氧化物热敏电阻材料 本发明涉及一种氧化物热敏电阻材料
NTC(负温度系数)热敏电阻大多数是由过渡金属氧化物制成,锰、钴、镍系NTC(负温度系数)氧化物热敏电阻以其阻值,B值范围较宽(p=10°-104Ωcm,B=1000-7000K),使用范围广(-50-300℃),生产工艺成熟,原材料价格较低等优点,广泛应用于温度检测、温度补偿、浪涌电流抑制等领域。近年来,由于空调、电冰箱、微波炉、汽车等产业的要求,市场上对NTC氧化物热敏电阻的稳定性已不能满足要求,针对此状况,本发明采用部分金属氧化物掺杂改善锰、钴、镍系NTC氧化物热敏材料的稳定性,得到了稳定性良好的NTC氧化物热敏电阻。
本发明的目的在于,研制的氧化物热敏电阻材料是以硝酸镍、醋酸锰、硝酸钴、硝酸镁、硝酸铬、柠檬酸、硬酯酸、聚乙二醇(分析纯)原料组成,采用部分金属氧化物掺杂改善锰、钴、镍系NTC热敏材料的稳定性,得到了稳定性良好的NTC热敏电阻。
本发明所述的氧化物热敏电阻材料是以硝酸镍、醋酸锰、硝酸钴、硝酸镁、硝酸铬、柠檬酸、聚乙二醇(分析纯)原料组成,采用纳米粉体技术,粉体表面包覆技术,成型,烧结,老化等工艺制成,其中各组分配比为(含量以摩尔为单位):主成份元素:镍0.1-0.5mol、锰0.4-0.8mol、钴0.1-0.3mol、掺杂元素:镁0.5-5%mol、铬0.5-5%mol。
氧化物热敏电阻材料的制备方法按下例步骤进行:
a、按化学计量比称量硝酸镍、醋酸锰、硝酸钴,用去离子水溶解,形成溶液A待用;
b、再称取等摩尔量的柠檬酸和主成份元素总量的1-8%mol的聚乙二醇混合,用去离子水溶解,形成溶液B待用;
c、将所制备的B溶液加入到A溶液中搅拌20-60分钟,用氨水调PH值到5-6.5,在50-60℃下脱水制得湿凝胶,在80-70℃下干燥得干凝胶,180-200℃下得到浅黄色粉末,研磨30-60分钟,置于箱式炉中600-850℃热分解2-6小时,得到锰、钴、镍系黑色粉体;
d、再配制主成份元素总量的1-10%mol硬脂酸与聚乙二醇混合溶液,将所得到的锰、钴、镍系氧化物黑色纳米粉体加入混合溶液中,置于超声波装置中,超声处理20-60分钟得到锰、钴、镍系氧化物纳米微粒悬浮液;
e、然后分别配制主成份元素总量0.5-5%mol掺杂元素镁,铬的不同浓度硝酸盐及两者混合水溶液,加入等摩尔比量的柠檬酸溶液得到不同掺杂比例的溶液,再将掺杂溶液加入锰、钴、镍系氧化物纳米微粒悬浮液,搅拌30分钟,70-80℃下脱水烘干,置于箱式炉中500-800℃下煅烧2-4小时,得到不同掺杂比例的锰、钴、镍系氧化物粉体。
f、将粉体研磨30-60分钟,造粒,采用干压成型方式得到圆片样品;将样品置于马福炉中烧结,温度为1100-1250℃,时间为2-8小时;再将烧结后地样品两面涂覆高温分子银浆,烘干,在箱式炉中600-900℃热处理,时间为10-30分钟,制备电极。然后在200℃敏化60-100小时,150℃老化100-200小时即可得到成品;再将成品在恒温槽中进行阻值测定,温度误差为±0.01℃,限定测试电流0.1mA以下,测定25℃的电阻阻值R25℃,50℃的阻值R50℃。成品的稳定性通过ΔR25℃/R25℃的结果体现,其中:ΔR25℃=R25℃-R25℃,R25℃,R25℃为老化前后成品25℃的电阻阻值。
实施例(各组分配比以表的形式描述)
其制备方法为:a、按化学计量比称量硝酸镍、醋酸锰、硝酸钴,用去离子水溶解,形成溶液A待用;
b、再称取等摩尔量的柠檬酸和主成份元素总量的1-8%mol的聚乙二醇混合,用去离子水溶解,形成溶液B待用;
c、将所制备的B溶液加入到A溶液中搅拌20-60分钟,用氨水调PH值到5-6.5,在50-60℃下脱水制得湿凝胶,在80-70℃下干燥得干凝胶,180-200℃下得到浅黄色粉末,研磨30-60分钟,置于箱式炉中600-850℃热分解2-6小时,得到锰、钴、镍系黑色粉体;
d、再配制主成份元素总量的1-10%mol硬脂酸与聚乙二醇混合溶液,将所得到的锰、钴、镍系氧化物黑色纳米粉体加入混合溶液中,置于超声波装置中,超声处理20-60分钟得到锰、钴、镍系氧化物纳米微粒悬浮液;
e、然后分别配制主成份元素总量0.5-5%mol掺杂元素镁,铬的不同浓度硝酸盐及两者混合水溶液,加入等摩尔比量的柠檬酸溶液得到不同掺杂比例的溶液,再将掺杂溶液加入锰、钴、镍系氧化物纳米微粒悬浮液,搅拌30分钟,70-80℃下脱水烘干,置于箱式炉中500-800℃下煅烧2-4小时,得到不同掺杂比例的锰、钴、镍系氧化物粉体。
f、将粉体研磨30-60分钟,造粒,采用干压成型方式得到圆片样品;将样品置于马福炉中烧结,温度为1100-1250℃,时间为2-8小时;再将烧结后的样品两面涂覆高温分子银浆,烘干,在箱式炉中600-900℃热处理,时间为10-30分钟,制备电极。然后在200℃敏化60-100小时,150℃老化100-200小时即可得到成品;再将成品在恒温槽中进行阻值测定,温度误差为±0.01℃,限定测试电流0.1mA以下,测定25℃的电阻阻值R25℃,50℃的阻值R50℃。成品的稳定性通过ΔR25℃/R25℃的结果体现,其中:ΔR25℃=R25℃-R25℃,R25℃,R25℃为老化前后成品25℃的电阻阻值。
其中各组分配比如下表: