通过聚合单体溶液的液滴生产吸水性聚合物颗粒的方法.pdf

本发明涉及一种通过在围绕的气相中聚合单体溶液的液滴来生产吸水性聚合物颗粒的方法。根据本发明，所得聚合物颗粒的含水量为至少5重量％并在至少60℃的温度下在蒸汽存在下在流化态中热再处理。

1.  一种通过在围绕的气相中聚合包含下列物质的单体溶液的液滴来生产吸水性聚合物颗粒的方法：
a)至少一种烯键式不饱和单体，
b)任选交联剂，
c)至少一种引发剂，及
d)水，
其中所得聚合物颗粒的含水量为至少5重量％并在至少60℃的温度下在气流存在下在流化态中热后处理，其中所述气流在小于100℃的温度下具有至少20％的相对含水量或在100℃或更高的温度下包含至少0.25kg蒸汽/kg干气。

2.  根据权利要求1的方法，其中后处理温度和所述气流相对湿度的选择应使聚合物颗粒的含水量在后处理过程中变化小于40％。

3.  根据权利要求1或2的方法，其中所述后处理进行至少5分钟。

4.  根据权利要求1-3中任一项的方法，其中所述后处理在至少一个流化床中进行。

5.  根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述气流的速率为至少0.5m/s。

6.  根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所述聚合物颗粒在热后处理过程中的含水量为5-40重量％。

