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氯菊酯联苯菊酯复配杀虫剂
    技术领域：

    本发明属于防治旱地农业害虫的复配农药，涉及一种有效活性成分为氯菊酯和联苯菊酯的复配杀虫剂。

    背景技术：

    农业生产为人类的基本生存提供了保障，植物保护是农业生产中最普遍的一项农事活动，而喷洒化学农药则是植物保护手段中对病、虫、草等有害生物害防治最为快速、最为经济的有效手段，在可预见的历史时期内不可替代。但由于农药的长期、大量特别是不合理的使用，使农产品中农药残留超标问题越来越突出。同时由于人们生活水平不断的提高，农产品中农药残留问题也引起了人们的广泛关注。合理地实行农药混用，是科学用药相互增益的有效途径，不但可提高防治效果，还可减少用药量和降低防治成本。并可提高农产品的安全性。

    我国旱地作物主要有蔬菜、茶叶、果树、棉花、玉米、麦类、牧草等。这些旱地作物在其生长过程中都会受到病虫草等有害生物不同程度的侵袭，为了作物的产量和质量都有所提高，不可避免地要使用农药。

    我国十字花科蔬菜害虫主要有以下几种：小菜蛾、菜青虫、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、菜蚜等。

    我国茶叶上的害虫主要有：尺蠖、茶叶夜蛾、茶叶斑蛾、茶毛虫、叶蝉、粉虱、介壳虫等。

    果树上的害虫主要有：蚜虫、金花虫、红蜘蛛和松类树上的介壳虫等。

    棉花上的害虫主要有：棉铃虫、棉蚜、蓟马、红铃虫等。

    玉米上的害虫主要有：粘虫、玉米螟、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫和蚜虫等。

    麦类上的害虫主要有：麦蚜、吸浆虫、害螨等。

    牧草上的害虫主要有：秆蝇、粘虫、多种夜蛾、穗蝇、各种跳甲、禾谷类蚜虫、赤须盲蝽、叶蝉等。

    长期以来，人们主要依赖有机杀虫剂来防治这些作物害虫，但是单一农药的使用不可避免地造成它对各种杀虫剂产生不同程度的抗性。拟除虫菊酯类农药是一类具有高效、低毒、环境中易于分解的杀虫剂，对害虫具有驱避、击倒、毒杀等作用。由于害虫的暴发，多次、大剂量用药时，就会使小菜蛾、菜青虫、棉铃虫等害虫对以上单剂抗性发展速度增快。

    氯菊酯(Permethrin，CAS：52645-53-1)，化学名称(1R，S)-顺，反式-2，2-二甲基-3-(2.2-二氯乙烯基)-环丙烷羧酸-3-苯氧基苄基酯。主要用于防治棉花、蔬菜、果树、烟草、茶树等害虫，其作用方式以触杀和胃毒为主，无内吸熏蒸作用，杀虫谱广，在碱性介质及土壤中易分解失效。在美国是最主要的旱地作物害虫防治药剂。

    联苯菊酯(bifenthrin，CAS：82657-04-3)，化学名称2-甲基联苯基-3-基甲基-(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。主要用于防治棉花、蔬菜、果树、烟草、茶树等害虫，其作用方式以触杀和胃毒为主，无内吸熏蒸作用，杀虫谱广，在碱性介质及土壤中易分解失效。

    农药复配是提高防效和扩大防治对象、减缓害虫抗药性、减少环境污染、降低农药残留的一种有效方法。目前，针对氯菊酯和联苯菊酯的复配杀虫剂还未见报道。

    发明内容：

    本发明的目的在于：针对氯菊酯和联苯菊酯单剂使用成本较高、易造成污染和农产品农药残留超标等问题，提供一种由氯菊酯和联苯菊酯复配的复配杀虫剂。

    本发明的目的是这样实现的：一种氯菊酯联苯菊酯复配杀虫剂，包括有效活性成分、助剂以及溶剂，其特征在于：有效活性成分占成品药剂的重量百分比为2～60％，所述的有效活性成分由氯菊酯和联苯菊酯组成，其中，氯菊酯在有效活性成分中的重量百分比为1～99％。

