薄膜太阳能电池衬底用稀土掺杂硼酸盐发光玻璃.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201110204359.7

申请日:

2011.07.21

公开号:

CN102351424A

公开日:

2012.02.15

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C03C 4/12申请公布日:20120215|||实质审查的生效IPC(主分类):C03C 4/12申请日:20110721|||公开

IPC分类号:

C03C4/12; C03C3/23

主分类号:

C03C4/12

申请人:

长春理工大学

发明人:

张希艳; 刘全生; 柏朝晖; 卢利平; 王晓春; 米晓云; 王能利; 孙海鹰

地址:

130022 吉林省长春市朝阳区卫星路7989号

优先权:

专利代理机构:

长春菁华专利商标代理事务所 22210

代理人:

陶尊新

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内容摘要

薄膜太阳能电池衬底用稀土掺杂硼酸盐发光玻璃属于光学功能材料技术领域和新型能源材料技术领域。现有低铁含量的硅酸盐玻璃衬底透射近紫外、短波可见光,薄膜太阳能电池光敏层对该波段光响应低,将该部分光转变为热,光电转换效率因此而降低。本发明玻璃的组分为a B2O3-b SrO-c A2O-d RexOy或a B2O3-b SrO-c AX-d RexOy,其中A为一种碱金属元素;X为一种卤素元素;RexOy为稀土氧化物;a、b、c和d为各组分的质量百分含量(wt%)。能够吸收近紫外光及短波可见光作为激发光,发射长波可见光,将原本薄膜太阳能电池光敏层响应较低的光转换为响应较高的光,从而提高的薄膜太阳能电池的光电转换效率。

权利要求书

1: 一种薄膜太阳能电池衬底用稀土掺杂硼酸盐发光玻璃, 属于硼酸盐玻璃, 掺杂稀土 发光离子, 其特征在于, 玻璃的组分为 : a B2O3-b SrO-c A2O-d RexOy, 或者为 : a B2O3-b SrO-c AX-d RexOy, 其中 A 为一种碱金属元素 ; X 为一种卤素元素 ; RexOy 为稀土氧化物 ; a、 b、 c 和 d 为各组 分的质量百分含量 (wt% ), 其中, a = 20 ~ 80, b = 10 ~ 60, c = 2 ~ 10, d = 0.1 ~ 10。
2: 根据权利要求 1 所述的稀土掺杂硼酸盐发光玻璃, 其特征在于, A 为 Li、 Na、 K 之一 ; X 为 F、 Cl 之一 ; RexOy 包括 Eu2O3、 Dy2O3、 Sm2O3、 Yb2O3、 Nd2O3、 Y2O3、 Er2O3、 CeO2、 La2O3、 Ho2O3、 Tm2O3 和 Pr6O11, 掺入其中一种, 或者其中两种、 三种共掺。

