作为杀真菌剂的取代的6－2－甲苯基－三唑并嘧啶.pdf

本发明的目的是提供具有改进杀真菌活性的化合物。

我们发现该目的通过开头所定义的化合物实现。此外，我们还发现了
它们的制备方法、包含它们的组合物以及使用化合物I防治植物病原性真
菌的方法。

式I化合物与由最接近的现有技术WO-A 98/46608已知的化合物的不
同之处在于2-甲苯基被进一步取代。

本发明进一步提供一种制备上面所定义的式I化合物的方法，包括使
5-氨基三唑与式II的2-(2-甲苯基)取代的丙二酸酯反应：

其中R代表烷基，优选C₁-C₆-烷基，尤其是甲基或乙基，该反应在碱性条
件下进行且优选使用高沸点叔胺，例如EP-A 770 615公开的三正丁基胺，
从而得到式III化合物。

然后，将所得的其中R³和n如对式I所定义的式III的5，7-二羟基-6-
苯基-三唑并嘧啶用卤化试剂，优选用溴化试剂或氯化试剂，如磷酰溴或磷
酰氯在有或无溶剂存在下处理，得到IV。

该反应合适的是在0-150℃的温度下进行，优选的反应温度为
80-125℃，例如如EP-A 770 615所公开的那样。

使二卤代三唑并嘧啶IV进一步与式V的胺反应：

其中R¹和R²如式I中所定义，得到其中X为卤素的式I化合物。

5，7-二卤代化合物IV与式V的胺之间的反应可以在由WO-A 98/46608
已知的条件下进行。该反应优选在溶剂存在下进行。合适的溶剂包括醚类，
如二噁烷、乙醚，以及尤其是四氢呋喃，卤代烃类如二氯甲烷和芳族烃类
如甲苯。

该反应合适的是在0-70℃的温度下进行，优选的反应温度为10-35℃。

还优选该反应在碱存在下进行。合适的碱包括叔胺类，如三乙胺，以
及无机碱，如碳酸钾或碳酸钠。另外，过量的式V化合物可以用作碱。

其中X代表氰基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤代烷氧基或C₃-C₈-链烯氧
基的式I化合物可以通过使其中X为卤素，优选氯的化合物I与式VI的
化合物优选在溶剂存在下反应而制备，式VI化合物取决于待引入以得到
式I化合物的X’而分别为无机氰基盐、烷氧基化物、卤代烷氧基化物或链
烯氧基化物。式VI中的阳离子M具有较小的影响。考虑到实践和经济上
的原因，通常优选铵盐、四烷基铵盐或碱金属盐和碱土金属盐。

该反应合适的是在0-120℃，优选10-40℃的温度下进行[参见J.
Heterocycl.Chem.(杂环化学杂志)，第12卷，第861-863页(1975)]。

合适的溶剂包括醚类，如二噁烷、乙醚，以及尤其是四氢呋喃，卤代
烃类如二氯甲烷和芳族烃类如甲苯。

其中X表示C₁-C₆-烷基的式I化合物可以通过使其中X为卤素，优选
氯的化合物I与其中X”表示H或C₁-C₅-烷基且R表示C₁-C₄-烷基的式VII
的丙二酸酯反应得到式VIII化合物，并在US 5,994,360所述条件下脱羧而
制备。

因此，本发明还涉及式II、III和IV的新中间体。

式II化合物优选通过在铜(I)盐存在下使相应的取代溴苯与丙二酸二烷
基酯钠反应而制备[参见Chemistry Letters(化学通讯)，第367-370页，1981；
EP-A 10 02 788]。

式II化合物还可通过使2-(2-甲苯基)乙酸烷基酯与碳酸二烷基酯在强
碱，优选乙醇钠和氢化钠存在下反应而制备(参见Heterocycles(杂环)，第
1031-1047页，1996)。

