸酐接枝
乙烯-辛烯共聚物3-6份,成核剂1-2份,抗氧剂168 0.5-2份,乙腈55-70份,去离子水13-20
份,滑石粉4-6份,偶氮二异丁腈3-6份,苯乙烯25-30份,氯苯溶液适量,甲醇适量,云母5-12
份,煅烧高岭土3-6份。
2.根据权利要求书1所述的一种汽车保险杠用云母改性的聚丙烯复合材料的制备方
法,其特征在于,具体步骤如下:
(1)二氧化硅凝胶的制备:
将正硅酸甲酯、乙腈和3-氨丙基三乙氧基硅烷混合成A溶液,去离子水和乙腈混合成B
溶液,将A溶液冷却至0℃以下,倒入B溶液中迅速搅拌混合均匀,置室温中形成凝胶,老化放
置3-4天,用甲醇洗涤得到二氧化硅湿凝胶,备用;
(2)制备聚苯乙烯交联二氧化硅气凝胶:
将二氧化硅湿凝胶置于溶于偶氮二异丁腈和苯乙烯的氯苯溶液,浸渍2-4天,转移至氯
苯溶液中,在70-75℃下反应22-25小时,用氯苯溶液洗涤两次,接着用甲醇进行溶剂置换,
超临界干燥即可得到聚苯乙烯交联的块状气凝胶,球磨粉碎至尺寸在20-80目筛间,过筛得
到聚苯乙烯交联二氧化硅气凝胶粉体;
(3)混合:
①、将聚丙烯、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、滑石粉、抗氧剂168、成核剂加入到搅拌
机中搅拌均匀,之后加入步骤(2)得到的聚苯乙烯交联二氧化硅气凝胶粉体继续搅拌30-50
分钟;
②、接着加入云母、煅烧高岭土继续混合5-15分钟,得到混合料;
(4)将搅拌均匀的混合料加入到平行双螺杆挤出机的料斗中,共混熔融挤出造粒,得到
一种汽车保险杠用云母改性的聚丙烯复合材料。
3.根据权利要求书2所述的一种汽车保险杠用云母改性的聚丙烯复合材料的制备方
法,其特征在于,所述双螺杆挤出机的加工条件为,一区温度为240-250℃,二区温度为250-
260℃,三区温度为260-270℃,四区温度为260-280℃,五区温度为270-290℃,六区温度为
280-295℃。

说明书

一种汽车保险杠用云母改性的聚丙烯复合材料及其制备方法

技术领域

本发明属于高分子复合材料技术领域,特别涉及一种汽车保险杠用云母改性的聚
丙烯复合材料及其制备方法。

背景技术

随着汽车行业的快速发展,汽车轻量化成为汽车行业发展的一个趋势,因此越来
越多的汽车零部件采用塑料来替代金属,减轻汽车重量。另外汽车保险杠在使用过程中难
免经受外力冲击,有时会产生不可回复的变形,此时保险杠的可回复特性尤为重要。

形状记忆高分子材料近些年来的发展突飞猛进,其中热致形状记忆高分子材料是
其中的重点。高分子材料要达到形状记忆功能,必须具有固定相和可逆相两种相态,当形状
记忆高分子产生形变时,升高温度,可逆相的分子链段开始解冻,产生的形变在内应力的作
用下回复到起始状态,而固定相此时起着物理交联点固定形状的作用。

董保健、李树材等人的《PP/PET/POE-g-MAH形状记忆合金的制备与性能研究》一文
中,以POE-g-MAH作为PP/PET共混体系反应性增容剂,采用熔融共混法制备出一种具有物理
交联结构的PP/PET热致形状记忆共混合金。增容剂POE-g-MAH的加入增大了PP和PET两者之
间的界面粘结力,有助于提高共混合金的形状记忆性能和力学性能,并保持了共混合金良
好的耐热性能。

气凝胶(aerogel)是一种轻质、多孔、非晶态的固体材料,颗粒尺寸介于1-100 nm
之间,是典型的纳米材料,其孔隙率可达80%-99.8%,具有非常优异的性能,其密度最低达
1kg/m3。聚合物交联的二氧化硅气凝胶具有优良的韧性和一定的强度,气凝胶内部的微粒
结构包含初次粒子和二次粒子,聚合物交联的效果相当于在凝胶表面形成了一层“涂层”,
“涂层”的存在使得二次粒子之间有一定的缓冲作用,当施加一定的外力时,二次粒子之间
会发生滑移,而初次粒子保持不变,当外力撤除时,样品能回复到原来的形状。

因此,本发明研究利用二氧化硅气凝胶开发一种用于汽车保险杠的质轻、高弹性、
具有形状记忆的聚丙烯复合材料。

发明内容

本发明的目的是提供一种汽车保险杠用云母改性的聚丙烯复合材料,具有优异的
形状记忆性能,外力作用下产生的形变可通过加热来回复,满足汽车保险杠材料对形状记
忆的要求。

一种汽车保险杠用云母改性的聚丙烯复合材料,由以下重量份的原料组成:聚丙
烯45-60份,正硅酸甲酯13-17份,3-氨丙基三乙氧基硅烷6-10份,马来酸酐接枝乙烯-辛烯
共聚物3-6份,成核剂1-2份,抗氧剂168 0.5-2份,乙腈55-70份,去离子水13-20份,滑石粉
4-6份,偶氮二异丁腈3-6份,苯乙烯25-30份,氯苯溶液适量,甲醇适量,云母5-12份,煅烧高
岭土3-6份。

具体步骤如下:

(1)二氧化硅凝胶的制备:

将正硅酸甲酯、乙腈和3-氨丙基三乙氧基硅烷混合成A溶液,去离子水和乙腈混合成B
溶液,将A溶液冷却至0℃以下,倒入B溶液中迅速搅拌混合均匀,置室温中形成凝胶,老化放
置3-4天,用甲醇洗涤得到二氧化硅湿凝胶,备用;

(2)制备聚苯乙烯交联二氧化硅气凝胶:

将二氧化硅湿凝胶置于溶于偶氮二异丁腈和苯乙烯的氯苯溶液,浸渍2-4天,转移至氯
苯溶液中,在70-75℃下反应22-25小时,用氯苯溶液洗涤两次,接着用甲醇进行溶剂置换,
超临界干燥即可得到聚苯乙烯交联的块状气凝胶,球磨粉碎至尺寸在20-80目筛间,过筛得
到聚苯乙烯交联二氧化硅气凝胶粉体;

(3)混合:

①、将聚丙烯、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、滑石粉、抗氧剂168、成核剂加入到搅拌
机中搅拌均匀,之后加入步骤(2)得到的聚苯乙烯交联二氧化硅气凝胶粉体继续搅拌30-50
分钟;

②、接着加入云母、煅烧高岭土继续混合5-15分钟,得到混合料;

(4)将搅拌均匀的混合料加入到平行双螺杆挤出机的料斗中,共混熔融挤出造粒,得到
一种汽车保险杠用云母改性的聚丙烯复合材料。

其中,所述双螺杆挤出机的加工条件为,一区温度为240-250℃,二区温度为250-
260℃,三区温度为260-270℃,四区温度为260-280℃,五区温度为270-290℃,六区温度为
280-295℃。

本发明与现有技术相比,具有以下优点:

(1)本发明使用3-氨丙基三乙氧基硅烷与正硅酸甲酯共聚,制备表面含有氨基的湿凝
胶,然后与聚苯乙烯交联,提高了二氧化硅气凝胶的弹性、热稳定性,与聚丙烯材料的相容
性,且气凝胶密度前后变化不大,添加到保险杠用聚丙烯复合材料中可以减轻汽车重量,产
品具有优异的耐热性、回弹性。

(2)聚丙烯的熔融温度在165℃左右,本发明使用聚苯乙烯交联二氧化硅气凝胶与
聚丙烯挤出共混,赋予了聚丙烯形状记忆的特性,并且聚苯乙烯交联二氧化硅气凝胶本身
具有优异的韧性,本发明产品作为汽车保险杠材料,一旦由于外部应力产生了形变,将其加
热至聚丙烯的熔点以上,样品能回复到原来的形状。

(3)云母是一种具有高径厚比的二维增强无机填料,能够提高聚丙烯机械强度韧
性,通过加入云母与煅烧高岭土,制备的改性聚丙烯复合材料应用于汽车保险杠中,在受到
异物(如飞石)的撞击时,可以有效防止发生局部破裂。

具体实施方式

一种汽车保险杠用云母改性的聚丙烯复合材料,由以下重量份(公斤)的原料组
成:聚丙烯57,正硅酸甲酯16,3-氨丙基三乙氧基硅烷9,马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物4,
成核剂2,抗氧剂168 1.5,乙腈65,去离子水18,滑石粉5,偶氮二异丁腈4,苯乙烯26,氯苯溶
液适量,甲醇适量,云母9,煅烧高岭土4。

具体步骤如下:

(1)二氧化硅凝胶的制备:

将正硅酸甲酯、乙腈和3-氨丙基三乙氧基硅烷混合成A溶液,去离子水和乙腈混合成B
溶液,将A溶液冷却至0℃以下,倒入B溶液中迅速搅拌混合均匀,置室温中形成凝胶,老化放
置3天,用甲醇洗涤得到二氧化硅湿凝胶,备用;

(2)制备聚苯乙烯交联二氧化硅气凝胶:

将二氧化硅湿凝胶置于溶于偶氮二异丁腈和苯乙烯的氯苯溶液,浸渍3天,转移至氯苯
溶液中,在72℃下反应24小时,用氯苯溶液洗涤两次,接着用甲醇进行溶剂置换,超临界干
燥即可得到聚苯乙烯交联的块状气凝胶,球磨粉碎至尺寸在80目筛间,过筛得到聚苯乙烯
交联二氧化硅气凝胶粉体;

(3)混合:

①、将聚丙烯、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、滑石粉、抗氧剂168、成核剂加入到搅拌
机中搅拌均匀,之后加入步骤(2)得到的聚苯乙烯交联二氧化硅气凝胶粉体继续搅拌40分
钟;

②、接着加入云母、煅烧高岭土继续混合10分钟,得到混合料;

(4)将搅拌均匀的混合料加入到平行双螺杆挤出机的料斗中,共混熔融挤出造粒,得到
一种汽车保险杠用云母改性的聚丙烯复合材料。

其中,所述双螺杆挤出机的加工条件为,一区温度为240℃,二区温度为255℃,三
区温度为265℃,四区温度为270℃,五区温度为280℃,六区温度为295℃。

经检测性能数据如下:拉伸强度36MPa,断裂伸长率290%,热变形温度(0.45MPa)
107℃,形状回复率97%,形状回复温度177℃,形状回复响应时间≤100s。

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本发明公开一种汽车保险杠用云母改性的聚丙烯复合材料,由以下重量份原料组成:聚丙烯4560,正硅酸甲酯1317,3氨丙基三乙氧基硅烷610,马来酸酐接枝乙烯辛烯共聚物36,成核剂12,抗氧剂1680.52,乙腈5570,去离子水1320,滑石粉46,偶氮二异丁腈36,苯乙烯2530,氯苯溶液适量,甲醇适量,云母512,煅烧高岭土36。本发明使用聚苯乙烯交联二氧化硅气凝胶与聚丙烯挤出共混,赋予聚丙烯形。

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