3,5二碘水杨醛SCHIFF碱及其制法和用途.pdf

3，5-二碘水杨醛Schiff碱化合物，它具有如右结构通式。实验证明，3，5-二碘水杨醛Schiff碱化合物对枯草芽胞杆菌(B.subtilis)，金黄葡萄球菌(S.aureus)，粪肠球菌(S.faecalis)，铜绿假单胞菌(P.aeruginosa)，大肠杆菌(E.coli)和阴沟肠杆菌(E.cloacae)都有不同程度的抑制作用，因此它们有可能用于制备抗菌的药物。本发明公开了3，5-二碘水杨醛Schiff碱化合物的制法。

1.  一系列3，5-二碘水杨醛Schiff碱化合物，它具有如下结构通式：

其中：
R₁为：

R₂为：


2.  一种制备权利要求1所述的3，5-二碘水杨醛Schiff碱化合物的方法，其特征是：将3，5-二碘水杨醛与具有权利要求1所述的R₁或R₂基团的有机胺在甲醇或乙醇溶液中，室温下反应10-30分钟，得到3，5-二碘水杨醛Schiff碱化合物。

3.  权利要求1所述的3，5-二碘水杨醛Schiff碱化合物在制备抗菌药物中的应用。

3，5-二碘水杨醛Schiff碱及其制法和用途
技术领域
本发明涉及3，5-二碘水杨醛Schiff碱及其制法以及它们在制备抑菌药物中的应用。
技术背景
碘代水杨醛作为一种医药中间体，具有广泛的应用前景。以碘代水杨醛为原料与各类胺作用可生成含碘Schiff碱。这些Schiff碱可以还原成卞胺(氨卞类化合物具有很好的抗菌活性)，也可以进一步与金属离子发生配位作用合成一系列配位化合物。由于其广泛的生物活性，碘代水杨醛Schiff碱已经被越来越多的用于工农业各个方面。
本发明人在碘代水杨醛的制备方法的发明基础上(参见CN200710190267.1)，又合成了一系列的3，5-二碘水杨醛Schiff碱化合物，并对它们进行了几种常见菌类的抑制作用的测试。
发明内容
本发明的目的在于以3，5-二碘水杨醛为先导物，按药物设计的一些基本原理合成一系列3，5-二碘水杨醛Schiff碱，在深入研究构效关系的基础上，发现具有较高抗微生物活性的3，5-二碘水杨醛Schiff碱，并提供了3，5-二碘水杨醛Schiff碱的制法。
本发明的技术方案如下：
一系列3，5-二碘水杨醛Schiff碱化合物，它具有如下结构通式：

其中：
R₁为：
R₂为：
一种3，5-二碘水杨醛Schiff碱化合物的制备方法，将3，5-二碘水杨醛与具有上述R₁或R₂基团的有机胺在甲醇或乙醇中，室温下反应10-30分钟，得到3，5-二碘水杨醛Schiff碱化合物。

实验证明，3，5-二碘水杨醛Schiff碱化合物对枯草芽胞杆菌(B.subtilis)，金黄葡萄球菌(S.aureus)，糞肠球菌(S.faecalis)，铜绿假单胞菌(P.aeruginosa)，大肠杆菌(E.coli)和阴沟肠杆菌(E.cloacae)都有不同程度的抑制作用。因此，3，5-二碘水杨醛Schiff碱化合物可以在制备抗菌药物中应用。
具体实施方式
通过以下实施例进一步详细说明本发明，但应注意本发明的范围并不受这些实施例的任何限制。
实施例1：3，5-二碘水杨醛缩正丁胺(1)(1为化合物序号，下同)
在100mL的烧杯中将3，5-二碘水杨醛(0.15g)与正丁胺(0.4mL)溶于20mL甲醇，在室温下磁力搅拌15分钟，然后在室温下静置3天，出现大量黄色晶体。过滤得黄色晶体，并用甲醇洗涤三次，置于无水氯化钙干燥器内，得黄色晶体0.155g，产率：90％。Mp：84-86℃，¹H NMR[300MHz，CDCl₃]δppm：15.074(s，1H)；8.052(s，1H)；8.038(d，J＝2.1Hz，1H)；7.466(d，J＝2.1Hz，1H)；3.619(d，J＝12.9Hz，2H)；1.692(d，J＝14.7Hz，2H)；1.427(d，J＝30.0Hz，2H)；0.949(d，J＝14.7Hz，3H)。IR(cm^-1，KBr)：2953.5(s)；1645.1(s)；1463.9(s)；1214.6(s)；863.1(s)；654.0(s)；544.2(m)。ESI-MS：429.9(C₁₁H₁₄I₂NO+，[M+H]+)。
实施例2：3，5-二碘水杨醛缩-4-氟苯甲胺(4)
在100mL的烧杯中将3，5-二碘水杨醛(0.15g)与4-氟苯甲胺(0.48mL)溶于20mL乙醇，在室温下磁力搅拌20分钟，然后在室温下静置4天，出现大量黄色晶体。过滤得黄色晶体，并用乙醇洗涤三次，置于无水氯化钙干燥器内，得黄色晶体0.164g，产率：85％。Mp：107-108℃，¹H NMR[300MHz，CDCl₃]δppm：14.674(s，1H)；8.194(s，1H)；8.050(d，J＝2.1Hz，1H)；7.525(d，J＝2.1Hz，1H)；7.247(d，J＝8.7Hz，2H)；7.064(d，J＝8.7Hz，2H)；4.874(s，2H)。IR(cm^-1，KBr)：1624.3(s)；1509.0(s)；1438.8(s)；1271.4(m)；1226.3(s)；1158.2(s)；1038.4(m)；867.5(s)；821.1(s)；657.7(s)；566.7(m)。ESI-MS：481.9(C₁₄H₁₁FI₂NO⁺，[M+H]⁺)。
实施例3：3，5-二碘水杨醛缩-2-氯苯胺(8)