作为式II化合物的起始化合物的取代的苯基乙酸酯是已知的且可以市
购，和/或它们可以通过通常已知的方法得到。

反应混合物以常规方式后处理，例如通过与水混合，相分离以及需要
的话，用色谱法提纯粗产物。一些终产物以无色或浅棕色粘稠油形式得到，
将它们在减压和温和升高的温度下提纯或除去挥发性组分。若终产物以固
体得到，则也可通过重结晶或溶解进行提纯。

若经由上述途径不能得到单一化合物I，则它们可以通过衍生其它化
合物I而制备。

在对上面各式所给符号的定义中，使用通常代表下列取代基的集合性
术语：

-卤素：氟、氯、溴和碘；

-C₁-C₁₀-烷基：具有1-10个，尤其1-6个碳原子的饱和的直链或支
化烃基，例如上述C₁-C₄-烷基或戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁
基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、
1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-
二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲
基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、
1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；

-C₂-C₁₀-链烯基：具有2-10个，优选2-6个碳原子且在任何位置具
有双键的不饱和的直链或支化烃基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、
1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基
-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基和2-甲基-2-丙烯基；

-C₂-C₁₀-炔基：具有2-10个，尤其是2-4个碳原子且在任何位置具
有叁键的直链或支化烃基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、
2-丁炔基、3-丁炔基和1-甲基-2-丙炔基；

-C₁-C₆-卤代烷基和C₁-C₆-卤代烷氧基的卤代烷基部分：具有1-6个
或10个，优选1-4个碳原子的直链或支化烷基(如上所述)，其中这些基团
中的氢原子可以被上述卤素原子部分或全部替代，例如C₁-C₂-卤代烷氧基，
如氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧
基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、1-氯
乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-
三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、
2，2，2-三氯乙氧基和五氟乙氧基；

-C₃-C₁₀-环烷基：具有3-10个碳原子的单环或双环环烷基；单环基
团优选具有3-8个，尤其是3-6个环成员，双环基团优选具有8-10个环成
员。

5或6元杂环基，其含有1-4个氮原子或含有1-3个氮原子和1个硫原
子或氧原子，优选1个氧原子，例如1-嘧啶基、2-嘧啶基，吗啉-4-基。

含有1-4个氮原子或含有1-3个氮原子和1个硫原子或氧原子的5元
杂芳基：除碳原子外还可含有1-4个氮原子或含有1-3个氮原子和1个硫
原子或氧原子作为环成员的5元杂芳基，例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻
吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁
唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡
唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、
2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，2，4-噻二唑
-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，3，4-噻二
唑-2-基和1，3，4-三唑-2-基；

含有1-4个氮原子的6元杂芳基：除碳原子外还可含有1-3个或1-4
个氮原子作为环成员的6元杂芳基，例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、
3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-
三嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基。

对于它们的意欲用途，优选具有下列取代基的式I三唑并嘧啶，其中
该优选在每种情况下无论是单独还是组合均有效：

优选的环烷基部分为环戊基，其任选被一个或多个硝基、氰基、C₁-C₆-
烷基、C₁-C₆-烷氧基取代。

优选的杂芳基部分是吡啶基、嘧啶基、吡唑基或噻吩基。

优选如下式I化合物：其中可以是直链或支化的基团R¹或R²的任何
烷基或卤代烷基部分都含有至多10个碳原子，优选1-9个碳原子，更优选
2-6个碳原子，取代基R¹或R²的任何链烯基或炔基部分都含有至多10个
碳原子，优选2-9个碳原子，更优选3-6个碳原子，取代基R¹或R²的任
何环烷基部分都含有3-10个碳原子，优选3-8个碳原子，更优选3-6个碳
原子，以及取代基R¹或R²的任何双环烷基部分都含有5-9个碳原子，优
选7-9个碳原子。任何烷基、链烯基或炔基都可以是直链或支化的。

同样优选其中R¹不为氢的式I化合物。

优选如下式I化合物：其中R¹代表直链或支化的C₁-C₁₀-烷基，尤其
是支化的C₃-C₁₀-烷基，C₃-C₈-环烷基，C₅-C₉-双环烷基，C₃-C₈-环烷基
-C₁-C₆-烷基，C₁-C₁₀-烷氧基-C₁-C₆-烷基或任选被1-3个卤素原子或C₁-C₁₀-
烷基或C₁-C₁₀-烷氧基取代的苯基。

