一种苝酰亚胺为光引发剂的可逆加成‑断裂链转移聚合反应制备聚合物的方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201611059078.6

申请日:

2016.11.28

公开号:

CN106496383A

公开日:

2017.03.15

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情:

实质审查的生效IPC(主分类):C08F 120/14申请日:20161128|||公开

IPC分类号:

C08F120/14; C08F112/08; C08F120/56; C08F2/48; C08F2/38

主分类号:

C08F120/14

申请人:

湖南理工学院

发明人:

王国祥

地址:

414000 湖南省岳阳市奇家岭学院路439号

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明公开了一种苝酰亚胺为光引发剂的可逆加成‑断裂链转移(RAFT)聚合反应制备聚合物的方法,采用苝酰亚胺为光引发剂,由单体、链转移剂、光引发剂苝酰亚胺按照(30‑2000):1:(1‑5)(摩尔比)在光照下引发甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸甲酯单体进行可逆加成‑断裂链转移(RAFT)聚合反应。本发明可以在室温下进行,得到的聚合物分子量及分子量分布可控,本发明提供一种工艺简单,成本低,节能的可逆加成‑断裂链转移聚合技术。

权利要求书

1.一种苝酰亚胺为光引发剂的可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合反应制备聚合物的方
法,其特征在于苝酰亚胺为光引发剂。
2.如权利要求1中所述的苝酰亚胺为光引发剂的可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合反
应制备聚合物的方法,其特征在于:将单体、链转移剂、苝酰亚胺放置于装有溶剂的三口瓶
中,超声分散,充氮脱氧,反应温度在室温-70度,照射时间5-48小时。
3.如权利要求2中所述的苝酰亚胺为光引发剂的可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合反
应制备聚合物的方法,其特征在于所述的单体是甲基丙烯酸甲酯,苯乙烯,丙烯腈,丙烯酸
甲酯,甲基丙烯酸-β-羟乙酯,丙烯酰胺。
4.如权利要求2中所述的苝酰亚胺为光引发剂的可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合反
应制备聚合物的方法,其特征在于所述的链转移剂为α-二硫代萘甲酸异丁腈酯(CPDN,分子
量260),4-氰基戊酸二硫代苯甲酸(分子量293)。
5.如权利2所述的苝酰亚胺为光引发剂的可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合反应制备
聚合物的方法,其特征在于所述溶剂是N,N-二甲基甲酰胺,碳酸乙烯酯、水。
6.如权利2所述的苝酰亚胺为光引发剂的可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合反应制备
聚合物的方法,其特征在于所述可进行自由基聚合的单体、链转移剂、苝酰亚胺的摩尔比为
(30-2000):1:(1-5)。

说明书

一种苝酰亚胺为光引发剂的可逆加成-断裂链转移聚合反应 制备聚合物的方法

技术领域

本发明涉及一种苝酰亚胺为光引发剂的可逆加成-断裂链转移聚合反应制备聚合
物的方法,属于高分子合成领域。

背景技术

四羧酸二酰亚胺简称苝酰亚胺 (PDI),有大的共轭体系和平面结构,具有良好的
光、热和化学稳定性,吸收光谱范围较宽,荧光量子产率较高,除了在传统的染(颜)料行业
中继续发挥作用外,还被广泛应用于有机光导材料、有机电致发光材料、液晶显示材料、激
光染料、化学发光色素、染料敏化太阳能电池和分子开关等领域。

断裂加成链转移自由基聚合(RAFT)是由Rizzardo在1998年提出的,是一种通常在
体系中加入链转移试剂,在聚合中它与增长链自由基形成休眠中间体,限制了增长链自由
基之间的不可逆双基终止副反应,使聚合反应得以有效控制的聚合方法,(Living free-
radical

polymerization by reversible addition-fragmentation chain transfer: The
RAFT process。Chiefari J,Ercole F,Krstina J,Jeffery J,Le TPT. Mayadunne RTA,
Meijs GF,Moad CL,Moad G,Rizzardo E,Thang SH,Chong YK。Macromolecules,1998,31
(16):