在50mL的烧杯中将3，5-二碘水杨醛(0.15g)与2-氯苯胺(0.4mL)溶于15mL甲醇，在室温下磁力搅拌10分钟，然后在室温下静置5天，出现大量桔红色晶体。过滤得桔红色晶体，并用甲醇洗涤三次，置于无水氯化钙干燥器内，得桔红色晶体0.174g，产率90％。Mp：150-152℃，¹H NMR[300MHz，CDCl₃]δppm：14.231(s，1H)；8.460(s，1H)；8.134(d，J＝2.1Hz，1H)；7.690(d，J＝2.1Hz，1H)；7.505(d，J＝7.8Hz，1H)；7.573(d，J＝19.8Hz，2H)；7.232(d，J＝7.8Hz，1H)。IR(cm^-1，KBr)：1608.1(s)；1576.4(m)；1433.1(s)；1272.6(m)；1152.6(s)；1048.6(m)；859.8(s)；756.5(s)；738.6(s)；654.0(m)；537.5(m)。ESI-MS：483.8(C₁₃H₉ClI₂NO⁺，[M+H]⁺)。
按以上实施例相似的方法，以3，5-二碘水杨醛和单胺为原料，我们合成了表1所列的27种3，5-二碘水杨醛单胺Schiff碱化合物(1～27)。
表1  3，5-二碘水杨醛缩单胺Schiff碱化合物



实施例4：3，5-二碘水杨醛缩二乙烯三胺(33)
在100mL的烧杯中将3，5-二碘水杨醛(0.374g)与二乙烯三胺(0.45mL)溶于30mL乙醇，在室温下磁力搅拌20分钟，静置5天，出现大量黄色晶体。过滤得黄色晶体，并用乙醇洗涤三次，置于无水氯化钙干燥器内，得黄色晶体0.76g，产率：93％。Mp：108-112℃，¹H NMR[CDCl₃]δppm：14.620(s，2H)；8.072(s，2H)；7.996(d，J＝2.1Hz，2H)；7.937(d，J＝2.1Hz，2H)；3.720(s，4H)；3.042(s，4H)；1.563(s，1H)。IR(cm-1，KBr)：3295.1(m)；3052.8(m)；2888.8(m)；2829.8(m)；1633.5(s)；1276.4(m)；1156.7(s)；656.9(s)；540.6(m)。ESI-MS：815.8(C₁₈H₁₈I₄N₃O₂⁺，[M+H]⁺)。
按以上实施例相似的方法，以3，5-二碘水杨醛和多胺为原料，我们合成了表2所列的8种3，5-二碘水杨醛缩二胺Schiff碱化合物28～35。
表2  3，5-二碘水杨醛缩二胺Schiff碱化合物

实施例5：3，5-二碘水杨醛Schiff碱化合物对枯草芽胞杆菌(B.subtilis)，金黄葡萄球菌(S.aureus)，糞肠球菌(S.faecalis)，铜绿假单胞菌(P.aeruginosa)，大肠杆菌(E.coli)和阴沟肠杆菌(E.cloacae)的作用
方法：MTT法。取培养的枯草芽胞杆菌(B.subtilis)，金黄葡萄球菌(S.aureus)，冀肠球菌(S.faecalis)，铜绿假单胞菌(P.aeruginosa)，大肠杆菌(E.coli)和阴沟肠杆菌(E.cloacae)的菌株，分别稀释成2×10⁴个/ml，分装于96孔板(0.2ml/孔)。设青霉素和卡那霉素为参比对照组，DMSO为空白对照组及16个不同浓度的受测化合物，每孔10μl。各组设3个平行孔，置37℃恒温培养箱中培养24h，打入MTT液(2mg/ml)5μl/孔，再培养4h。取出培养板，加入SDS 100μl/孔，再培养12h，在570nm波长下，用美国生产的BioRad 550型酶标仪测出OD值，按下列公式计算出细菌生长抑制率(最小半数抑制浓度，MIC_s)。
生长抑制率＝(1-用药组平均OD值/对照组平均OD值)×100％
MIC_s越小，此化合物的抗菌性越好，结果见表3。
结果表明：3，5-二碘水杨醛Schiff碱化合物对枯草芽胞杆菌(B.subtilis)，金黄葡萄球菌(S.aureus)，冀肠球菌(S.faecalis)，铜绿假单胞菌(P.aeruginosa)，大肠杆菌(E.coli)和阴沟肠杆菌(E.cloacae)都有不同程度的抑制作用。
表3  三十五种3，5-二碘水杨醛Schiff碱化合物的抑菌活性测试结果


化合物1～35的熔点、质谱、氢核磁光谱、红外光谱及元素分析数据
1.2-Butyliminomethyl-4，6-diiodo-phenol
Yellow crystals，yield 90％，mp：84-86℃，¹H NMR[300MHz，CDCl₃]δppm：15.074(s，1H)；8.052(s，1H)；8.038(d，J＝2.1Hz，1H)；7.466(d，J＝2.1Hz，1H)；3.619(d，J＝12.9Hz，2H)；1.692(d，J＝14.7Hz，2H)；1.427(d，J＝30.0Hz，2H)；0.949(d，J＝14.7Hz，3H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：2953.5(s)；1645.1(s)；1463.9(s)；1214.6(s)；863.1(s)；654.0(s)；544.2(m).ESI-MS：429.9(C₁₁H₁₄I₂NO⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₁H₁₃I₂NO：C，30.79％；H，3.05％；N，3.26％；Found：C，30.84％；H，3.08％；N，3.28％.