特别优选其中R²代表氢、C₁-C₁₀-烷基或C₁-C₁₀-卤代烷基，尤其是氢
的化合物I。

此外，还特别优选其中R²是氢的化合物I。

此外，还特别优选其中R²是甲基的化合物I。

此外，还特别优选其中R²是乙基的化合物I。

若R¹表示C₁-C₁₀-卤代烷基，优选多氟化烷基，尤其是2，2，2-三氟乙基、
2-(1，1，1-三氟丙基)或2-(1，1，1-三氟丁基)，则R²优选代表氢。

若R¹表示任选取代的C₃-C₈-环烷基，优选环戊基或环己基，则R²优
选代表氢或C₁-C₆-烷基。

此外，还特别优选如下化合物I：其中R¹和R²与其相邻氮原子一起形
成任选取代的杂环，优选任选取代的C₃-C₇-杂环，尤其是吡咯烷、哌啶、
四氢吡啶，尤其是任选被一个或多个C₁-C₁₀-烷基取代的1，2，3，6-四氢吡啶
或氮杂庚环。

优选如下式I化合物：其中可以是直链或支化的基团R¹或R²的任何
烷基部分都含有1-9个碳原子，更优选2-6个碳原子，取代基R¹或R²的
任何链烯基或炔基部分都合有2-9个碳原子，更优选3-6个碳原子，取代
基R¹或R²的任何环烷基部分都含有3-10个碳原子，优选3-8个碳原子，
更优选3-6个碳原子，以及取代基R¹或R²的任何双环烷基部分都含有7-9
个碳原子。任何烷基、链烯基或炔基都可以是直链或支化的。

优选如下式I化合物：其中R¹代表直链或支化的C₁-C₁₀-烷基，尤其
是支化的C₃-C₁₀-烷基，C₃-C₈-环烷基，C₅-C₉-双环烷基，C₃-C₈-环烷基
-C₁-C₆-烷基，C₁-C₁₀-烷氧基-C₁-C₆-烷基或任选被1-3个C₁-C₁₀-烷基或
C₁-C₁₀-烷氧基取代的苯基。

特别优选其中R²代表氢或C₁-C₁₀-烷基，尤其是氢的化合物I。

此外，还特别优选其中R²为甲基或乙基的化合物I。

若R¹表示任选取代的C₃-C₈-环烷基，优选环戊基或环己基，则R²优
选代表氢或C₁-C₆-烷基。

此外，还特别优选如下化合物I：其中R¹和R²与其相邻氮原子一起形
成任选取代的杂环，优选任选取代的C₃-C₇-杂环，尤其是吡咯烷、哌啶、
四氢吡啶，尤其是任选被一个或多个C₁-C₁₀-烷基取代的1，2，3，6-四氢吡啶
或氮杂庚环。

同样特别优选其中R²为氢的化合物I。

还特别优选其中n为2且基团R³位于4-和6-位上的化合物I。

此外，还优选其中基团R³位于对位上的化合物I。

此外，还特别优选其中(R³)_n为4，6-二甲基的化合物I。

同样特别优选其中(R³)_n为4-(C₁-C₈-烷氧基)羰基，尤其是4-甲氧基羰
基的化合物I。

此外，还特别优选其中(R³)_n为4-甲氧基-6-甲基或4-氟-6-甲基的化合
物I。

还特别优选其中(R³)_n为4-氟、6-氟或4-氯的化合物I。

此外，还特别优选其中X为氯或溴，尤其是氯的化合物I。

此外，还优选其中X为氰基或甲基的化合物I。

此外，还特别优选其中X为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、
烯丙氧基或3-甲基烯丙氧基的化合物I。

