一种含丙环唑与己唑醇的杀菌组合物.pdf

本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有丙环唑与己唑醇，其中丙环唑与己唑醇的重量比为1~50∶50~1，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成悬浮剂、微乳剂和水乳剂，用于防治子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害。

1.  一种含丙环唑与己唑醇的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物有效活性成分丙环唑与己唑醇的重量百分比为1～50∶50～1。

2.  根据权利要求1所述的含丙环唑与己唑醇的杀菌组合物，其特征在于：其中丙环唑与己唑醇的重量百分比为5～40∶40～5。

3.  根据权利要求2所述的含丙环唑与己唑醇的杀菌组合物，其特征在于：其中丙环唑与己唑醇的重量百分比为5～30∶30～5。

4.  根据权利要求3所述的含丙环唑与己唑醇的杀菌组合物，其特征在于：其中丙环唑与己唑醇的重量百分比为10～30∶30～10。

5.  根据权利要求1所述的含丙环唑与己唑醇的杀菌组合物，其特征在于：杀菌剂组合物制成悬浮剂、微乳剂和水乳剂。

6.  根据权利要求1所述的含丙环唑与己唑醇的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的1～50％。

7.  根据权利要求6所述的含丙环唑与己唑醇的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的10～40％。

8.  根据权利要求1所述的含丙环唑与己唑醇的杀菌组合物用于防治子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害。