说明书


薄膜太阳能电池衬底用稀土掺杂硼酸盐发光玻璃

    技术领域 本发明涉及一种薄膜太阳能电池衬底用稀土掺杂硼酸盐发光玻璃, 属于光学功能 材料技术领域和新型能源材料技术领域。
     背景技术 薄膜太阳能电池中的化合物薄膜太阳能电池主要由玻璃衬底及附着在玻璃衬底 上的光敏层构成, 太阳光透过玻璃衬底照射到光敏层, 由光敏层实现光电转换, 这种太阳能 电池具有较高的光电转换效率。现有技术采用一种超透明低铁玻璃作为衬底材料。专利 号为 7893350B2 的一项名称为 “Low iron transmission float glass for solar cell applications andmethod of making same” 的美国专利公开了一种用于薄膜太阳能电 池的低铁含量的硅酸盐玻璃衬底及其制备方法。所述硅酸盐玻璃的组分及质量百分含量 (wt% ) 为 : SiO267 ~ 75、 Na2O10 ~ 20、 CaO 5 ~ 15、 MgO 0 ~ 7、 Al2O30 ~ 7、 K2O 0 ~ 5。所 述超透明低铁玻璃价格低廉, 具有良好的近紫外、 可见、 红外透射特性。 不过, 薄膜太阳能电 池光敏层对紫外, 包括 300 ~ 400nm 近紫外光, 以及 400 ~ 450nm 短波可见光响应低, 这部 分光被转变为热, 薄膜太阳能电池的光电转换效率因此而降低。
     申请号为 200510017210.2、 名称为 “以硼酸锌为基质的红色或绿色长余辉玻璃的 制备方法” 的一件中国专利申请涉及一种以硼酸锌为基质的红色或绿色长余辉玻璃, 该玻 璃的化学式为 : a ZnO-b B2O3:c X, 其中 X 为锰或者铽, 作为掺杂发光离子。然而, 该玻璃仅 在 254nm 的短波紫外激发下才具有长余辉特性, 光转化区间窄, 化学稳定性差, 这些不足使 其不适合作为薄膜太阳能电池玻璃衬底。
     发明内容 为了能够通过采用发光玻璃作为薄膜太阳能电池玻璃衬底, 使透过薄膜太阳能电 池玻璃衬底的太阳光中的 300 ~ 400nm 近紫外光、 400 ~ 450nm 短波可见光也能够被薄膜太 阳能电池转换为电能, 拓宽光转化区间, 提高薄膜太阳能电池的光电转换效率, 同时, 所采 用的发光玻璃具有良好的化学稳定性, 以适合作为太阳能电池所处的使用环境, 我们发明 了一种薄膜太阳能电池衬底用稀土掺杂硼酸盐发光玻璃。
     本发明之薄膜太阳能电池衬底用稀土掺杂硼酸盐发光玻璃是一种硼酸盐玻璃, 掺 杂稀土发光离子, 其特征在于, 玻璃的组分为 :
     a B2O3-b SrO-c A2O-d RexOy,
     或者为 :
     a B2O3-b SrO-c AX-d RexOy,
     其中 A 为一种碱金属元素 ; X 为一种卤素元素 ; RexOy 为稀土氧化物 ; a、 b、 c和d为 各组分的质量百分含量 (wt% ), 其中, a = 20 ~ 80, b = 10 ~ 60, c = 2 ~ 10, d = 0.1 ~ 10。
     该方案其效果在于, B2O3 作为玻璃的生成体, 形成网络结构, 说明本发明之发光玻
     璃是一种硼酸盐玻璃。SrO、 A2O 或者 AX 均作为网络外体, 与 B2O3 共同形成玻璃, 所形成的 玻璃具有良好的化学稳定性。A2O 或者 AX 兼作为助熔剂, 降低玻璃熔点和黏度, 因而能够简 化玻璃生产工艺。A2O 或者 AX 还作为电荷补偿剂, 改善发光特性, 直接表现在本发明之发 光玻璃具有良好的紫外、 短波可见有用吸收, 见图 1 所示, 即能够吸收 200 ~ 300nm 紫外光、 300 ~ 400nm 近紫外光及 400 ~ 450nm 短波可见光作为激发光, 见图 2 所示, 发射长波可见 光, 如红光, 见图 3 所示, 也就是将原本薄膜太阳能电池光敏层响应较低的光转换为响应较 高的光, 从而提高的薄膜太阳能电池的光电转换效率。 附图说明
     图 1 是本发明之稀土掺杂硼酸盐发光玻璃的透过光谱图。
     图 2 是本发明之稀土掺杂硼酸盐发光玻璃激发光谱图, 监测光波长为 611nm。
     图 3 是本发明之稀土掺杂硼酸盐发光玻璃发射光谱图, 激发光波长为 360nm, 该图 兼作为摘要附图。 具体实施方式 本发明之薄膜太阳能电池衬底用稀土掺杂硼酸盐发光玻璃的具体方案如下, 玻璃 的组分为 :
     a B2O3-b SrO-c A2O-d RexOy,
     或者为 :
     a B2O3-b SrO-c AX-d RexOy,
     其中 A 为一种碱金属元素, 为 Li、 Na、 K 之一 ; X 为一种卤素元素, 为 F、 Cl 之一 ; RexOy 为稀土氧化物, 包括 Eu2O3、 Dy2O3、 Sm2O3、 Yb2O3、 Nd2O3、 Y2O3、 Er2O3、 CeO2、 La2O3、 Ho2O3、 Tm2O3 和 Pr6O11, 掺入其中一种, 或者其中两种、 三种共掺 ;
     a、 b、 c 和 d 为各组分的质量百分含量 (wt% ), 其中, a = 20 ~ 80, b = 10 ~ 60, c = 2 ~ 10, d = 0.1 ~ 10。
     例如 :
     合成原料包括 H3BO3、 SrCO3、 LiF 和 Eu2O3, 其中以 H3BO3 引入 B2O3, 以 SrCO3 引入 SrO。
     按照玻璃组分及质量百分配比 58B2O3-33SrO-7LiF-2Eu2O3, 换算对应的原料及称 重 5.8H3BO3-5.9SrCO3-0.6LiF-0.19Eu2O3。
     或者按照玻璃组分及质量百分配比 58B2O3-32SrO-6LiF-2Eu2O3-2Dy2O3, 换算对应 的原料及称重 5.8H3BO3-5.9SrCO3-0.6LiF-0.19Eu2O3-0.125Dy2O3。
     或者按照玻璃组分及质量百分配比 56B2O3-31SrO-7LiF-2Eu2O3-2Ho2O3-2Tm2O3, , 换 算对应的原料及称重 5.8H3BO3-5.9SrCO3-0.6LiF-0.19Eu2O3-0.370Ho2O3-0.617Tm2O3。
     或者按照玻璃组分及质量百分配比 50B2O3-40SrO-5LiF-5Eu2O3, 换算对应的原料 及称重 48.3H3BO3-72.6SrCO3-5LiF-5Eu2O3。
     或者按照玻璃组分及质量百分配比 80B2O3-17SrO-2.9LiF-0.1Eu2O3 换算对应的原 料及称重 48.3H3BO3-54.4SrCO3-10LiF-10Eu2O3。
     或者按照玻璃组分及质量百分配比 50B2O3-30SrO-10LiF-10Eu2O3 换算对应的原料 及称重 77.2H3BO3-18.1SrCO3-8LiF-2Eu2O3。
     或者按照玻璃组分及质量百分配比 80B2O3-10SrO-8LiF-2Eu2O3, 换算对应的原料 及称重 77.2H3BO3-18.1SrCO3-8LiF-2Eu2O3。
     或者按照玻璃组分及质量百分配比 80B2O3-10SrO-8Li2O-2Eu2O3, 换算对应的原料 及称重 77.2H3BO3-18.1SrCO3-8Li2O-2Eu2O3。
     用精密电子天平称取各原料, 将称取的各原料倒入玛瑙研钵中混合研磨, 研磨 10min 得混合原料。 采用高温熔融法熔制发光玻璃。 将配好的混合原料装入刚玉坩埚, 在高 温井式电阻炉中、 在 1000℃温度下加热 30min, 得到稀土掺杂硼酸盐发光玻璃。将该玻璃在 高温箱式电阻炉中、 在 500℃温度下精密退火 24h, 随炉冷却至室温。
     该玻璃在近紫外、 短波可见即 300nm 到 450nm 具有较高的吸收, 见图 1 所示。该玻 璃的激发光谱较宽, 从 300nm 到 450nm 均能有效激发, 见图 2 所示。该玻璃的发射光谱是由 峰值位于 570nm 和 610nm 的宽带谱组成, 发光强度较高且呈高斯分布, 见图 3 所示。可见 该玻璃能够将入射太阳光近紫外、 短波部分转换为能够被光敏层转换为电能的长波长可见 光。

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1、10申请公布号CN102351424A43申请公布日20120215CN102351424ACN102351424A21申请号201110204359722申请日20110721C03C4/12200601C03C3/2320060171申请人长春理工大学地址130022吉林省长春市朝阳区卫星路7989号72发明人张希艳刘全生柏朝晖卢利平王晓春米晓云王能利孙海鹰74专利代理机构长春菁华专利商标代理事务所22210代理人陶尊新54发明名称薄膜太阳能电池衬底用稀土掺杂硼酸盐发光玻璃57摘要薄膜太阳能电池衬底用稀土掺杂硼酸盐发光玻璃属于光学功能材料技术领域和新型能源材料技术领域。现有低铁含量的硅酸盐。

2、玻璃衬底透射近紫外、短波可见光,薄膜太阳能电池光敏层对该波段光响应低,将该部分光转变为热,光电转换效率因此而降低。本发明玻璃的组分为AB2O3BSROCA2ODREXOY或AB2O3BSROCAXDREXOY,其中A为一种碱金属元素;X为一种卤素元素;REXOY为稀土氧化物;A、B、C和D为各组分的质量百分含量WT。能够吸收近紫外光及短波可见光作为激发光,发射长波可见光,将原本薄膜太阳能电池光敏层响应较低的光转换为响应较高的光,从而提高的薄膜太阳能电池的光电转换效率。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页附图2页CN102351430A1/1页2。