对各变量而言，特别优选的中间体实施方案对应于式I的基团X、R¹、
R²和R³的那些。

具有手性中心的通式I化合物的(R)和(S)异构体及其外消旋体以及它
们的盐、N-氧化物和酸加成化合物也包括在本发明范围内。

对于它们的应用，特别优选的是汇总在下面各表中的化合物I。在下
面各表中，对于取代基提到的基团额外构成该取代基本身的特别优选的实
施方案，而与其中提到它们的组合无关。

表1

其中X为氯、(R³)_n为4-氯且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合物

表2

其中X为氯、(R³)_n为5-氯且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合物

表3

其中X为氯、(R³)_n为6-氯且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合物

表4

其中X为氯、(R³)_n为3-氟且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合物

表5

其中X为氯、(R³)_n为4-氟且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合物

表6

其中X为氯、(R³)_n为5-氟且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合物

表7

其中X为氯、(R³)_n为6-氟且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合物

表8

其中X为氯、(R³)_n为3-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表9

其中X为氯、(R³)_n为4-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表10

其中X为氯、(R³)_n为5-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表11

其中X为氯、(R³)_n为6-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表12

其中X为氯、(R³)_n为4-甲氧基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表13

其中X为氯、(R³)_n为5-甲氧基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表14

其中X为氯、(R³)_n为6-甲氧基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表15

其中X为氯、(R³)_n为4-三氟甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表16

其中X为氯、(R³)_n为5-三氟甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表17

其中X为氯、(R³)_n为6-三氟甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表18

其中X为氯、(R³)_n为4，6-二甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表19

其中X为氯、(R³)_n为4-甲氧基-6-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的
式I化合物

表20

其中X为氯、(R³)_n为4-氟-6-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表21

其中X为氯、(R³)_n为4-甲氧基羰基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表22

其中X为氯、(R³)_n为4-氰基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表23

其中X为溴、(R³)_n为4-氯且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合物

表24

其中X为溴、(R³)_n为5-氯且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合物

表25

其中X为溴、(R³)_n为6-氯且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合物

表26

其中X为溴、(R³)_n为3-氟且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合物

表27

其中X为溴、(R³)_n为4-氟且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合物

表28

其中X为溴、(R³)_n为5-氟且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合物

表29

其中X为溴、(R³)_n为6-氟且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合物

表30

其中X为溴、(R³)_n为3-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表31

其中X为溴、(R³)_n为4-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表32

其中X为溴、(R³)_n为5-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表33

其中X为溴、(R³)_n为6-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表34

其中X为溴、(R³)_n为4-甲氧基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表35

其中X为溴、(R³)_n为5-甲氧基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表36

其中X为溴、(R³)_n为6-甲氧基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表37

其中X为溴、(R³)_n为4-三氟甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表38

其中X为溴、(R³)_n为5-三氟甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表39

其中X为溴、(R³)_n为6-三氟甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表40

其中X为溴、(R³)_n为4，6-二甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表41

其中X为溴、(R³)_n为4-甲氧基-6-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的
式I化合物

表42

其中X为溴、(R³)_n为4-氟-6-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表43

其中X为溴、(R³)_n为4-甲氧基羰基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表44

其中X为溴、(R³)_n为4-氰基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表45

其中X为氰基、(R³)_n为4-氯且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表46

其中X为氰基、(R³)ⁿ为5-氯且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表47

其中X为氰基、(R³)_n为6-氯且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表48

其中X为氰基、(R³)_n为3-氟且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表49

其中X为氰基、(R³)_n为4-氟且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表50

其中X为氰基、(R³)_n为5-氟且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表51

其中X为氰基、(R³)_n为6-氟且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表52

其中X为氰基、(R³)_n为3-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表53

其中X为氰基、(R³)_n为4-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表54

其中X为氰基、(R³)_n为5-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表55

其中X为氰基、(R³)_n为6-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表56

其中X为氰基、(R³)_n为4-甲氧基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表57

其中X为氰基、(R³)_n为5-甲氧基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表58

其中X为氰基、(R³)_n为6-甲氧基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表59

其中X为氰基、(R³)_n为4-三氟甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表60

其中X为氰基、(R³)_n为5-三氟甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表61

其中X为氰基、(R³)_n为6-三氟甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表62

其中X为氰基、(R³)_n为4，6-二甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表63

其中X为氰基、(R³)_n为4-甲氧基-6-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行
的式I化合物