2.2-(tert-Butylimino-methyl)-4，6-diiodo-phenol
Yellow crystals，yield 92％，mp：115-117℃，¹H NMR[300MHz，CDCl₃]δppm：15.714(s，1H)；8.043(d，J＝2.1Hz，1H)；8.014(s，1H)；7.469(d，J＝2.1Hz，1H)；1.404(s，9H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：2967.7(s)；1631.8(s)；1474.8(s)；1214.9(s)；863.2(s)；657.4(s)；539.8(m).ESI-MS：429.9(C₁₁H₁₄I₂NO⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₁H₁₃I₂NO：C，30.79％；H，3.05％；N，3.26％；Found：C，30.82％；H，3.07％；N，3.29％.
3.2-(Benzylimino-methyl)-4，6-diiodo-phenol
Brown dope，yield 87％，¹H NMR[300MHz，CDCl₃]δppm：15.714(s，1H)；8.220(s，1H)；8.075(d，J＝2.1Hz，1H)；7.551(d，J＝2.1Hz，1H)；7.390(d，J＝7.5Hz，2H)；7.352(d，J＝6.3Hz，2H)；7.310(d，J＝12.3Hz，1H)；4.851(s，2H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：1625.0(s)；1435.6(s)；1277.5(m)；1158.0(s)；1028.8(m)；865.8(s)；759.1(s)；702.7(s)；657.8(s)；598.7(m).ESI-MS：463.9(C₁₄H₁₂I₂NO⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₄H₁₁I₂NO：C，36.31％；H，2.39％；N，3.02％；Found：C，36.28％；H，2.43％；N，3.05％.
4.2-(4-Fluoro-benzylimino-methyl)-4，6-diiodo-phenol
Yellow crystals，yield 85％，mp：107-108℃，¹H NMR[300MHz，CDCl₃]δppm：14.674(s，1H)；8.194(s，1H)；8.050(d，J＝2.1Hz，1H)；7.525(d，J＝2.1Hz，1H)；7.247(d，J＝8.7Hz，2H)；7.064(d，J＝8.7Hz，2H)；4.874(s，2H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：1624.3(s)；1509.0(s)；1438.8(s)；1271.4(m)；1226.3(s)；1158.2(s)；1038.4(m)；867.5(s)；821.1(s)；657.7(s)；566.7(m).ESI-MS：481.9(C₁₄H₁₁FI₂NO⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₄H₁₀FI₂NO：C，34.96％；H，2.10％；N，2.91％；Found：C，34.98％；H，2.13％；N，3.02％.
5.2-[(4-Fluoro-phenylimino)-methyl]-4，6-diiodo-phenol
Nacarat crystals，yield 90％，mp：145-147℃，¹H NMR[300MHz，CDCl₃]δppm：14.467(s，1H)；8.426(s，1H)；8.113(d，J＝2.1Hz，1H)；7.764(d，J＝2.1Hz，1H)；7.274(d，J＝8.1Hz，2H)；7.152(d，J＝8.1Hz，2H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：1614.6(s)；1501.8(s)；1435.4(s)；1280.0(m)；1226.3(s)；1150.0(s)；863.9(s)；835.5(s)；790.7(s)；663.3(m)；532.9(m).ESI-MS：467.9(C₁₃H₉FI₂NO⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₃H₈FI₂NO：C，33.43％；H，1.73％；N，3.00％；Found：C，34.48％；H，1.76％；N，3.03％.
6.(E)-2，4-diiodo-6-((propylimino)methyl)phenol
Kelly crystals，yield 81％，mp：72-73℃，¹H NMR[300MHz，CDCl₃]δppm：15.065(s，1H)；8.057(s，1H)，8.041(d，J＝2.1Hz，1H)；7.471(d，J＝2.1Hz，1H)；3.586(d，J＝13.5Hz，2H)；1.753(d，J＝28.8Hz，2H)；0.990(d，J＝13.5Hz，3H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：2957.2(s)；1631.1(s)；1465.7(s)；1162.6(s)；866.4(s)；655.9(s)；548.8(m).ESI-MS：415.9(C₁₀H₁₂I₂NO⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₀H₁₁I₂NO：C，28.94％；H，2.67％；N，3.38％；Found：C，28.88％；H，2.62％；N，3.33％.
7.2，4-Diiodo-6-phenyliminomethyl-phenol
Saffron crystals，yield 91％，mp：145-147℃，¹H NMR[300MHz，CDCl₃]δppm：14.688(s，1H)；8.456(s，1H)；8.107(d，J＝2.1Hz，1H)；7.671(d，J＝2.1Hz，1H)；7.433(d，J＝7.8Hz，2H)；7.303(d，J＝1.8Hz，1H)；7.267(d，J＝7.8Hz，2H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：1611.2(s)；1581.0(s)；1439.1(s)；1279.4(m)；1198.0(s)；1149.9(s)；845.2(s)；764.1(s)；738.0(s)；658.4(m)；534.8(m).ESI-MS：449.9(C₁₃H₁₀I₂NO⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₃H₉I₂NO：C，34.77％；H，2.02％；N，3.12％；Found：C，34.70％；H，1.96％；N，3.08％.
8.2-[(2-Chloro-phenylimino-methyl)-4，6-diiodo-phenol
Nacarat crystal，yield 90％，mp：150-152℃，¹H NMR[300MHz，CDCl₃]δppm：14.231(s，1H)；8.460(s，1H)；8.134(d，J＝2.1Hz，1H)；7.690(d，J＝2.1Hz，1H)；7.505(d，J＝7.8Hz，1H)；7.573(d，J＝19.8Hz，2H)；7.232(d，J＝7.8Hz，1H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：1608.1(s)；1576.4(m)；1433.1(s)；1272.6(m)；1152.6(s)；1048.6(m)；859.8(s)；756.5(s)；738.6(s)；654.0(m)；537.5(m).ESI-MS：483.8(C₁₃H₉ClI₂NO⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd forC₁₃H₈ClI₂NO：C，32.30％；H，1.67％；N，2.90％；Found：C，32.24％；H，1.63％；N，2.85％.