7.  根据权利要求1-6中任一项的方法，其中单体a)在至少50mol％的程度上为丙烯酸。

8.  根据权利要求1-7中任一项的方法，其中所述单体溶液基于单体a)包含至少0.1重量％的交联剂b)。

9.  根据权利要求1-8中任一项的方法，其中所述单体溶液包含至少一种偶氮化合物和至少一种过硫酸盐作为引发剂c)。

10.  根据权利要求1-9中任一项的方法，其中所述液滴的平均直径为至少200μm。

11.  根据权利要求1-10中任一项的方法获得的吸水性聚合物颗粒，所述聚合物颗粒的残余单体含量为小于0.1重量％。

12.  根据权利要求11的聚合物颗粒，所述聚合物颗粒的含水量为至少10重量％。

13.  根据权利要求11或12的聚合物颗粒，所述聚合物颗粒的平均直径为至少200μm。

14.  根据权利要求11-13中任一项的聚合物颗粒，所述聚合物颗粒的离心保留容量为至少15g/g。

通过聚合单体溶液的液滴生产吸水性聚合物颗粒的方法
本发明涉及一种通过在围绕的气相中聚合单体溶液的液滴来生产吸水性聚合物颗粒的方法，其中所得聚合物颗粒的含水量为至少5重量％并在至少60℃的温度下在蒸汽存在下在流化态中热后处理。
吸水性聚合物颗粒的生产描述于专著“Modern SuperabsorbentPolymer Technology(现代超吸收性聚合物技术)”，F.L.Buchholz和A.T.Graham，Wiley-VCH，1998，第71-103页中。
作为吸收水溶液的产品，吸水性聚合物用于生产尿布、棉塞、卫生巾和其他卫生制品，而且也用作市场园艺中的保水剂。
喷雾聚合结合了聚合与干燥的工艺步骤。此外，可通过合适的工艺控制在一定范围内调节粒度。
通过聚合单体溶液的液滴生产吸水性聚合物颗粒例如描述于EP 348180 A1、WO 96/40427 A1、US 5,269,980、DE 103 14 466 A1、DE 103 40 253A1和DE 10 2004 024 437 A1、WO 2006/077054 A1以及在先德国申请10 2006 001 596.7和在先PCT申请PCT/EP2006/062252中。
本发明目的为提供一种通过在围绕单体溶液的液滴的气相中聚合所述液滴来生产吸水性聚合物颗粒的改进方法。
本发明目的特别为提供一种产生具有低残余单体含量的吸水性聚合物颗粒的方法。
该目的通过一种通过在围绕的气相中聚合包含下列物质的单体溶液的液滴来生产吸水性聚合物颗粒的方法实现：
a)至少一种烯键式不饱和单体，
b)任选交联剂，
c)至少一种引发剂，及
d)水，
其中所得聚合物颗粒的含水量为至少5重量％并在至少60℃的温度下在气流存在下在流化态中热后处理，其中所述气流在小于100℃的温度下具有至少20％的相对含水量或在100℃或更高的温度下包含至少0.25kg蒸汽/kg干气。
所得聚合物颗粒的含水量优选为8-40重量％，更优选10-30重量％，最优选12-20重量％。
热后处理中的温度优选为70-150℃，更优选80-140℃，非常特别为90-130℃。
聚合物颗粒的含水量在热后处理过程中优选变化小于40％，更优选小于20％，最优选小于10％，所述变化指的是相对变化。例如，在固定的后处理温度下，可在后处理之前和之后测量聚合物颗粒的含水量变化并且可相应调节气流的相对湿度。
热后处理优选进行5-120分钟，更优选8-60分钟，最优选10-30分钟。
在小于100℃的温度下，气流的相对含水量优选为50-98％，更优选70-96％，最优选85-95％。相对含水量为在给定温度下部分蒸汽压与蒸汽压(饱和)的商乘以100％。
在100℃或更高的温度下，气体的蒸汽含量优选为1-10kg/kg干气，更优选2-7.5kg/kg干气，最优选3-5kg/kg干气。
气体的其他成分优选为氮气、空气或空气/氮气混合物，更优选氮气或包含小于10体积％氧气的空气/氮气混合物。
在流化态中，聚合物颗粒的动能大于聚合物颗粒之间的内聚或吸附电势。
流化态可通过流化床获得。在该床中，有朝着吸水性聚合物颗粒的上向流，从而使颗粒形成流化床。流化床高度由气体流量和气体速率，即经由流化床的压降(气体的动能)来调节。
气流速率优选为0.5-2.5m/s，更优选0.8-1.5m/s，最优选0.9-1.2m/s。
本发明基础在于发现通过聚合单体溶液的液滴获得的聚合物颗粒中的残余单体可通过与流动气体接触而除去。残余单体可在较高温度和较长停留时间下较好地除去。这里重要的是聚合物颗粒不太干。在过干颗粒的情况下，残余单体仅略微减少。含水量太高使聚合物颗粒结块趋势增加。为了使吸水性聚合物颗粒在热后处理过程中干燥不太快，流入的气体必须已包含蒸汽。
在热后处理过程中，聚合物颗粒的含水量因此应优选为5-40重量％，更优选8-30重量％，非常特别为10-20重量％。
单体a)优选为水溶性的，即在23℃下在水中的溶解度通常为至少1g/100g水，优选至少5g/100g水，更优选至少25g/100g水，最优选至少50g/100g水，并且各自优选具有至少一个酸基。
合适的单体a)例如为烯键式不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸。特别优选的单体为丙烯酸和甲基丙烯酸。非常特别优选丙烯酸。
优选的单体a)具有至少一个酸基，其中酸基优选至少部分中和。
丙烯酸和/或其盐在全部量单体a)中的比例优选为至少50mol％，更优选至少90mol％，最优选至少95mol％。
单体a)的酸基通常优选部分中和到25-85mol％的程度，优选50-80mol％的程度，更优选60-75mol％的程度，为此可以使用常规中和剂，优选碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐及其混合物。也可以使用铵盐代替碱金属盐。特别优选的碱金属为钠和钾，但非常特别优选氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠及其混合物。中和通常通过以水溶液、以熔体或优选以固体混入中和剂而实现。例如，含水量显著低于50重量％的氢氧化钠可以熔点高于23℃的蜡状物质存在。此时，可以片状物或在升高温度下的熔体来计量加入。
单体a)，尤其是丙烯酸优选包含至多0.025重量％的氢醌单醚。优选的氢醌单醚是氢醌单甲基醚(MEHQ)。
单体溶液在每种情况下基于丙烯酸优选包含至多160重量ppm，优选至多130重量ppm，更优选至多70重量ppm，优选至少10重量ppm，更优选至少30重量ppm，特别是约50重量ppm的氢醌单醚，其中将丙烯酸盐也作为丙烯酸。例如，单体溶液可以通过使用具有适当氢醌单醚含量的丙烯酸生产。
阻聚剂也可通过吸收如在活性炭上吸收而从单体溶液中除去。
交联剂b)为具有至少两个可通过自由基机理聚合进入聚合物网络中的可自由基聚合基团的化合物。合适的交联剂b)例如为EP 530 438 A1中所述的乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷，EP 547 847 A1、EP 559 476 A1、EP 632 068 A1、WO 93/21237 A1、WO 2003/104299 A1、WO 2003/104300 A1、WO 2003/104301 A1和DE 103 31 450 A1中所述的二-和三丙烯酸酯，DE 103 31 456 A1和DE 103 55 401 A1中所述的除丙烯酸酯基团外还包含其他烯键式不饱和基团的混合丙烯酸酯，或例如在DE195 43 368 A1、DE 196 46 484 A1、WO 90/15830 A1和WO 2002/32962 A2中所述的交联剂混合物。
合适的交联剂b)特别为N，N’-亚甲基二丙烯酰胺和N，N’-亚甲基二甲基丙烯酰胺，多元醇的不饱和单-或多羧酸酯如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，例如丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯以及三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和烯丙基化合物如(甲基)丙烯酸烯丙基酯、氰脲酸三烯丙基酯、马来酸二烯丙基酯、多烯丙基酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、磷酸的烯丙基酯和乙烯基膦酸衍生物，例如如EP 343 427 A2所述。其他合适的交联剂b)为季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚和季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚和甘油三烯丙基醚、基于山梨糖醇的多烯丙基醚及其乙氧基化变型。在本发明方法中，可使用聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯，其中所用聚乙二醇具有300-1000的分子量。
然而，特别有利的交联剂b)为3-20重乙氧基化甘油、3-20重乙氧基化三羟甲基丙烷、3-20重乙氧基化三羟甲基乙烷的二-和三丙烯酸酯，特别是2-6重乙氧基化甘油或2-6重乙氧基化三羟甲基丙烷、3重丙氧基化甘油或3重丙氧基化三羟甲基丙烷以及3重混合乙氧基化或丙氧基化甘油或3重混合乙氧基化或丙氧基化三羟甲基丙烷、15重乙氧基化甘油或15重乙氧基化三羟甲基丙烷以及40重乙氧基化甘油、40重乙氧基化三羟甲基乙烷或40重乙氧基化三羟甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯。
非常特别优选的交联剂b)为例如如WO 2003/104301 A1中所述的已用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而得到二-或三丙烯酸酯的多重乙氧基化和/或多重丙氧基化甘油。3-10重乙氧基化甘油的二-和/或三丙烯酸酯是特别有利的。非常特别优选1-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二-或三丙烯酸酯。最优选3-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯。
每种情况下单体溶液基于单体a)优选包含至少0.1重量％，优选至少0.2重量％，更优选至少0.3重量％，最优选至少0.4重量％的交联剂b)。
所用引发剂c)可以为所有在聚合条件下分解成自由基的化合物，例如过氧化物、氢过氧化物、过氧化氢、过硫酸盐、偶氮化合物和所谓的氧化还原引发剂。优选使用水溶性引发剂。在某些情况下，有利的是使用各种引发剂的混合物如过氧化氢与过二硫酸钠或过二硫酸钾的混合物。过氧化氢与过二硫酸钠的混合物可以任何比例使用。
特别优选的引发剂c)为偶氮引发剂如2，2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐和2，2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐及光引发剂如2-羟基-2-甲基苯基·乙基酮和1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮，氧化还原引发剂如过硫酸钠/羟基甲基亚磺酸、过二硫酸铵/羟基甲基亚磺酸、过氧化氢/羟基甲基亚磺酸、过硫酸钠/抗坏血酸、过二硫酸铵/抗坏血酸和过氧化氢/抗坏血酸，光引发剂如1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮及其混合物。
引发剂以常规量使用，例如基于单体a)以0.001-5重量％，优选0.01-2重量％的量使用。
在本发明优选的事实方案中，至少一种偶氮化合物和至少一种过硫酸盐用作引发剂c)。
偶氮化合物量基于单体a)优选为至少0.1重量％，更优选至少0.25重量％，最优选至少0.5重量％。
过硫酸盐量基于单体a)优选为至少0.25重量％，更优选至少0.5重量％，最优选至少0.75重量％。
偶氮化合物通常快速分解成自由基。相反，过硫酸盐为较慢的聚合引发剂。这意味着通过聚合单体溶液的液滴获得的吸水性聚合物颗粒仍包含显著量的过硫酸盐。这些过硫酸盐在热后处理过程中分解并由此额外减少了残余单体。
同时，在热后处理过程中分解的过硫酸盐导致交联密度在不同程度上显著降低，其结果是离心保留容量(CRC)升高，而负载下的吸收率(AUL0.7psi)下降。该影响例如可通过使用较高的交联剂b)用量而补偿。
单体溶液的固体含量优选为至少35重量％，优选至少38重量％，更优选至少40重量％，最优选至少42％。固体含量为聚合后不挥发的所有成分之和。它们为单体a)、交联剂b)和引发剂c)。
单体溶液的氧气含量优选为至少1重量ppm，更优选至少2重量ppm，最优选至少5重量ppm。因此基本上可省却单体溶液的常规惰性化。
增加的氧气含量稳定了单体溶液并且能够使用较少量阻聚剂，由此降低了阻聚剂引起的产物变色。
将单体溶液计量加入气相中以进行聚合。气相的氧气含量优选为0.001-0.15体积％，更优选0.002-0.1体积％，最优选0.005-0.05体积％。
除了氧气外，气相优选仅包含惰性气体，即在反应条件下不干预聚合的气体如氮气和/或蒸汽。
将单体溶液计量加入气相中而形成液滴。液滴例如可借助液滴化器盘产生。
液滴化器盘为具有至少一个孔的盘，其中液体由顶部进入该孔。可振荡液滴化器盘或液体，在液滴化器盘底面的各孔处产生理想的单分散液滴链。在优选的实施方案中，不振动液滴化器盘。
孔的数量和尺寸根据所需容量和液滴尺寸选择。液滴直径通常为孔径的1.9倍。在这里重要的是待液滴化的液体并没有太快地通过孔并且在孔上的压降也不太大。否则，液体不会液滴化，而是因高动能打碎液体射流(喷雾)。液滴化器在层流射流分解的流动范围内操作，即基于每个孔生产量和孔径的雷诺数优选小于2000，优选小于1000，更优选小于500，最优选小于100。孔上的压降优选小于2.5巴，更优选小于1.5巴，最优选小于1巴。
液滴化器盘通常具有至少1个，优选至少10个，更优选至少50个孔并通常具有至多10000个，优选至多5000个，更优选至多1000个孔，其中所述孔通常均匀分布在液滴化器盘上，优选以所谓的三角间距即在每种情况下三个孔形成等边三角形的角而分布。将孔径调节到所需液滴尺寸。
然而，液滴还可借助气动拉延模，旋转，切割射流或可快速驱动的微阀模产生。
在气动拉延模中，将液体射流与气流一起通过孔隔膜加速。气体流量可用于影响液体射流的直径并因此影响液滴直径。
在通过旋转产生液滴的情况下，液体通过旋转盘的锐孔。通过作用在液体上的离心力而获得规定尺寸的液滴。用于旋转液滴化的优选装置例如描述于DE 43 08 842 A1中。