表64

其中X为氰基、(R³)_n为4-氟-6-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式
I化合物

表65

其中X为氰基、(R³)_n为4-甲氧基羰基且R¹和R²对应于表A中的一行的
式I化合物

表66

其中X为氰基、(R³)_n为4-氰基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表67

其中X为甲氧基、(R³)_n为4-氯且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表68

其中X为甲氧基、(R³)_n为5-氯且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表69

其中X为甲氧基、(R³)_n为6-氯且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表70

其中X为甲氧基、(R³)_n为3-氟且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表71

其中X为甲氧基、(R³)_n为4-氟且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表72

其中X为甲氧基、(R³)_n为5-氟且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表73

其中X为甲氧基、(R³)_n为6-氟且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表74

其中X为甲氧基、(R³)_n为3-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表75

其中X为甲氧基、(R³)_n为4-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表76

其中X为甲氧基、(R³)_n为5-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表77

其中X为甲氧基、(R³)_n为6-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表78

其中X为甲氧基、(R³)_n为4-甲氧基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表79

其中X为甲氧基、(R³)_n为5-甲氧基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表80

其中X为甲氧基、(R³)_n为6-甲氧基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表81

其中X为甲氧基、(R³)_n为4-三氟甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的
式I化合物

表82

其中X为甲氧基、(R³)_n为5-三氟甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的
式I化合物

表83

其中X为甲氧基、(R³)_n为6-三氟甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的
式I化合物

表84

其中X为甲氧基、(R³)_n为4，6-二甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式
I化合物

表85

其中X为甲氧基、(R³)_n为4-甲氧基-6-甲基且R¹和R²对应于表A中的一
行的式I化合物

表86

其中X为甲氧基、(R³)_n为4-氟-6-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的
式I化合物

表87

其中X为甲氧基、(R³)_n为4-甲氧基羰基且R¹和R²对应于表A中的一行
的式I化合物

表88

其中X为甲氧基、(R³)_n为4-氰基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表89

其中X为甲基、(R³)_n为4-氯且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表90

其中X为甲基、(R³)_n为5-氯且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表91

其中X为甲基、(R³)_n为6-氯且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表92

其中X为甲基、(R³)_n为3-氟且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表93

其中X为甲基、(R³)_n为4-氟且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表94

其中X为甲基、(R³)_n为5-氟且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表95

其中X为甲基、(R³)_n为6-氟且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化合
物

表96

其中X为甲基、(R³)_n为3-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表97

其中X为甲基、(R³)_n为4-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表98

其中X为甲基、(R³)_n为5-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表99

其中X为甲基、(R³)_n为6-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

表100

其中X为甲基、(R³)_n为4-甲氧基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表101

其中X为甲基、(R³)_n为5-甲氧基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表102

其中X为甲基、(R³)_n为6-甲氧基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表103

其中X为甲基、(R³)_n为4-三氟甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表104

其中X为甲基、(R³)_n为5-三氟甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表105

其中X为甲基、(R³)_n为6-三氟甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表106

其中X为甲基、(R³)_n为4，6-二甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I
化合物

表107

其中X为甲基、(R³)_n为4-甲氧基-6-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行
的式I化合物

表108

其中X为甲基、(R³)_n为4-氟-6-甲基且R¹和R²对应于表A中的一行的式
I化合物

表109

其中X为甲基、(R³)_n为4-甲氧基羰基且R¹和R²对应于表A中的一行的
式I化合物

表110

其中X为甲基、(R³)_n为4-氰基且R¹和R²对应于表A中的一行的式I化
合物

                表A

化合物I适于作为杀真菌剂。它们对宽范围的植物病原性真菌具有显
著的活性，所述真菌尤其选自子囊菌纲(Ascomycetes)、半知菌纲
(Deuteromycetes)、藻菌纲(Phycomycetes)和担子菌纲(Basidiomycetes)真
菌。它们中的一些起内吸作用并可以作为叶面和土壤作用杀真菌剂用于作
物保护中。

