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1、10申请公布号CN101974029A43申请公布日20110216CN101974029ACN101974029A21申请号201010523933022申请日20101029C07F9/0920060171申请人河南科技学院地址453003河南省新乡市华兰大道东段河南科技学院72发明人胡海燕李玉川常景玲54发明名称一种制备磷酸乙醇胺化合物的方法57摘要本发明涉及一种制备磷酸乙醇胺化合物的方法,属于生物化学技术领域。在一定反应温度下将乙醇胺或乙醇胺溶液加入到五氧化二磷、磷酸溶液、三氯氧磷或三氯氧磷溶液中的一种中,得到反应混合物;然后将反应混合物经过直接程序升温真空干燥后得到磷酸乙醇胺或磷酸乙。
2、醇胺盐酸盐;可以先将反应物溶于一定量的水中,然后再加入乙醇胺或乙醇胺溶液;反应物与一定量的水的质量比为11100。本发明通过用水做溶剂,该方法收率高、原料来源广、生产成本低、无三废、工艺简单安全合理、生产周期短,所制备的产物纯度高。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书4页CN101974033A1/1页21一种制备磷酸乙醇胺化合物的方法,其中磷酸乙醇胺化合物的结构式如式2所示其中,R1为H或H2NCH2CH2,R2为H或H2NCH2CH2,X为0、1、2或3;其特征在于该方法的具体步骤为1在一定反应温度下将乙醇胺或乙醇胺溶液加入到反应物中,得到反应。
3、混合物;2然后将反应混合物经过直接程序升温真空干燥后得到磷酸乙醇胺或磷酸乙醇胺盐酸盐;步骤1中反应物为五氧化二磷、磷酸溶液、三氯氧磷或三氯氧磷溶液中的一种。2根据权利要求1所述的一种制备磷酸乙醇胺化合物的方法,其特征在于步骤1中先将反应物溶于一定量的水中,然后再加入乙醇胺或乙醇胺溶液;反应物与一定量的水的质量比为11100。3根据权利要求1所述的一种制备磷酸乙醇胺化合物的方法,其特征在于磷酸溶液中的溶剂为水或高沸点溶剂;磷酸溶液的浓度为185;三氯氧磷溶液中的溶剂为芳烃、二环烃、碳原子在14之间的卤代烃、高沸点醚、高沸点酮或碳原子在17之间的酯中的一种或其混合物;三氯氧磷溶液的浓度为199;乙。
4、醇胺溶液中的溶剂为芳烃、二环烃、碳原子在14之间的卤代烃、高沸点醚、高沸点酮、碳原子在17之间的酯或碳原子在17之间的醇中的一种或其混合物;乙醇胺溶液的浓度为199。4根据权利要求3所述的一种制备磷酸乙醇胺化合物的方法,其特征在于磷酸溶液中的高沸点溶剂优选为酮,三氯氧磷溶液中的芳烃溶剂优选为苯、甲苯或二甲苯中的一种;乙醇胺溶液中的芳烃溶剂优选为苯、甲苯或二甲苯中的一种。5根据权利要求1所述的一种制备磷酸乙醇胺化合物的方法,其特征在于反应物为五氧化二磷时,加入的五氧化二磷与乙醇胺的摩尔比为12060。6根据权利要求1所述的一种制备磷酸乙醇胺化合物的方法,其特征在于反应物为磷酸溶液时,加入的磷酸与。
5、乙醇胺的摩尔比为11030。7根据权利要求1所述的一种制备磷酸乙醇胺化合物的方法,其特征在于反应物为三氯氧磷或三氯氧磷溶液时,加入的三氯氧磷与乙醇胺的摩尔比为11030。8根据权利要求1所述的一种制备磷酸乙醇胺化合物的方法,其特征在于步骤1中一定反应温度为20100,加入的时间为5MIN到72H。9根据权利要求1所述的一种制备磷酸乙醇胺化合物的方法,其特征在于步骤2中程序升温范围为20250,升温时间为0572H。10根据权利要求1所述的一种制备磷酸乙醇胺化合物的方法,其特征在于步骤2中真空干燥的真空度为010118105KPA。权利要求书CN101974029ACN101974033A1/4。
6、页3一种制备磷酸乙醇胺化合物的方法技术领域0001本发明涉及一种制备磷酸乙醇胺化合物的方法,属于生物化学技术领域。背景技术0002磷酸乙醇胺按结构分为磷酸一乙醇胺CAS1071234、磷酸二乙醇胺CAS6094811和磷酸三乙醇胺CAS29901631。其中磷酸一乙醇胺又称2氨基乙醇二氢磷酸酯、2氨基乙醇磷酸酯、乙醇胺磷酸酯、O磷酸乙醇胺、磷酸,2氨基乙酯、磷酸氨基乙醇、磷酸胆胺、2氨乙基二氢磷酸酯、胆胺磷酸、2羟乙胺磷酸等。0003磷酸乙醇胺类化合物广泛应用在生物技术、医药等领域,还可以作为饲料添加剂、特殊润滑剂等。已公开的有关磷酸乙醇胺类化合物的合成方法及工艺主要是以磷酸和乙醇胺为原料,首。