9.2-[(2-Bromo-phenylimino-methyl)-4，6-diiodo-phenol
Bisque crystal，yield 90％，mp：175-178℃，¹H NMR[300MHz，CDCl₃]δppm：14.325(s，1H)；8.433(s，1H)；8.118(d，J＝2.1Hz，1H)；7.689(d，J＝2.1Hz，1H)；7.565(d，J＝9.0Hz，2H)；7.161(d，J＝9.0Hz，2H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：1607.5(s)；1572.3(m)；1430.4(s)；1197.2(m)；1154.7(s)；1066.3(m)；828.6(s)；800.6(s)；740.0(s)；658.8(m)；527.9(m).ESI-MS：527.8(C₁₃H₉BrI₂NO⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₃H₈BrI₂NO：C，29.58％；H，1.53％；N，2.65％；Found：C，29.53％；H，1.50％；N，2.61％.
10.2，4-Diiodo-6-[(4-iodo-phenylimino)-methyl]-phenol
Brown crystal，yield 85％，mp：180-183℃，¹H NMR[CDCl₃]δppm：14.352(s，1H)；8.431(s，1H)；8.117(d，J＝2.1Hz，1H)；7.764(d，J＝8.7Hz，2H)；7.671(d，J＝2.1Hz，1H)；7.031(d，J＝8.7Hz，2H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：1606.0(s)；1478.0(m)；1428.8(s)；1197.1(m)；1155.3(s)；1053.2(m)；827.8(s)；800.9(s)；739.7(s)；691.9(m)；658.4(m)；528.4(m).ESI-MS：575.8(C₁₃H₉I₃NO⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₃H₈I₃NO：C，27.16％；H，1.40％；N，2.44％；Found：C，27.23％；H，1.32％；N，2.51％.
11.2-[(4-Chloro-phenylimino)-methyl]-4，6-diiodo-phenol
Saffron crystal，yield 82％，mp：143-145℃，¹H NMR[DMSO-D6]δppm：14.408(s，1H)；8.931(s，1H)；8.180(d，J＝2.1Hz，1H)；8.018(d，J＝2.1Hz，1H)；7.571(d，J＝2.7Hz，2H)；7.556(d，J＝2.7Hz，2H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：1611.3(s)；1576.0(m)；1485.9(s)；1435.9(s)；1195.6(m)；1151.8(s)；1087.8(m)；1007.9(m)；829.5(s)；740.3(m)；713.5(m)；659.0(m)；531.4(m).ESI-MS：483.8(C₁₃H₉ClI₂NO⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₃H₈ClI₂NO：C，32.30％；H，1.67％；N，2.90％；Found：C，32.23％；H，1.62％；N，2.81％.
12.2-[(4-Hydroxy-phenylimino)-methyl]-4，6-diiodo-phenol
Nacarat crystal，yield 92％，mp：227-230℃，¹H NMR[DMSO-D6]δppm：15.120(s，1H)；9.814(s，1H)；8.862(s，1H)；8.105(d，J＝2.1Hz，1H)；7.946(d，J＝2.1Hz，1H)；7.410(d，J＝1.8Hz，2H)；6.893(d，J＝1.8Hz，2H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：3046.2(m)；1619.7(s)；1595.7(s)；1462.1(s)；1277.2(s)；1137.2(m)；1016.3(m)；873.8(m)；833.1(m)；737.6(m)；658.0(m)；524.0(m).ESI-MS：465.9(C₁₃H₁₀I₂NO⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₃H₉I₂NO：C，33.58％；H，1.95％；N，3.01％；Found：C，33.53％；H，1.92％；N，2.94％.
13.2-[(2-Fluoro-phenylimino)-methyl]-4，6-diiodo-phenol
Nacarat crystal，yield 95％，mp：121-122℃，¹H NMR[DMSO-D6]δppm：14.579(s，1H)；9.006(s，1H)；8.175(d，J＝2.1Hz，1H)；8.023(d，J＝2.1Hz，1H)；7.643(d，J＝15.6Hz，1H)；7.412(d，J＝4.5Hz，1H)；7.369(d，J＝4.5Hz，1H)；7.356(d，J＝12.6Hz，1H).Selected IRdata(cm^-1，KBr)：1614.3(s)；1577.2(m)；1492.0(s)；1437.8(s)；1190.7(m)；1150.0(s)；1106.1(m)；862.9(s)；795.8(s)；758.5(s)；742.7(s)；657.1(m)；522.7(m).ESI-MS：467.9(C₁₃H₉FI₂NO⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₃H₈FI₂NO：C，33.43％；H，1.73％；N，3.00％；Found：C，33.36％；H，1.66％；N，2.93％.
14.2-[(2，4-Dichloro-phenylimino)-methyl]-4，6-diiodo-phenol
Bisque crystal，yield 91％，mp：173-174℃，¹H NMR[DMSO-D6]δppm：14.298(s，1H)；8.980(s，1H)；8.198(d，J＝2.1Hz，1H)；8.022(d，J＝2.1Hz，1H)；7.814(d，J＝2.4Hz，1H)；7.685(d，J＝8.4Hz，1H)；7.596(d，J＝8.4Hz，1H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：1606.6(s)；1471.1(m)；1428.1(s)；1200.0(m)；1150.9(s)；1103.5(s)；865.4(m)；853.8(m)；805.8(m)；772.6(m)；742.5(s)；659.2(m)；544.3(m).ESI-MS：517.8(C₁₃H₈Cl₂I₂NO⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₃H₇Cl₂I₂NO：C，30.15％；H，1.36％；N，2.70％；Found：C，30.09％；H，1.32％；N，2.65％.