它们对在各种作物如小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、禾草、香
蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果品种、观赏植物和蔬菜如黄
瓜、豆类、西红柿、土豆和葫芦科植物以及这些植物的种子中防治大量真
菌尤其重要。

具体而言，它们适于防治下列植物病害：

·蔬菜和水果上的链格孢(Alternaria)属、叉丝单囊壳(Podosphaera)属、
核盘菌(Sclerotinia)属、Physalospora canker，

·草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄藤上的Botrytis cinerea(灰霉病)，

·黄瓜上的山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola)，

·水果和蔬菜上的刺盘孢(Colletotrichum)属，

·玫瑰上的蔷薇双壳(Diplocarpon rosae)，

·柑桔类水果上的柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcetti)和柑桔间座壳(Diaporthe
citri)，

·葫芦科植物、草莓和玫瑰上的单丝壳(Sphaerotheca)属，

·花生、糖用甜菜和茄子上的尾孢(Cercospora)属，

·葫芦科植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)，

·红辣椒、西红柿和茄子上的鞑靼内丝白粉菌(Leveillula taurica)，

·苹果和梅上的球腔菌(Mycosphaerella)属，

·梅上的柿生球针壳(Phyllactinia kakicola)、柿盘长孢(Gloeosporium
kaki)，

·苹果上的山田胶锈菌(Gymnosporangium yamadai)、仁果细盾霉
(Leptothyrium pomi)、苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)和仁果
粘壳孢(Gloedes pomigena)，

·梨和梅上的嗜果枝孢(Cladosporium carpophilum)，

·梨上的拟茎点霉(Phomopsis)属，

·柑桔类水果、土豆、洋葱上的疫霉(Phytophthora)属，尤其是土豆和西
红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)，

·禾谷类上的Blumeria graminis(白粉病)，

·各种植物上的链孢霉(Fusarium)和轮枝孢(Verticillium)属，

·茶(tee)上的围小丛壳(Glomerella cingulata)，

·禾谷类和稻上的Drechslera属和Bipolaris属，

·香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)属，

·葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)，

·洋葱、菠菜和菊花上的霜霉(Personospora)属，

·柚子上的葡萄褐柱丝霉(Phaeoisariopsis vitis)和葡萄痂圆孢(Sphaceloma
ampelina)，

·小麦和大麦上的眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，

·啤酒花和黄瓜上的假霜霉(Pseudoperonospora)属，

·禾谷类和草坪上的柄锈菌(Puccinia)属和核瑚菌(Typhula)属，

·稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，

·棉花、稻和草坪上的丝核菌(Rhizoetonia)属，

·小麦上的颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum)和小麦壳针孢(Septoria
tritici)，

·葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula necator)，

·禾谷类和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)属，以及

·苹果和梨上的Venturia属(黑星病)。

此外，化合物I还适于防治有害真菌如拟青霉(Paecilomyces variotii)
以保护材料(如木材、纸张、漆分散体、纤维和织物)和保护储藏的产品。

化合物I通过用杀真菌有效量的活性成分处理真菌或要防止真菌侵染
的植物、种子、材料或土壤而施用。施用可以在材料、植物或种子被真菌
侵染之前或之后进行。

通常而言，杀真菌组合物包含0.1-95重量％，优选0.5-90重量％的活
性成分。

当用于作物保护时，施用率取决于所需效果的性质为0.01-2.0kg活性
成分/公顷。

在处理种子时，每kg种子通常需要的活性成分量为0.001-0.1g，优选
0.01-0.05g。

当用于保护材料或储藏产品时，活性成分的施用率取决于施用场地的
性质和所需效果。在保护材料中通常使用的施用率例如为0.001g至2kg，
优选0.005g至1kg活性成分/m³处理材料。