排出的液体射流还可借助旋转的刀片切割成规定的段。随后各段形成液滴。
在使用微阀模情况下，直接产生具有规定液体体积的液滴。
所产生液滴的平均直径优选为至少200μm，更优选至少250μm，最优选至少300μm，其中液滴直径可通过光散射测定并且指的是体积均平均直径。
使气体流过聚合反应器。可引导载气以与自由下降的单体溶液的液滴呈并流或逆流的方式，优选呈并流方式，即自下而上通过反应室。在一次通过后，优选将载气至少部分，优选到至少50％的程度，更优选到至少75％的程度再循环到反应室中作为循环气体。通常在每次通过后将一部分，优选至多10％，更优选至多3％，最优选至多1％的载气排出。
优选调节气体速率使得在聚合反应器中的流动为直流，例如不存在与通常流动方向相反的对流，并且气体速率例如为0.01-5m/s，优选0.02-4m/s，更优选0.05-3m/s，最优选0.1-2m/s。
将流过反应器的气体在反应器上游适当地预热到反应温度。
热引发聚合中的反应温度优选为100-250℃，更优选120-200℃，最优选150-180℃。
反应可在增加压力或降低压力下进行；相对于环境压力优选至多100毫巴的降低的压力。
例如可在换热器中冷却反应废气即离开反应室的气体。这使水和未转化单体a)冷凝。随后可将反应废气至少部分再加热并再循环到反应器中作为循环气体。可排出一部分反应废气并以新鲜气体置换，此时可取出并再循环在反应废气中存在的水和未转化单体a)。
特别优选热整合体系，即将废气冷却中的一部分余热用于加热循环气体。
可轻微加热反应器。此时，调节轻微加热使得壁温高于反应器内部温度至少5℃并且使反应器壁上的冷凝得以安全防止。
随后可将反应产物热后处理且任选干燥，优选在至少一个流化床中进行。
随后可将聚合物颗粒后交联来进一步改进性能。
后交联剂为至少包含两个能够与水凝胶的羧酸酯基团形成共价键的基团的化合物。合适的化合物例如为EP 83 022 A2、EP 543 303 A1和EP 937736 A2中所述的烷氧基甲硅烷基化合物、聚氮丙啶、聚胺、聚酰胺基胺、二-或聚环氧化物，DE 33 14 019 A1、DE 35 23 617 A1和EP 450 922 A2中所述的二-或更多官能醇或DE 102 04 938 A1和US 6,239,230中所述的β-羟基烷基酰胺。
此外，DE 40 20 780 C1描述了环状碳酸酯、DE 198 07 502 A1描述了2-噁唑烷酮及其衍生物如2-羟乙基-2-噁唑烷酮、DE 198 07 992 C1描述了二-和聚-2-噁唑烷酮、DE 198 54 573 A1描述了2-氧代四氢-1，3-噁嗪及其衍生物、DE 198 54 574 A1描述了N-酰基-2-噁唑烷酮、DE 102 04 937 A1描述了环脲、DE 103 34 584 A1描述了双环酰胺缩醛、EP 1 199 327 A2描述了氧杂环丁烷和环脲以及WO 2003/31482 A1描述了吗啉-2，3-二酮及其衍生物作为合适的后交联剂。
后交联剂的量在每种情况下基于聚合物优选为0.01-1重量％，更优选0.05-0.5重量％，最优选0.1-0.2重量％。
后交联通常以将后交联剂溶液喷雾到水凝胶或干燥的聚合物颗粒上的方式进行。喷雾之后进行热干燥并且可以在干燥之前或期间进行后交联反应。
喷雾交联剂溶液优选在具有移动混合工具的混合器如螺杆混合器、桨式混合器、盘式混合器、犁头混合器和铲式混合器中进行。特别优选立式混合器，非常特别优选犁头混合器和铲式混合器。合适的混合器例如为混合器、Bepex混合器、Nauta混合器、Processa1l混合器和Schugi混合器。
热干燥优选在接触干燥器，更优选桨式干燥器，最优选盘式干燥器中进行。合适的干燥器例如为Bepex干燥器和Nara干燥器。此外，还可以使用流化床干燥器。
干燥可在混合器本身中通过加热夹套或吹入热空气进行。同样合适的为下游干燥器，例如多级干燥器、旋转管式炉或可加热螺杆。特别有利的是在流化床干燥器中混合和干燥。
优选的干燥温度为170-250℃，优选180-220℃，更优选190-210℃。在该温度下在反应混合器或干燥器中的优选停留时间优选为至少10分钟，更优选至少20分钟，最优选至少30分钟。
本发明方法能够生产具有非常低的残余单体含量的吸水性聚合物颗粒。
可通过本发明方法获得的吸水性聚合物颗粒通常具有至少15g/g，优选至少20g/g，优选至少25g/g，更优选至少30g/g，最优选至少35g/g的离心保留容量(CRC)。吸水性聚合物颗粒的离心保留容量(CRC)通常小于100g/g。吸水性聚合物颗粒的离心保留容量(CRC)通过EDANA(EuropeanDisposables and Nonwovens Association(欧洲一次性用品和无纺布协会))推荐的第441.2-02号测试方法“离心保留容量”测定。