一种含丙环唑与己唑醇的杀菌组合物
技术领域
本发明属于农药技术领域，涉及一种含有丙环唑与己唑醇的杀菌组合物在作物病害上的应用。
技术背景
丙环唑(propiconazol)是唑类杀菌剂。分子式为C₁₅H₁₇O₂N₃Cl₂，化学名称：1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-α-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑。
丙环唑是一种具有保护和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快的在植株体内向上传导。是甾醇脱氧甲基化抑制剂。对子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害有效，对卵菌无效。
己唑醇(thiophanate～methyl)属苯并咪唑类，分子式为(C₁₂H₁₄N₄S₂O₄)，化学名称：1，2-二(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯。
己唑醇是一种广谱性内吸杀菌剂，能防治多种作物病害，具有内吸、预防和治疗作用。它在植物体内转化为多菌灵，干扰病菌有丝分裂中纺锤体的形成，影响细胞分裂。
不管是丙环唑、己唑醇还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。丙环唑与己唑醇作用机理点不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关丙环唑与己唑醇的复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有丙环唑与己唑醇的杀菌组合物。
本发明是通过以下技术方案实现：
一种含丙环唑与己唑醇的杀菌组合物，其中丙环唑与己唑醇重量百分比为1～50∶50～1。
所述的含丙环唑与己唑醇的杀菌组合物，其中丙环唑与己唑醇的重量百分比为5～40∶40～5。
所述的含丙环唑与己唑醇的杀菌组合物，其中丙环唑与己唑醇的重量百分比为5～30∶30～5。
所述的含丙环唑与己唑醇的杀菌组合物，其中丙环唑与己唑醇的重量百分比为10～30∶30～10。
所述的含丙环唑与己唑醇的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1～50％，优选为10～40％。
所述的含丙环唑与己唑醇的杀菌组合物有效活性成分丙环唑、己唑醇加入常规助剂及赋形剂制成悬浮剂、微乳剂和水乳剂。
所述的助剂及赋形剂选自：分散剂、润湿剂、溶剂、乳化剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、去离子水之一种或多种。
所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。
所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。
所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。
所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、C_8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。
所述的增稠剂选自：黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。
所述的乳化剂选自：农乳500#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。
所述的溶剂选自：N，N-二甲基甲酰胺、三甲基环己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、甲苯、丙醇、环己酮、丙酮、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈一种或多种。
所述的含丙环唑与己唑醇的杀菌组合物用于防治子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害，尤其是对担子菌、半知菌和子囊菌引起的病害白粉病、锈病、纹枯病、稻曲病、落叶斑点病、黑星病有很好的防效。
本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分丙环唑与己唑醇属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明使用有机溶剂剂量少，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对落叶斑点病、白粉病、锈病、纹枯病、稻曲病有特效。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。
实施应用例一实施配方例
实施例1  42％丙环唑·己唑醇悬浮剂
丙环唑36％、己唑醇6％、聚羧酸盐4％、木质素磺酸钠3％、无患子粉4％、硅油0.1％、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯1％、聚乙烯醇0.3％，去离子水加至100％，混合制得42％丙环唑·己唑醇悬浮剂。
实施例235％丙环唑·己唑醇悬浮剂
丙环唑5％、己唑醇30％、聚羧酸盐4％、十二烷基苯磺酸5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、烷基苯磺酸钙1％、乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得35％丙环唑·己唑醇悬浮剂。
实施例320％丙环唑·己唑醇悬浮剂
丙环唑10％、己唑醇10％、聚羧酸盐2％、十二烷基苯磺酸钠2％、硅酮类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚1％、丙二醇4％、去离子水加至100％，混合制得20％丙环唑·己唑醇悬浮剂。
实施例410％丙环唑·己唑醇悬浮剂
丙环唑6％、己唑醇4％、聚羧酸盐2％、十二烷基苯磺酸盐2％、硅油0.1％、聚乙二醇0.5％、苄基二甲基酚聚氧乙基醚1％、丙三醇4％、去离子水加至100％，混合制得10％丙环唑·己唑醇悬浮剂。
实施例5  38％丙环唑·己唑醇微乳剂
将丙环唑30％、己唑醇8％、N辛基吡咯烷酮10％、甲苯5％、乙二醇甲醚4％、乙酸乙酯4％、农乳34^#6％、三乙醇胺盐6％、乙二醇2％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得38％丙环唑·己唑醇微乳剂。
实施例6  26％丙环唑·己唑醇微乳剂
将丙环唑20％、己唑醇6％、N，N-二甲基甲酰胺17％、甲醇8％、N吡咯烷酮4％、吐温4％、农乳600^#3％、农乳700^#5％、丙二醇3％、硅油0.4％，去离子水补足100％，26％丙环唑·己唑醇微乳剂。
实施例7  22％丙环唑·己唑醇微乳剂
将丙环唑8％、己唑醇14％、N，N-二甲基甲酰胺17％、甲醇8％、N-吡咯烷酮4％、吐温4％、农乳600^#3％、农乳700^#5％、丙二醇3％、硅油0.4％，去离子水补足100％，22％丙环唑·己唑醇微乳剂。
实施例8  15％丙环唑·己唑醇微乳剂
将丙环唑10％、己唑醇5％、乙酸乙酯10％、植物油10％、司盘系列8％、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐7％、丙二醇3％、硅油0.4％，去离子水补足100％，15％丙环唑·己唑醇微乳剂。
实施例9  45％丙环唑·己唑醇水乳剂
将丙环唑25％、己唑醇20％、环己酮20％、N-吡咯烷酮12％、去离子农乳1600^#3％、农乳500^#4％、乙二醇4％、聚乙二醇1％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得45％丙环唑·己唑醇水乳剂。
实施例1030％丙环唑·己唑醇水乳剂
将丙环唑12％、己唑醇18％、乙腈18％、乙酸乙酯15％、农乳400^#4％、600^#磷酸酯4％、丙二醇4％、聚乙烯醇1％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得30％丙环唑·己唑醇水乳剂。
实施例11  28％丙环唑·己唑醇水乳剂
将丙环唑13％、己唑醇15％、植物油10％、丁醚4％、农乳33^#4％、OP系列2％、丙三醇4％、聚乙二醇0.5％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得28％丙环唑·己唑醇水乳剂。
实施例12  12％丙环唑·己唑醇水乳剂
将丙环唑6％、己唑醇6％、植物油10％、丁醚4％、农乳33^#4％、OP系列2％、丙三醇4％、聚乙二醇0.5％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得12％丙环唑·己唑醇水乳剂。
实施应用例二：丙环唑与己唑醇复配对小麦白粉病菌室内毒力测定
试验药剂均由陕西美邦农资贸易有限公司提供。
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对小麦白粉病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(mg/L)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：


其中：a、b分别为丙环唑和己唑醇在组合中所占的比例
A为丙环唑
B为己唑醇
试验结果如表1所示：
表1丙环唑、己唑醇及其复配对小麦白粉病菌的毒力测定结果分析表


由表1可知，丙环唑、己唑醇对小麦白粉病菌的EC₅₀分别为2.53mg/L和2.15mg/L。丙环唑的毒力低于己唑醇的毒力。丙环唑与己唑醇配比1∶6、1∶3、1∶1、3∶1、6∶1的增效比值分别为1.67、1.89、2.26、1.94、1.63，说明丙环唑与己唑醇两者在1∶6至6∶1范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当丙环唑与己唑醇重量比为1∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。
实施例应用三丙环唑与己唑醇及其复配防治苹果白粉病药效试验
本实验安排在陕西省渭南市市长安镇，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂25％丙环唑乳油(市购)、30％己唑醇悬浮剂(市购)。
药前调查苹果白粉病病情指数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，第三次施药后7天、15天、30天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：
表2丙环唑、己唑醇及其复配防治苹果白粉病药效试验