15.2-[(2，4-Difluoro-phenylimino)-methyl]-4，6-diiodo-phenol
Bisque crystal，yield 86％，mp：154-155℃，¹H NMR[DMSO-D6]δppm：14.383(s，1H)；8.982(s，1H)；8.175(d，J＝2.1Hz，1H)；8.007(d，J＝2.1Hz，1H)；7.715(d，J＝6.0Hz，1H)；7.455(d，J＝11.1Hz，1H)；7.256(d，J＝13.2Hz，1H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：1615.4(s)；1495.7(s)；1433.7(s)；1266.4(s)；1190.1(m)；1150.4(s)；1100.8(m)；965.5(m)；852.7(m)；805.3(s)；741.5(s)；663.1(m)；478.9(m).ESI-MS：485.9(C₁₃H₈F₂I₂NO⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₃H₇F₂I₂NO：C，32.19％；H，1.45％；N，2.89％；Found：C，32.15％；H，1.42％；N，2.85％.
16.2-[(2，4-Dibromo-phenylimino)-methyl]-4，6-diiodo-phenol
Bisque crystal，yield 93％，mp：208-210℃，¹H NMR[DMSO-D6]δppm：14.152(s，1H)；8.941(s，1H)；8.200(d，J＝2.4Hz，1H)；8.047(d，J＝2.4Hz，1H)；8.027(d，J＝2.1Hz，1H)；7.600(d，J＝8.7Hz，1H)；7.596(d，J＝8.7Hz，1H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：1604.5(s)；1465.4(m)；1426.7(s)；1345.2(s)；1197.0(m)；1149.9(s)；1082.7(m)；1035.1(m)；865.7(s)；854.2(s)；804.3(s)；741.8(m)；653.2(m)；544.3(m).ESI-MS：605.7(C₁₃H₈Br₂I₂NO⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₃H₇Br₂I₂NO：C，25.73％；H，1.16％；N，2.31％；Found：C，25.70％；H，1.14％；N，2.36％.
17.2-[(3，5-Dichloro-phenylimino)-methyl]-4，6-diiodo-phenol
Nacarat crystal，yield 92％，mp：253-255℃，¹H NMR[DMSO-D6]δppm：13.775(s，1H)；8.933(s，1H)；8.190(d，J＝2.1Hz，1H)；7.991(d，J＝2.1Hz，1H)；7.622(d，J＝1.8Hz，2H)；7.580(d，J＝1.8Hz，1H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：1608.2(s)；1567.3(s)；1426.2(s)；1341.8(m)；1277.2(m)；1158.0(s)；1106.9(m)；1097.3(m)；947.2(s)；873.4(s)；843.4(s)；804.6(s)；740.6(m)；661.4(s)；546.0(m)；532.5(m).ESI-MS：517.8(C₁₃H₈Cl₂I₂NO⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₃H₇Cl₂I₂NO：C，30.15％；H，1.36％；N，2.70％；Found：C，30.12％；H，1.31％；N，2.64％.
18.2，4-Diiodo-6-(p-tolylimino-methyl)-phenol
Nacarat crystal，yield 87％，mp：145-146℃，¹H NMR[DMSO-D6]δppm：14.886(s，1H)；8.910(s，1H)；8.123(d，J＝2.1Hz，1H)；7.971(d，J＝2.1Hz，1H)；7.398(d，J＝8.7Hz，2H)；7.299(d，J＝8.7Hz，2H)；2.348(s，3H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：2911.8(m)；1616.3(s)；1586.1(m)；1507.8(s)；1436.8(s)；1354.9(m)；1199.2(m)；1154.2(s)；860.0(s)；828.8(m)；811.5(s)；740.7(m)；661.5(m)；652.1(m)；534.1(m).ESI-MS：463.9(C₁₄H₁₂I₂NO⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₄H₁₁I₂NO：C，36.31％；H，2.39％；N，3.02％；Found：C，36.27％；H，2.36％；N，2.97％.
19.2，4-Diiodo-6-[(2-morpholin-4-yl-ethylimino)-methyl]-phenol
Yellow crystal，yield 82％，mp：86-88℃，¹H NMR[CDCl₃]δppm：14.810(s，1H)；8.119(d，J＝2.1Hz，1H)；8.050(s，1H)；7.496(d，J＝2.1Hz，1H)；3.722(s，6H)；2.709(s，2H)；2.530(s，4H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：3423.2(m)；2951.1(m)；2920.4(m)；2816.7(m)；1640.6(s)；1580.4(m)；1445.8(s)；1354.8(m)；1296.1(m)；1278.6(m)；1265.7(m)；1218.3(m)；1113.9(s)；1008.3(m)；866.2(s)；848.1(m)；763.5(s)；654.2(m)；539.8(m).ESI-MS：486.9(C₁₃H₁₇I₂N₂O₂⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₃H₁₆I₂N₂O₂：C，32.12％；H，3.32％；N，5.76％；Found：C，32.06％；H，3.28％；N，5.81％.