7、先将二者用溶剂分别配制成一定浓度的溶液,二者混合在溶剂中反应后,过滤得到乙醇胺磷酸盐,最后再在有机溶剂中高温脱水得到磷酸乙醇胺;或者在芳烃如苯、甲苯、二甲苯等、二环烃、卤代烃和高沸点的醚和酮等有机溶剂中磷酸和乙醇胺反应,然后经共沸、高温除水、精制等过程得到磷酸乙醇胺,如US2,730,542;TETRAHEDRONLETTERS,24,19131916,1975;PL196501,其反应过程如式1所示。由此造成以上方法存在原料单一、工艺复杂、步骤多、周期长、产率低4480、副产物多、纯度低、成本高、三废严重等问题。0004式10005在制备磷酸乙醇胺的两步反应中均需要大量的溶剂第一步反应中,乙。
8、醇胺磷酸盐在有机溶剂沉淀出来的同时,反应体系中的无机离子如铅等重金属也随沉淀一起析出,造成杂质的富积,这些杂质随之进入后继反应,而且在第二步反应中无法直接除去,使产物品质下降,为提高品质则需要采用活性炭等进行进一步的纯化处理,增加了成本和三废量,同时降低了产率;第二步反应用到的有机溶剂中的杂质同样富积在终产物中,使产品品质进一步下降。此外,由于生产中使用了大量的有机溶剂,造成生产环境差,三废多,成本高。发明内容0006本发明的目的是为了克服现有技术的缺点,提出一种制备磷酸乙醇胺化合物的方法,该方法收率高、原料来源广、生产成本低、无三废、工艺简单安全合理、生产周期短,所制说明书CN1019740。
9、29ACN101974033A2/4页4备的产物纯度高。0007本发明的目的是通过以下技术方案实现的。0008本发明的一种制备磷酸乙醇胺化合物的方法,其中磷酸乙醇胺化合物的结构式如式2所示00090010其中,R1为H或H2NCH2CH2,R2为H或H2NCH2CH2,X为0、1、2或3;0011该方法的具体步骤为00121在一定反应温度下将乙醇胺HOCH2CH2NH2或乙醇胺溶液加入到反应物中,得到反应混合物;00132然后将反应混合物经过直接程序升温真空干燥后得到磷酸乙醇胺或磷酸乙醇胺盐酸盐;0014步骤1中可以先将反应物溶于一定量的水中,然后再加入乙醇胺HOCH2CH2NH2或乙醇胺溶液。
10、;反应物与一定量的水的质量比为11100;0015步骤1中的反应物为五氧化二磷P2O5、磷酸H3PO4溶液、三氯氧磷POCL3或三氯氧磷POCL3溶液中的一种;0016磷酸H3PO4溶液中的溶剂为水或高沸点溶剂,高沸点溶剂优选为酮;磷酸H3PO4溶液的浓度为185;0017三氯氧磷POCL3溶液中的溶剂为芳烃、二环烃、碳原子在14之间的卤代烃、高沸点醚、高沸点酮或碳原子在17之间的酯中的一种或其混合物;其中,芳烃优选为苯、甲苯或二甲苯;三氯氧磷POCL3溶液的浓度为199;0018步骤1中乙醇胺溶液中的溶剂为芳烃、二环烃、碳原子在14之间的卤代烃、高沸点醚、高沸点酮、碳原子在17之间的酯或碳原。
11、子在17之间的醇中的一种或其混合物;其中,芳烃优选为苯、甲苯或二甲苯;乙醇胺溶液的浓度为199;0019步骤1中反应物为五氧化二磷P2O5时,加入的五氧化二磷P2O5与乙醇胺的摩尔比为12060;0020步骤1中反应物为磷酸H3PO4溶液时,加入的磷酸H3PO4与乙醇胺的摩尔比为11030;0021步骤1中反应物为三氯氧磷POCL3或三氯氧磷POCL3溶液时,加入的三氯氧磷POCL3与乙醇胺的摩尔比为11030;0022步骤1中一定反应温度为20100;0023步骤1中加入的时间为5MIN到72H;0024步骤2中程序升温范围为20250,升温时间为0572H;0025步骤2中真空干燥的真空度。
12、为010118105KPA。说明书CN101974029ACN101974033A3/4页50026有益效果0027本发明通过用水做溶剂,该方法收率高、原料来源广、生产成本低、无三废、工艺简单安全合理、生产周期短,所制备的产物纯度高。具体实施方式0028下面结合实施例对本发明作进一步描述,但本发明的保护范围并不限于此。0029实施例10030100L反应釜中加入50KG水,升温至80后,加入100的五氧化二磷142KG,然后加入100的乙醇胺122KG,在真空度为0098KPA以上除水2小时,再升温至100、120、140、160、180、200分别在真空度为0098KPA以上真空除水2小时,。