可通过本发明方法获得的吸水性聚合物颗粒通常具有小于0.1重量％，优选小于0.07重量％，更优选小于0.05重量％，最优选小于0.04重量％的残余单体含量。残余单体含量通过EDANA(European Disposables andNonwovens Association(欧洲一次性用品和无纺布协会))推荐的第410.2-02号测试方法“残余单体”测定。
可通过本发明方法获得的吸水性聚合物颗粒优选具有至少10重量％，更优选至少12重量％，最优选至少14重量％的含水量，其中含水量通过EDANA(European Disposables and Nonwovens Association(欧洲一次性用品和无纺布协会))推荐的第430.2-02号测试方法“含水量”测定。
可通过本发明方法获得的吸水性聚合物颗粒的平均直径优选为至少200μm，更优选250-600μm，非常特别为300-500μm，其中粒径可通过光散射测定并且指的是体积均平均直径。90％的聚合物颗粒具有优选100-800μm，更优选150-700μm，最优选200-600μm的直径。
本发明进一步提供可通过本发明方法获得的吸水性聚合物颗粒。
吸水性聚合物颗粒借助下文描述的测试方法测试。
方法：
除非另有说明，测量应在23±2℃的环境温度和50±10％的相对大气湿度下进行。在测量之前将吸水性聚合物充分混合。
残余单体
吸水性聚合物颗粒的残余单体含量通过EDANA(EuropeanDisposables and Nonwovens Association(欧洲一次性用品和无纺布协会))推荐的第410.2-02号测试方法“残余单体”测定。
含水量
吸水性聚合物颗粒的含水量通过EDANA(European Disposables andNonwovens Association(欧洲一次性用品和无纺布协会))推荐的第430.2-02号测试方法“含水量”测定。
EDANA测试方法例如可由欧洲一次性用品和无纺布协会，AvenueEugène Plasky 157，B-1030 Brussels，比利时获得。
实施例：
实施例1(对比例)
将14.3kg丙烯酸钠(37.5重量％的水溶液)、1.4kg丙烯酸和350g水与22g作为交联剂的15重乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯混合。所用引发剂为3重量％的2，2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐的水溶液。将引发剂经由静态混合器在液滴化器上游计量加入单体溶液中。液滴化器盘具有30个200μm的孔。单体溶液与引发剂溶液之比为93.6∶6.4。使所得混合物液滴化进入充满氮气气氛的加热的液滴化塔(高12m，宽2m，呈对流的气体速率为0.1m/s)中。混合物的计量加入速率为16kg/h。控制气体预热的加热功率，从而使得液滴化塔的气体出口温度为恒定的130℃。供入的氮气量为1000m³/h。
所得聚合物颗粒的含水量为19.1重量％。所述聚合物颗粒仍包含0.5重量％的残余单体。
随后在强制空气干燥箱中在165℃下干燥所得吸水性聚合物颗粒1小时。干燥的聚合物颗粒包含0.4重量％的残余单体。
实施例2
重复实施例1的程序。在干燥之前，在流化床中热后处理所得聚合物颗粒。
为此，使空气/蒸汽混合物从下方流经聚合物30分钟。气体速率为1m/s。气体温度为90℃。气流的相对含水量为50％。气流包含0.347kg蒸汽/kg干气。
干燥聚合物颗粒包含0.3重量％的残余单体。所述干燥聚合物颗粒的含水量为5.1重量％。
实施例3
重复实施例1的程序。在干燥之前，在流化床中热后处理所得聚合物颗粒。
为此，使空气/蒸汽混合物从下方流经聚合物30分钟。气体速率为1m/s。气体温度为90℃。气流的相对含水量为70％。气流包含0.62kg蒸汽/kg干气。
干燥聚合物颗粒包含0.08重量％的残余单体。所述干燥聚合物颗粒的含水量为11重量％。
实施例4
重复实施例1的程序。在干燥之前，在流化床中热后处理所得聚合物颗粒。
为此，使空气/蒸汽混合物从下方流经聚合物30分钟。气体速率为1m/s。气体温度为90℃。气流的相对含水量为90％。气流包含1.1kg蒸汽/kg干气。
干燥聚合物颗粒包含0.035重量％的残余单体。所述干燥聚合物颗粒的含水量为12.3重量％。
实施例5
重复实施例1的程序。在干燥之前，在流化床中热后处理所得聚合物颗粒。
为此，使空气/蒸汽混合物从下方流经聚合物30分钟。气体速率为1.3m/s。气体温度为130℃。气流包含4kg蒸汽/kg干气。
干燥聚合物颗粒包含0.05重量％的残余单体。所述干燥聚合物颗粒的含水量为18.5重量％。
实施例6
重复实施例1的程序。在干燥之前，在流化床中热后处理所得聚合物颗粒。
为此，使空气/蒸汽混合物从下方流经聚合物30分钟。气体速率为0.7m/s。气体温度为110℃。气流包含4kg蒸汽/kg干气。
干燥聚合物颗粒包含0.03重量％的残余单体。所述干燥聚合物颗粒的含水量为15.3重量％。