20.2，4-Diiodo-6-[(3-morpholin-4-yl-prorylimino)-methyl]-phenol
Yellow dope，yield 80％，¹H NMR[CDCl₃]δppm：14.935(s，1H)；8.102(d，J＝2.1Hz，1H)；8.045(s，1H)；7.474(d，J＝2.1Hz，1H)；3.715(d，J＝12.6Hz，6H)；2.429(d，J＝12.6Hz，6H)；1.898(d，J＝27.3Hz，2H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：3445.6(m)；2923.1(s)；2852.0(s)；2804.8(s)；1629.4(s)；1583.4(m)；1436.9(s)；1360.4(m)；1343.5(m)；1275.4(s)；1215.9(m)；1114.7(s)；1064.7(m)；1009.4(m)；856.3(s)；794.1(m)；742.6(m)；657.6(s)；545.6(m).ESI-MS：501.0(C₁₄H₁₉I₂N₂O₂⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₄H₁₈I₂N₂O₂：C，33.62％；H，3.63％；N，5.60％；Found：C，33.56％；H，3.58％；N，5.63％.
21.2，4-Diiodo-6-(pyridine-2-yliminomethyl)-phenol
Nacarat crystal，yield 96％，mp：203-205℃，¹H NMR[DMSO-D6]δppm：14.761(s，1H)；9.411(s，1H)；8.578(d，J＝2.1Hz，1H)；8.185(d，J＝2.1Hz，1H)；8.154(d，J＝2.1Hz，1H)；7.972(d，J＝7.5Hz，1H)；7.432(d，J＝4.8Hz，1H)；7.048(d，J＝4.8Hz，1H).Selected IRdata(cm^-1，KBr)：3055.0(m)；2989.1(m)；1606.5(s)；1587.5(s)；1560.8(s)；1546.2(m)；1460.6(s)；1428.7(s)；1203.5(m)；1158.5(s)；933.0(m)；865.9(s)；838.3(m)；786.3(s)；741.8(s)；660.9(m)；527.8(m).ESI-MS：466.9(C₁₃H₁₃I₂N₂O⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₃H₁₂I₂N₂O：C，33.50％；H，2.60％；N，6.01％；Found：C，33.54％；H，2.56％；N，5.93％.
22.2，4-Diiodo-6-(isopropylimino-methyl)-phenol
Nacarat crystal，yield 90％，mp：75-78℃，¹H NMR[CDCl₃]δppm：14.893(s，1H)；8.458(s，1H)；8.090(d＝2.1，1H)；7.662(d＝2.1，1H)；7.302(d＝8.4，2H)；7.253(d＝8.4，2H)；2.959(d＝27.61H)；1.294(s，3H)；1.270(s，3H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：3348.6(m)；3216.8(m)；3010.3(m)；2956.2(m)；1612.3(s)；1578.5(m)；1510.4(m)；1432.5(s)；1206.1(m)；1174.7(s)；1070.3(m)；820.2(s)；798.5(s)；743.1(s)；530.2(m).ESI-MS：491.9(C₁₆H₁₆I₂NO⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₆H₁₅I₂NO：C，39.13％；H，3.08％；N，2.85％；Found：C，39.24％；H，3.04％；N，2.91％.
23.2，4-Diiodo-6-[(pyridin-3-ylmethylimino)-methyl]-phenol
Yellow dope，yield 85％，¹H NMR[CDCl₃]δppm：14.376(s，1H)；8.582(s，2H)；8.292(s，1H)；8.068(d，J＝2.1Hz，1H)；7.650(d，J＝7.8Hz，1H)；7.563(d，J＝2.1Hz，1H)；7.317(d，J＝12.6Hz，1H)；4.847(s，2H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：3440.1(m)；3312.5(m)；3123.7(m)；1617.5(s)；1578.2(m)；1480.2(s)；1194.6(m)；1134.7(s)；1064.1(m)；822.9(s)；742.3(s)；667.6(m)；524.5(m).ESI-MS：465.9(C₁₃H₁₁I₂N₂O⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd forC₁₃H₁₀I₂N₂O：C，33.65％；H，2.17％；N，6.04％；Found：C，33.55％；H，2.12％；N，6.11％.
24.2-(Cyclohexylmethylimino-methyl)-4，6-diiodo-phenol
Yellow crystal，yield 87％，mp：62-65℃，¹H NMR[CDCl₃]δppm：11.751(s，1H)；9.712(s，1H)；8.260(d，J＝2.1Hz，1H)；7.847(d，J＝2.1Hz，1H)；3.494(s，2H)；1.756(s，2H)；1.550(s，8H)；1.252(s，2H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：3310.4(m)；2920.3(s)；2849.0(s)；1635.6(s)；1578.4(m)；1444.9(s)；1275.3(m)；1141.9(m)；1024.3(m)；891.4(m)；867.3(s)；743.3(m)；654.8(s)；544.6(m).ESI-MS：469.9(C₁₄H₁₈I₂NO⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd forC₁₄H₁₇I₂NO：C，35.85％；H，3.65％；N，2.99％；Found：C，35.76％；H，3.61％；N，3.12％.
25.2，4-Diiodo-6-[2，2，6，6-tetramethyl-piperidin-4-ylimino]-methyl]-phenol
Yellow crystal，yield 83％，mp：80-83℃，¹H NMR[CDCl₃]δppm：15.079(s，1H)；9.738(s，1H)；8.070(d，J＝2.1Hz，1H)；7.520(d，J＝2.1Hz，1H)；3.845(d，J＝7.8Hz，2H)；3.519(s，4H)；3.413(s，1H)；1.309(s，6H)；1.236(s，6H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：3375.8(m)；3055.0(m)；2954.0(m)；2924.4(m)；1626.9(s)；1583.9(m)；1560.1(m)；1438.0(s)；1370.2(m)；1214.8(m)；1153.5(m)；1089.8(m)；865.5(m)；739.6(s)；696.5(m)；657.8(m)；553.5(m).ESI-MS：513.0(C₁₆H₂₃I₂N₂O⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₆H₂₂I₂N₂O：C，37.52％；H，4.33％；N，5.47％；Found：C，37.44％；H，4.31％；N，5.52％.