3、1一种薄膜太阳能电池衬底用稀土掺杂硼酸盐发光玻璃,属于硼酸盐玻璃,掺杂稀土发光离子,其特征在于,玻璃的组分为AB2O3BSROCA2ODREXOY,或者为AB2O3BSROCAXDREXOY,其中A为一种碱金属元素;X为一种卤素元素;REXOY为稀土氧化物;A、B、C和D为各组分的质量百分含量WT,其中,A2080,B1060,C210,D0110。2根据权利要求1所述的稀土掺杂硼酸盐发光玻璃,其特征在于,A为LI、NA、K之一;X为F、CL之一;REXOY包括EU2O3、DY2O3、SM2O3、YB2O3、ND2O3、Y2O3、ER2O3、CEO2、LA2O3、HO2O3、TM2O3和PR6。

4、O11,掺入其中一种,或者其中两种、三种共掺。权利要求书CN102351424ACN102351430A1/3页3薄膜太阳能电池衬底用稀土掺杂硼酸盐发光玻璃技术领域0001本发明涉及一种薄膜太阳能电池衬底用稀土掺杂硼酸盐发光玻璃,属于光学功能材料技术领域和新型能源材料技术领域。背景技术0002薄膜太阳能电池中的化合物薄膜太阳能电池主要由玻璃衬底及附着在玻璃衬底上的光敏层构成,太阳光透过玻璃衬底照射到光敏层,由光敏层实现光电转换,这种太阳能电池具有较高的光电转换效率。现有技术采用一种超透明低铁玻璃作为衬底材料。专利号为7893350B2的一项名称为“LOWIRONTRANSMISSIONFLOA。

5、TGLASSFORSOLARCELLAPPLICATIONSANDMETHODOFMAKINGSAME”的美国专利公开了一种用于薄膜太阳能电池的低铁含量的硅酸盐玻璃衬底及其制备方法。所述硅酸盐玻璃的组分及质量百分含量WT为SIO26775、NA2O1020、CAO515、MGO07、AL2O307、K2O05。所述超透明低铁玻璃价格低廉,具有良好的近紫外、可见、红外透射特性。不过,薄膜太阳能电池光敏层对紫外,包括300400NM近紫外光,以及400450NM短波可见光响应低,这部分光被转变为热,薄膜太阳能电池的光电转换效率因此而降低。0003申请号为2005100172102、名称为“以硼酸锌。

6、为基质的红色或绿色长余辉玻璃的制备方法”的一件中国专利申请涉及一种以硼酸锌为基质的红色或绿色长余辉玻璃,该玻璃的化学式为AZNOBB2O3CX,其中X为锰或者铽,作为掺杂发光离子。然而,该玻璃仅在254NM的短波紫外激发下才具有长余辉特性,光转化区间窄,化学稳定性差,这些不足使其不适合作为薄膜太阳能电池玻璃衬底。发明内容0004为了能够通过采用发光玻璃作为薄膜太阳能电池玻璃衬底,使透过薄膜太阳能电池玻璃衬底的太阳光中的300400NM近紫外光、400450NM短波可见光也能够被薄膜太阳能电池转换为电能,拓宽光转化区间,提高薄膜太阳能电池的光电转换效率,同时,所采用的发光玻璃具有良好的化学稳定性。

7、,以适合作为太阳能电池所处的使用环境,我们发明了一种薄膜太阳能电池衬底用稀土掺杂硼酸盐发光玻璃。0005本发明之薄膜太阳能电池衬底用稀土掺杂硼酸盐发光玻璃是一种硼酸盐玻璃,掺杂稀土发光离子,其特征在于,玻璃的组分为0006AB2O3BSROCA2ODREXOY,0007或者为0008AB2O3BSROCAXDREXOY,0009其中A为一种碱金属元素;X为一种卤素元素;REXOY为稀土氧化物;A、B、C和D为各组分的质量百分含量WT,其中,A2080,B1060,C210,D0110。0010该方案其效果在于,B2O3作为玻璃的生成体,形成网络结构,说明本发明之发光玻说明书CN10235142。