5559-5562。)

光引发聚合因其良好的潜在经济和生态效应,近些年一直受到学者们的关注。与热聚
合相比,光聚合可以在室温甚至低温下进行。在传统的单官能团单体聚合反应和现代的光
固化应用中是一个相当突出的优势。而且在利用单官能团单体聚合时基本没有链转移这样
的副反应发生。但在热聚合中,链转移的发生的概率往往比较高。因此用热聚合比较难实施
的体系可以采用光聚合。对于一些上限溫度比较低的单体,只能在低温下聚合,否则解聚的
速度会大于聚合速度。利用光聚合,这样的单体就能够很容易地合成得到。而且,在生物化
学应用方面,比如酶固定聚合,也需要在低温下进行。


发明内容

本发明需要解决的技术问题是,采用苝酰亚胺为光引发剂克服现有光聚合反应中
光引发剂的一些不足之处,提供一种在自然光或者紫外光照射下的可逆加成-断裂链转移
聚合反应的聚合体系。

本发明涉及公开了一种苝酰亚胺为光引发剂的可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合
反应制备聚合物的方法,其特征在于使用苝酰亚胺为光引发剂。


具体实施方案:

实施例1:

称取1.000 g(100 mmol)甲基丙烯酸甲酯单体、0.026 g (1 mmol)α-二硫代萘甲酸异
丁腈酯、0.0004 g (0.01 mmol)苝酰亚胺加入到含有20 ml N,N-二甲基甲酰胺的三口瓶
中,超声分散均匀,充氮排氧,在室温,置于紫外光照射下进行聚合。反应结束后,得到目标
产物聚甲基丙烯酸甲酯。采用重量法测其转化率为71.3%,用凝胶渗透色谱分析其分子量为
Mn,GPC=10100 g/mol,聚合分散度PDI=1.41。

实施例2:

称取1.000 g(100 mmol)甲基丙烯酸甲酯单体、0.0293 g (1 mmol)4-氰基戊酸二硫代
苯甲酸、0.0004 g (0.01 mmol)苝酰亚胺加入到含有20 ml N,N-二甲基甲酰胺的三口瓶
中,超声分散均匀,充氮排氧,在室温、光照下反应一定时间。反应得到目标产物聚甲基丙烯
酸甲酯。采用重量法测其转化率为78.6%,用凝胶渗透色谱分析其分子量为Mn,GPC=11200 g/
mol,聚合分散度PDI=1.43。

实施例3:

称取1.0415 g (100 mmol)苯乙烯、0.026 g (1 mmol)α-二硫代萘甲酸异丁腈酯、
0.0004 g (0.01 mmol)苝酰亚胺加入到含有20 ml N,N-二甲基甲酰胺的三口瓶中,超声分
散均匀,充氮排氧,在室温、光照下反应一定时间。得到聚合产物聚苯乙烯。采用重量法测其
转化率为65.3%,用凝胶渗透色谱分析其分子量为Mn,GPC=9500 g/mol,聚合分散度PDI=1.42。

实施例4:

称取0.71 g(100 mmol)丙烯酰胺、0.0293 g (1 mmol)4-氰基戊酸二硫代苯甲酸、
0.0004 g (0.01 mmol)苝酰亚胺加入到含有20 ml 水的三口瓶中,超声分散均匀,充氮排
氧,在室温、光照下反应一定时间。反应得到目标产物聚丙烯酰胺。采用重量法测其转化率
为74.8%,用凝胶渗透色谱分析其分子量为Mn,GPC=9200 g/mol,聚合分散度PDI=1.44。

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本发明公开了一种苝酰亚胺为光引发剂的可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合反应制备聚合物的方法,采用苝酰亚胺为光引发剂,由单体、链转移剂、光引发剂苝酰亚胺按照(302000):1:(15)(摩尔比)在光照下引发甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸甲酯单体进行可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合反应。本发明可以在室温下进行,得到的聚合物分子量及分子量分布可控,本发明提供一种工艺简单,成本低,节能的可逆加成断裂链。

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