13、然后将结块粉碎后再于160真空度为0098KPA以上干燥2小时,得到磷酸一乙醇胺白色固体粉末271KG,熔点23662376,产率96,纯度993。0031实施例200321000L反应釜中加入85的磷酸H3PO4水溶液500KG,室温加入100的乙醇胺265KG6105,升温度至80,在真空度为0098KPA以上除水2小时,然后升温至100、120、140、160、180、200在真空度为0098KPA以上分别真空除水2小时,将结块粉碎后再于160真空度为0098KPA以上干燥2小时,得到磷酸一乙醇胺白色固体粉末593KG,熔点2398242,产率97,纯度995。0033实施例300341。
14、00L反应釜中加入50的三氯氧磷的甲苯溶液614KG,然后再加入100的乙醇胺122KG,在80真空度为0098KPA以上保持2小时,然后升温至100、120、140、160、180在真空度为0098KPA以上分别保持2小时,尾气冷凝得氯化氢水溶液,将结块粉碎后再于160真空度为0098KPA下干燥2小时,得到磷酸一乙醇胺盐酸盐白色固体粉末323KG,熔点24752489,产率91,纯度990。0035实施例4003610L反应釜中加入50KG水,升温至80后,加入100的五氧化二磷P2O5142KG,搅拌均匀后加入100的乙醇胺244KG6105,100除水2小时,再升温120、140、16。
15、0、180、200分别在真空度为0098KPA以上真空除水2小时,然后将结块粉碎后再于160真空度为0098KPA以上干燥2小时,得到磷酸二乙醇胺白色固体粉末346KG,产率94,纯度993。0037实施例5003810L反应釜中加入85的磷酸H3PO4水溶液23KG,加入100的乙醇胺244KG,升温度至60,在真空度为0098KPA以上除水2小时,然后升温至100、120、140、160、180、200在真空度为0098KPA以上分别真空除水2小时,将结块粉碎后再于160真空度为0098KPA以上干燥2小时,得到磷酸二乙醇胺白色固体粉末354KG,产率96,纯度990。0039实施例600。
16、4010L反应釜中加入50的三氯氧磷的甲苯溶液307KG,然后再加入100的乙醇胺122KG,在80真空度为0098KPA以上保持2小时,然后升温至100、120、140、说明书CN101974029ACN101974033A4/4页6160、180、200在真空度为0098KPA以上分别保持2小时,尾气冷凝得氯化氢水溶液,将结块粉碎后再于160真空度为0098KPA下干燥2小时,得到磷酸二乙醇盐酸盐白色固体粉末410KG,产率93,纯度980。0041实施例7004210L反应釜中加入40KG水,升温至80后,加入100的五氧化二磷142KG,然后加入100的乙醇胺366KG,在真空度为00。
17、98KPA以上除水2小时,再升温至100、120、140、160、180、200分别在真空度为0098KPA以上真空除水2小时,得到磷酸三乙醇胺432KG,产率95,纯度993。0043实施例8004410L反应釜中加入85的磷酸H3PO4水溶液250KG,室温加入100的乙醇胺397KG,升温度至6080,在真空度为0098KPA以上除水2小时,然后升温至100、120、140、160、180、200在真空度为0098KPA以上分别真空除水2小时,得到磷酸三乙醇胺477KG,产率97,纯度995。0045实施例90046100L反应釜中加入50的三氯氧磷的甲苯溶液307KG,然后再加入100。
18、的乙醇胺183KG,在80真空度为0098KPA以上保持2小时,然后升温至100、120、140、160、180、200在真空度为0098KPA以上分别保持2小时,尾气冷凝得氯化氢水溶液,将结块粉碎后再于160真空度为0098KPA下干燥2小时,得到磷酸三乙醇胺盐酸盐白色固体粉末496KG,熔点210211,产率94,纯度990。0047实施例10004810L反应釜中加入2L水和355KG实施例3中得到的磷酸一乙醇胺盐酸盐,剧烈搅拌使其溶解后再加入21KG三乙胺,继续剧烈搅拌30分钟,升温至80除去多余三乙胺和水,然后将固体粉碎,加入3L甲苯剧烈搅拌,静置,过滤,甲苯洗涤滤饼三次,每次500ML,100真空度为0098KPA下干燥2小时,得到磷酸一乙醇胺白色固体粉末254KG,熔点236237,产率90,纯度980。说明书CN101974029A。