可以将化合物I转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、
粉末、糊和粒剂。使用形式取决于特定目的；在任何情况下都应确保本发
明化合物精细和均匀地分布。

配制剂以已知方式制备，例如通过将活性成分与溶剂和/或载体混合来
制备，需要的话使用乳化剂和分散剂，若使用水作为稀释剂，则还可以使
用其它有机溶剂作为辅助溶剂。合适的助剂主要是溶剂如芳族溶剂(如二甲
苯)，氯代芳族溶剂(如氯苯)，链烷烃(如矿物油馏分)，醇(如甲醇、丁醇)，
酮(如环己酮)，胺(如乙醇胺、二甲基甲酰胺)和水；载体如磨碎的天然矿物
(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如高度分散的硅石、硅
酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸
盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

合适的表面活性剂是木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸
的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺
酸盐，脂肪醇硫酸盐以及脂肪酸及其碱金属和碱土金属盐，硫酸化脂肪醇
乙二醇醚的盐，磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚或
甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化的异辛基酚、辛基酚、壬
基酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异
十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，
乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废
液和甲基纤维素。

适于制备直接可喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质是中沸点到高
沸点的矿物油馏分，如煤油或柴油，此外还有煤焦油和植物或动物来源的
油，脂族、环状和芳族烃，例如苯、甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷
基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、氯仿、四氯化碳、环己醇、
环己酮、氯苯、异佛尔酮，强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺、二甲亚砜、
N-甲基吡咯烷酮和水。

粉末、撒播用材料和粉剂可以通过将活性物质与固体载体混合或同时
研磨而制备。

粒剂如包膜粒剂、浸渍粒剂和均相粒剂可以通过将活性成分与固体载
体粘附而制备。固体载体的实例是矿土如硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高
岭土、attaclay、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、
硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷
酸铵、硝酸铵、尿素；植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉；
纤维素粉和其它固体载体。

通常而言，配制剂包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％的活性成
分。活性成分以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR光谱)使用。

下列为示例性配制剂：

I.将5重量份本发明化合物与95重量份细碎高岭土均匀混合。这得
到包含5重量％活性成分的粉剂。

II.将30重量份本发明化合物与92重量份粉状硅胶和8重量份喷雾于
该硅胶表面上的石蜡油的混合物均匀混合。这得到具有良好粘附性能的活
性成分配制剂(包含23重量％活性成分)。

III.将10重量份本发明化合物溶于由90重量份二甲苯、6重量份的
8-10mol氧化乙烯与1mol油酸N-单乙醇酰胺的加合物、2重量份十二烷基
苯磺酸钙和2重量份的40mol氧化乙烯与1mol蓖麻油的加合物组成的混
合物中(包含9重量％活性成分)。

IV.将20重量份本发明化合物溶于由60重量份环己酮、30重量份异
丁醇、5重量份的7mol氧化乙烯与1mol异辛基苯酚的加合物和5重量份
的40mol氧化乙烯与1mol蓖麻油的加合物组成的混合物中(包含16重量％
活性成分)。

V.将80重量份本发明化合物与3重量份二异丁基萘-α-磺酸钠、10
重量份来自亚硫酸盐废液的木质素磺酸的钠盐和7重量份粉状硅胶彻底混
合，并将该混合物(包含80重量％活性成分)在锤磨机中研磨。

VI.将90重量份本发明化合物与10重量份N-甲基-α-吡咯烷酮混合，
得到适于以微滴形式使用的溶液(包含90重量％活性成分)。

VII.将20重量份本发明化合物溶于由40重量份环己酮、30重量份异
丁醇、20重量份的7mol氧化乙烯与1mol异辛基苯酚的加合物以及10重
量份的40mol氧化乙烯与1mol蓖麻油的加合物组成的混合物中。将该溶
液倾入100,000重量份水中并使其在其中精细分布，得到包含0.02重量％
活性成分的水分散体。