26.2-[(1-Bunzyl-piperidin-4-ylimino)-methyl]-4，6-diiodo-phenol
Yellow crystal，yield 80％，mp：68-72℃，¹H NMR[CDCl₃]δppm：14.674(s，1H)；8.125(s，1H)；8.041(d，J＝2.1Hz，1H)；7.479(d，J＝2.1Hz，1H)；7.326(d，J＝8.1Hz，4H)；7.262(s，1H)；3.533(d，J＝6.6Hz，2H)；2.857(d，J＝12Hz，2H)；2.062(d，J＝21Hz，2H)；1.839(d，J＝21Hz，4H)；1.461(d，J＝21Hz，2H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：3060.5(m)；3023.9(m)；2938.8(s)；2919.4(s)；2804.5(s)；2761.8(s)；1624.6(s)；1583.9(m)；1492.6(m)；1439.6(s)；1364.2(s)；1342.1(s)；1283.0(m)；1218.6(m)；1154.3(s)；1142.4(s)；1062.8(m)；868.1(s)；743.5(s)；736.2(s)；697.9(s)；657.6(s)；549.2(m).ESI-MS：547.0(C₁₉H₂₁I₂N₂O⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₉H₂₀I₂N₂O：C，41.78％；H，3.69％；N，5.13％；Found：C，40.84％；H，3.71％；N，5.20％.
27.2，4-Diiodo-6-[(2-piperazin-1-yl-ethylimino)-methyl]-phenol
Red brown dope，yield 82％，¹H NMR[CDCl₃]δppm：15.075(s，1H)；8.094(s，1H)；8.044(d，J＝2.1Hz，1H)；7.483(d，J＝2.1Hz，1H)；3.726(d，J＝10.8Hz，2H)；2.905(s，6H)；2.672(d，J＝10.8Hz，4H)；2.504(s，1H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：2946.5(m)；2822.3(m)；1625.5(s)；1582.8(m)；1450.1(s)；1355.8(m)；1330.6(m)；1320.2(m)；1187.2(m)；1144.9(s)；1056.7(m)；818.5(s)；743.2(s)；661.6(m)；543.5(m).ESI-MS：486.0(C₁₃H₁₈I₂N₃O⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₃H₁₇I₂N₃O：C，32.19％；H，3.53％；N，8.66％；Found：C，32.02％；H，3.47％；N，8.73％.
28.6，6′-(1E，1′E)-(cyclohexane-1，2-diylbis(azan-1-yl-1-ylidene))bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2，4-diiodophenol)
Brilliant yellow crystal，yield 92％，mp：124-127℃，¹H NMR[CDCl₃]δppm：14.566(s，2H)；8.124(d，J＝2.1Hz，1H)；8.040(s，2H)；8.004(d，J＝2.1Hz，1H)；7.514(d，J＝2.1Hz，1H)；7.423(d，J＝2.1Hz，1H)；3.352(d，J＝9.3Hz，2H)；1.920(d，J＝10.2Hz，2H)；1.823(d，J＝10.2Hz，2H)；1.671(d，J＝10.2Hz，2H)；1.470(d，J＝10.2Hz，2H).Selected IRdata(cm^-1，KBr)：3055.1(m)；2927.9(m)；2854.0(m)；1624.2(s)；1584.3(m)；1435.6(s)；1219.9(m)；1155.8(s)；864.4(s)；658.4(m)；551.6(m).ESI-MS：825.8(C₂₀H₁₉I₄N₂O₂⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₂₀H₁₈I₄N₂O₂：C，29.08％；H，2.20％；N，3.39％；Found：C，30.03％；H，2.17％；N，3.32％.
29.6，6′-(1E，1′E)-(3，3′-azanediylbis(propane-3，1-diyl)bis(azan-1-yl-1-ylidene))bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2，4-diiodophenol)
Yellow crystal，yield 90％，mp：55-58℃，¹H NMR[CDCl₃]δppm：14.890(s，2H)；8.079(s，2H)；8.031(d，J＝2.1Hz，2H)；7.453(d，J＝2.1Hz，2H)；3.680(d，J＝13.5Hz，4H)；2.470(s，4H)；2.237(s，1H)；1.887(d，J＝13.5Hz，4H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：3420.7(m)；3053.9(m)；2940.5(m)；2844.2(m)；2796.5(m)；1631.2(s)；1580.7(m)；1435.7(s)；1214.3(m)；1154.6(s)；864.2(s)；655.7(m)；540.8(m).ESI-MS：843.8(C₂₀H₂₂I₄N₃O₂⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₂₀H₂₁I₄N₃O₂：C，28.49％；H，2.51％；N，4.98％；Found：C，28.31％；H，2.45％；N，5.02％.
30.6，6′-(1E，1′E)-(cyclohexane-1，3-diylbis(methylene))bis(azan-1-yl-1-ylidene)bis(methan-1-yl-l-ylidene)bis(2，4-diiodophenol)
Brilliant yellow crystal，yield 86％，mp：105-108℃，¹H NMR[CDCl₃]δppm：15.001(s，2H)；8.065(s，2H)；8.049(d，J＝2.1Hz，2H)；7.496(d，J＝2.1Hz，2H)；3.559(d，J＝6.9Hz，2H)；3.499(d，J＝6.9Hz，2H)；1.832(s，4H)；1.548(s，4H)；1.482(d，J＝21.3Hz，2H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：3054.1(m)；2916.6(s)；2843.3(m)；1630.0(s)；1581.4(m)；1436.6(s)；1219.9(m)；1156.2(s)；865.8(s)；657.2(m)；549.2(m).ESI-MS：854.8(C₂₂H₂₃I₄N₂O₂⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₂₂H₂₂I₄N₂O₂：C，30.94％；H，2.60％；N，3.28％；Found：C，30.83％；H，2.51％；N，3.22％.