    在本发明涉及的复配杀虫剂中：所述的助剂、溶剂在成品药剂中的重量百分比为：助剂为4～50％；溶剂为8～93％。

    在本发明涉及的复配杀虫剂中：成品药剂的剂型为乳油，或可湿性粉剂，或水乳剂，或水悬浮剂。

    本发明的优点在于：将拟除虫菊酯类杀虫剂氯菊酯与联苯菊酯进行复配后，与现有单剂使用相比，对害虫的毒力明显增加，大大提高了杀虫活性，扩大了杀虫谱，减缓了害虫抗药性，大幅度降低了用药成本；由于氯菊酯、联苯菊酯这两类药剂都具有易降解的特性，氯菊酯联苯菊酯复配杀虫剂在环境中较易降解，减少了污染、降低了农产品中农药残留量。

    具体实施方式：

    供试药剂：90％氯菊酯原药和93％联苯菊酯原药均由江苏扬农化工集团有限公司提供。

    实施例1：

    室内毒力测定

    被测农药：氯菊酯联苯菊酯1∶1复配(将氯菊酯原药与联苯菊酯原药按照1∶1复配)；

    对照农药：氯菊酯原药，联苯菊酯原药；

    测定方法：浸虫法。

    供试昆虫：2龄小菜蛾(江苏省农业科学院室内饲养)和菜青虫幼虫(采集于江苏省农业科学院实验田)

    被测农药分别用丙酮稀释成5个浓度梯度，将2龄小菜蛾浸入各试验药液的不同浓度梯度中，不同浓度梯度药液中每次用幼虫20头，浸入时间15秒，取出自然晾干，然后接入放有新鲜无污染菜叶的培养皿中，每处理3次重复。同时以清水作为对照处理。24小时后检查活虫数，计算校正死亡率，以浓度对数值及死亡几率值计算致死中浓度(LC₅₀)。

    由单剂和复配剂的LC₅₀计算共毒系数(CTC)(结果参见表1)。结果表明氯菊酯与联苯菊酯混配后，对小菜蛾的毒力明显提高。共毒系数的计算参照了孙云沛法，即：

    毒力指数(TI)＝标准药剂的LC₅₀值/供试药剂的LC₅₀值×100；

    混剂(M)的实际毒力指数(ATI)＝A药剂的LC₅₀值/M药剂的LC₅₀值×100；

    混剂(M)的理论毒力指数(TTI)＝A药剂的TI×M药剂中A％+B药剂的TI×M药剂中B％+……；

    混剂的共毒系数(CTC)＝ATI/TTI×100；

    CTC＞100表示有增效作用，＝100为相加作用，＜100为拮抗作用。

    室内毒力测定结果表明，氯菊酯与联苯菊酯混配后，对小菜蛾和菜青虫的毒力明显提高，均表现出增效结果(表1，表2)。

    表1各药剂对小菜蛾的毒力测定

       药剂  回归方程 24小时LC₅₀(ug ml^-1)  共毒系数^*  氯菊酯  Y＝2.471x+0.184(r＝0.9907) 88.91  -  联苯菊酯  Y＝1.181x+3.772(r＝0.9870) 10.97  -  氯菊酯联苯菊酯  Y＝1.932x+2.598(r＝0.9591) 17.52  111.47

    用菜青虫幼虫替代2龄小菜蛾，采用相同的试验和计算方法，可以获得相同的增效作用(表2)。

    表2各药剂对菜青虫的毒力测定

       药剂  回归方程  24小时LC₅₀(ug ml^-1)  共毒系数^*  氯菊酯  Y＝1.938x+6.638(r＝0.9865)  0.14  -  联苯菊酯  Y＝1.926x+7.843(r＝0.9852)  0.03  -  氯菊酯联苯菊酯  Y＝1.931x+7.520(r＝0.9853)  0.05  108.73

    实施例2：

    40％氯菊酯联苯菊酯乳油的配制(有效药物成分中氯菊酯原药与联苯菊酯原药之比为1∶1)：

    助剂选择：DMF、农乳0206、农乳2201。

    溶剂选择：丙酮和甲苯。

    将各组分按照下列重量百分比备料：

    氯菊酯：20％；联苯菊酯：20％；DMF：5％；农乳2201：5％；农乳0206：5％；溶剂：甲苯，余量(加至100％)。

    制备过程：将氯菊酯用丙酮溶解，再依次加入联苯菊酯、DMF，农乳1205、农乳0206，然后用甲苯填充至100％，将上述混合物在容量瓶混合均匀即成40％氯菊酯联苯菊酯乳油。