8、4ACN102351430A2/3页4璃是一种硼酸盐玻璃。SRO、A2O或者AX均作为网络外体,与B2O3共同形成玻璃,所形成的玻璃具有良好的化学稳定性。A2O或者AX兼作为助熔剂,降低玻璃熔点和黏度,因而能够简化玻璃生产工艺。A2O或者AX还作为电荷补偿剂,改善发光特性,直接表现在本发明之发光玻璃具有良好的紫外、短波可见有用吸收,见图1所示,即能够吸收200300NM紫外光、300400NM近紫外光及400450NM短波可见光作为激发光,见图2所示,发射长波可见光,如红光,见图3所示,也就是将原本薄膜太阳能电池光敏层响应较低的光转换为响应较高的光,从而提高的薄膜太阳能电池的光电转换效率。附图。

9、说明0011图1是本发明之稀土掺杂硼酸盐发光玻璃的透过光谱图。0012图2是本发明之稀土掺杂硼酸盐发光玻璃激发光谱图,监测光波长为611NM。0013图3是本发明之稀土掺杂硼酸盐发光玻璃发射光谱图,激发光波长为360NM,该图兼作为摘要附图。具体实施方式0014本发明之薄膜太阳能电池衬底用稀土掺杂硼酸盐发光玻璃的具体方案如下,玻璃的组分为0015AB2O3BSROCA2ODREXOY,0016或者为0017AB2O3BSROCAXDREXOY,0018其中A为一种碱金属元素,为LI、NA、K之一;X为一种卤素元素,为F、CL之一;REXOY为稀土氧化物,包括EU2O3、DY2O3、SM2O3、。

10、YB2O3、ND2O3、Y2O3、ER2O3、CEO2、LA2O3、HO2O3、TM2O3和PR6O11,掺入其中一种,或者其中两种、三种共掺;0019A、B、C和D为各组分的质量百分含量WT,其中,A2080,B1060,C210,D0110。0020例如0021合成原料包括H3BO3、SRCO3、LIF和EU2O3,其中以H3BO3引入B2O3,以SRCO3引入SRO。0022按照玻璃组分及质量百分配比58B2O333SRO7LIF2EU2O3,换算对应的原料及称重58H3BO359SRCO306LIF019EU2O3。0023或者按照玻璃组分及质量百分配比58B2O332SRO6LIF2。

11、EU2O32DY2O3,换算对应的原料及称重58H3BO359SRCO306LIF019EU2O30125DY2O3。0024或者按照玻璃组分及质量百分配比56B2O331SRO7LIF2EU2O32HO2O32TM2O3,换算对应的原料及称重58H3BO359SRCO306LIF019EU2O30370HO2O30617TM2O3。0025或者按照玻璃组分及质量百分配比50B2O340SRO5LIF5EU2O3,换算对应的原料及称重483H3BO3726SRCO35LIF5EU2O3。0026或者按照玻璃组分及质量百分配比80B2O317SRO29LIF01EU2O3换算对应的原料及称重48。

12、3H3BO3544SRCO310LIF10EU2O3。0027或者按照玻璃组分及质量百分配比50B2O330SRO10LIF10EU2O3换算对应的原料及称重772H3BO3181SRCO38LIF2EU2O3。说明书CN102351424ACN102351430A3/3页50028或者按照玻璃组分及质量百分配比80B2O310SRO8LIF2EU2O3,换算对应的原料及称重772H3BO3181SRCO38LIF2EU2O3。0029或者按照玻璃组分及质量百分配比80B2O310SRO8LI2O2EU2O3,换算对应的原料及称重772H3BO3181SRCO38LI2O2EU2O3。0030。

13、用精密电子天平称取各原料,将称取的各原料倒入玛瑙研钵中混合研磨,研磨10MIN得混合原料。采用高温熔融法熔制发光玻璃。将配好的混合原料装入刚玉坩埚,在高温井式电阻炉中、在1000温度下加热30MIN,得到稀土掺杂硼酸盐发光玻璃。将该玻璃在高温箱式电阻炉中、在500温度下精密退火24H,随炉冷却至室温。0031该玻璃在近紫外、短波可见即300NM到450NM具有较高的吸收,见图1所示。该玻璃的激发光谱较宽,从300NM到450NM均能有效激发,见图2所示。该玻璃的发射光谱是由峰值位于570NM和610NM的宽带谱组成,发光强度较高且呈高斯分布,见图3所示。可见该玻璃能够将入射太阳光近紫外、短波部分转换为能够被光敏层转换为电能的长波长可见光。说明书CN102351424ACN102351430A1/2页6图1图2说明书附图CN102351424ACN102351430A2/2页7图3说明书附图CN102351424A。

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