31.2-((E)-2-(((E)-2-hydroxy-3，5-diiodobenzylideneamino)methyl)benzylideneamino)-4，6-diiodophenol
Nacarat crystal，yield 80％，mp：237-240℃，¹H NMR[CDCl₃]δppm：14.131(s，1H)；11.745(s，1H)；9.708(s，1H)；8.339(s，1H)；8.256(d，J＝2.1Hz，1H)；8.125(d，J＝2.1Hz，1H)；7.842(d，J＝2.1Hz，1H)；7.455(d，J＝2.1Hz，1H)；4.945(s，2H)；1.560(s，4H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：3055.8(m)；1625.6(s)；1591.9(m)；1437.9(s)；1272.9(m)；1206.2(m)；1154.2(s)；868.4(s)；765.2(s)；740.8(s)；658.6(m)；544.6(m).ESI-MS：834.7(C₂₁H₁₅I₄N₂O₂⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₂₁H₁₄I₄N₂O₂：C，30.24％；H，1.69％；N，3.36％；Found：C，30.18％；H，1.73％；N，3.29％.
32.2-((5-(((E)-2-hydroxy-3，5-diiodobenzylideneamino)methyl)-1，3，3-trimethylcyclohexyl)methyleneamino)-4，6-diiodophenol
Brilliant yellow crystal，yield 85％，mp：137-140℃，¹H NMR[CDCl₃]δppm：15.053(s，1H)；9.804(s，1H)；8.192(s，1H)；8.105(s，1H)；8.083(d，J＝2.1Hz，1H)；8.062(d，J＝2.1Hz，1H)；7.557(d，J＝2.1Hz，1H)；7.521(d，J＝2.1Hz，1H)；3.397(d，J＝11.7Hz，2H)；1.664(s，4H)；1.437(d，J＝12.3Hz，2H)；1.363(s，1H)；1.238(s，3H)；1.143(s，3H)；1.031(s，3H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：3055.1(m)；2949.5(m)；2912.0(m)；2841.8(m)；1627.1(s)；1582.5(m)；1436.1(s)；1199.0(m)；1153.6(s)；865.6(s)；740.3(s)；657.3(m)；549.0(m).ESI-MS：882.8(C₂₄H₂₇I₄N₂O₂⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₂₄H₂₆I₄N₂O₂：C，32.68％；H，2.97％；N，3.18％；Found：C，32.75％；H，2.93％；N，3.24％.
33.6，6′-(1E，1′E)-(2，2′-anaediybis(ethane-2，1-diyl)bis(azan-1-yl-1-ylidene))bis(methan-1-ylidene)bis(2，4-diiodophenol)
Yellow crystal，yield 93％，mp：108-112℃，¹H NMR[CDCl₃]δppm：14.620(s，2H)；8.072(s，2H)；7.996(d，J＝2.1Hz，2H)；7.937(d，J＝2.1Hz，2H)；3.720(s，4H)；3.042(s，4H)；1.563(s，1H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：3295.1(m)；3052.8(m)；2888.8(m)；2829.8(m)；1633.5(s)；1580.9(m)；1435.9(s)；1217.6(m)；1156.7(s)；863.6(s)；738.5(m)；656.9(s)；540.6(m).ESI-MS：815.8(C₁₈H₁₈I₄N₃O₂⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₈H₁₇I₄N₃O₂：C，26.53％；H，2.10％；N，5.16％；Found：C，26.65％；H，2.03％；N，5.20％.
34.6，6′-(1E，1′E)-(propane-1，3-diylbis(azan-1-yl-1-ylidene))bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2，4-diiodophenol)
Yellow crystal，yield 90％，mp：108-110℃，¹H NMR[DMSO-D6]δppm：14.610(s，2H)；9.899(s，2H)；8.072(d，J＝2.4Hz，2H)；7.671(d，J＝2.4Hz，2H)；3.707(d，J＝12.6Hz，4H)；2.090(d，J＝13.5Hz，2H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：3051.6(m)；2948.4(m)；2876.9(m)；2830.4(m)；1623.9(s)；1585.0(m)；1434.1(s)；1205.4(m)；1157.6(s)；1062.1(m)；873.7(s)；739.1(m)；658.1(s)；549.0(m).ESI-MS：786.7(C₁₇H₁₅I₄N₂O₂⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd forC₁₇H₁₄I₄N₂O₂：C，25.98％；H，1.80％；N，3.56％；Found：C，26.05％；H，1.72％；N，3.60％.
35.6，6′-(1E，1′E)-(propane-1，2-diylbis(azan-1-yl-1-ylidene))bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2，4-diiodophenol)
Yellow crystal，yield 92％，mp：166-168℃，¹H NMR[DMSO-D6]δppm：14.634(s，1H)；14.550(s，1H)；8.500(s，1H)；8.445(s，1H)；8.041(d，J＝2.1Hz，1H)；8.028(d，J＝2.1Hz，1H)；7.743(d，J＝2.1Hz，1H)；7.712(d，J＝2.1Hz，1H)；3.936(d，J＝3.0Hz，2H)；3.887(d，J＝6.9Hz，1H)；1.346(d，J＝6.0Hz，3H).Selected IR data(cm^-1，KBr)：3052.8(m)；2964.2(m)；2925.3(m)；2880.8(m)；1627.2(s)；1581.1(m)；1436.0(s)；1219.5(m)；1153.1(s)；1034.7(m)；867.4(s)；739.7(s)；656.9(m)；551.7(m).ESI-MS：786.7(C₁₇H₁₅I₄N₂O₂⁺，[M+H]⁺).Anal.Calcd for C₁₇H₁₄I₄N₂O₂：C，25.98％；H，1.80％；N，3.56％；Found：C，26.08％；H，1.86％；N，3.52％.