    实施例3：

    40％氯菊酯联苯菊酯水悬浮剂的配制(有效药物成分中氯菊酯原药与联苯菊酯原药之比为1∶3)：

    助剂选择：木质素磺酸钠、OP-10；CMC；有机硅酮；乙二醇。

    溶剂选择：丙酮和水。

    将各组分按照下列重量百分比备料：

    氯菊酯：10％；联苯菊酯：30％；木质素磺酸钠：10.0％；OP-10：5.0％；增稠剂CMC：1.0％；消泡剂有机硅酮：0.01％；防冻剂乙二醇：8.0％；水：余量(加至100％)。

    制备过程：将氯菊酯、联苯菊酯用丙酮溶解，再依次加入木质素磺酸钠、OP-10、增稠剂CMC、消泡剂有机硅酮、防冻剂乙二醇按上述比例置于反应釜中，用水加至100％混合均匀，再将混合物引入砂磨机中碾磨至物料细度为1～5μm；碾磨后混合均匀即成水悬浮剂。

    实施例4：

    对害虫田间防效试验

    被测农药：40％氯菊酯联苯菊酯乳油(实施例2提供)；

    对照农药：20％氯菊酯乳油，20％联苯菊酯乳油(分别采用与实施例2相同的助剂和溶剂自制)；

    (1)田间药效防治昆虫：小菜蛾

    40％氯菊酯联苯菊酯对小菜蛾药效的田间试验：田间试验在江苏省农业科学院试验田进行。试验共设6个处理，其中1个为对照，每处理4次重复，每重复为一个小区，每小区面积20m²，共计24个小区，随机区组排列。用MATABA手动喷雾器常规施药，每亩用药液量50Kg。每小区5点取样，每点定点查3株，共15株，调查全株小菜蛾基数。药前调查虫口基数，药后2天、5天调查残虫量，计算校正防效。采用邓肯氏新复极差Duncan法对试验数据进行分析。结果表明，40％氯菊酯联苯菊酯乳油与20％氯菊酯乳油和20％联苯菊酯乳油对小菜蛾的田间防效相当(表3)。表340％氯菊酯联苯菊酯防治小菜蛾的田间试验结果(2009年，江苏南京)

    

    (2)田间药效防治昆虫：菜青虫

    田间试验在江苏省农业科学院试验田进行。试验共设6个处理，其中1个为对照，每处理4次重复，每重复为一个小区，每小区面积20m²，共计24个小区，随机区组排列。用MATABA手动喷雾器常规施药，每亩用药液量50Kg。每小区5点取样，每点定点查3株，共15株，调查全株菜青虫基数。药前调查虫口基数，药后2天、5天调查残虫量，计算校正防效。采用邓肯氏新复极差Duncan法对试验数据进行分析。结果表明，40％氯菊酯联苯菊酯乳油对菜青虫的田间防效相当或者优于20％氯菊酯乳油和20％联苯菊酯乳油相当(表4)。

    表4 40％氯菊酯联苯菊酯防治菜青虫的田间试验结果(2009年，江苏南京)

    

    实施例5：

    田间残留试验

    被测农药：40％氯菊酯联苯菊酯水悬浮剂(实施例3提供)；

    对照农药：20％氯菊酯乳油，20％联苯菊酯乳油(分别采用与实施例3相同的助剂和溶剂自制)；

    试验方法：田间试验在江苏省农业科学院试验田进行。将40％氯菊酯联苯菊酯水悬浮剂、20％氯菊酯乳油、20％联苯菊酯乳油分别按10ml/亩、25ml/亩、100ml/亩施药，试验作物为青菜。农药残留分析用气相色谱法。利用一级动力学方程式C_t＝C₀er^-t计算半衰期。可见本发明降低了两种农药在蔬菜中的残留量(表5)。

    表5各药剂在青菜上的半衰期

    

     ^*药剂施用后第3天，联苯菊酯就已经全部降解(未检出，≤0.001mg kg^-1)，未计算其半衰期。

    上述实施例不是对本发明的限制，具体实施时，在成品药剂中，有效活性成分为2～60％，助剂为4～50％，溶剂为8～93％，其中，有效活性成分中的氯菊酯为1～99％。它们可以采用传统的助剂、溶剂配制成乳油、可湿性粉剂、水乳剂或水悬浮剂。

    本发明针对氯菊酯和联苯菊酯单剂具有灭杀活性的其他旱地作物害虫，同样具有较强的杀虫活性。