VIII.将20重量份本发明化合物与3重量份二异丁基萘-α-磺酸钠、
17重量份来自亚硫酸盐废液的木质素磺酸的钠盐和60重量份粉状硅胶彻
底混合，并将该混合物在锤磨机中研磨。将该混合物精细地分布在20,000
重量份水中，得到包含0.1重量％活性成分的喷雾混合物。

活性成分可以通过喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌直接使用，以其配
制剂形式或由其制备的使用形式使用，例如以直接可喷溶液、粉末、悬浮
液或分散体、乳液、油分散体、糊、粉剂、撒播用材料或粒剂形式使用。
使用形式完全取决于意欲的目的；在任何情况下都应确保本发明的活性成
分尽可能精细地分布。

含水使用形式可以通过添加水由乳油、糊或可湿性粉剂(可喷雾粉剂、
油分散体)制备。为了制备乳液、糊或油分散体，可以通过湿润剂、增粘剂、
分散剂或乳化剂将物质直接或在溶于油或溶剂之后在水中均化。另外，也
可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话，
溶剂或油组成的浓缩物且该类浓缩物适于用水稀释。

活性成分在即用产品中的浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为
0.0001-10％，优选为0.01-1％。

活性成分还可非常成功地以超低容量方法(ULV)使用，其中可以施用
包含超过95重量％活性成分的配制剂或甚至可以在没有添加剂的情况下
施用活性成分。

可以将各种类型的油、除草剂、杀真菌剂、其它杀虫剂或杀菌剂加入
活性成分中，合适的话在紧临使用之前(桶混合)加入。这些试剂可以与本
发明试剂以1∶10至10∶1的重量比混合。

在作为杀真菌剂的使用形式中，本发明组合物还可与其它活性成分一
起存在，例如与除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或肥料一起存在。
将作为杀真菌剂的化合物I或呈其使用形式的包含它们的组合物与其它杀
真菌剂混合通常产生更宽的杀真菌作用谱。

下列的本发明化合物可以与其一起使用的杀真菌剂用来阐述可能的组
合，而不施以任何限制：

·硫，二硫代氨基甲酸盐及其衍生物，例如二甲基二硫代氨基甲酸铁(III)、
二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双-二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双-二
硫代氨基甲酸锰、乙二胺双-二硫代氨基甲酸锰锌、四甲基秋兰姆二硫化
物、(N，N-亚乙基双-二硫代氨基甲酸)锌的氨配合物、(N，N’-亚丙基双-二
硫代氨基甲酸)锌的氨配合物、(N，N’-亚丙基双-二硫代氨基甲酸)锌、N，N’-
聚亚丙基双(硫代氨基甲酰基)二硫化物；

·硝基衍生物，例如巴豆酸二硝基(1-甲基庚基)苯基酯、3，3-二甲基丙烯酸
2-仲丁基-4，6-二硝基苯基酯、碳酸2-仲丁基-4，6-二硝基苯基异丙基酯、
5-硝基-间苯二甲酸二异丙基酯；

·杂环物质，例如乙酸2-十七烷基-2-咪唑啉酯、2，4-二氯-6-(邻氯苯胺基)-s-
三嗪、邻苯二甲酰亚胺基硫代膦酸O，O-二乙基酯、5-氨基-1-[双(二甲基
氨基)膦基]-3-苯基-1，2，4-三唑、2，3-二氰基-1，4-二硫代蒽醌、2-硫代-1，3-
二硫杂环戊二烯并[4，5-b]喹喔啉、1-(丁基氨基甲酰基)-2-苯并咪唑氨基甲
酸甲酯、2-甲氧基羰基氨基苯并咪唑、2-(2-呋喃基)-苯并咪唑、2-(4-噻唑
基)苯并咪唑、N-(1，1，2，2-四氯乙硫基)四氢邻苯二甲酰亚胺、N-三氯甲硫
基四氢邻苯二甲酰亚胺、N-三氯甲硫基邻苯二甲酰亚胺、5-氯-2-氰基-4-
对甲苯基咪唑-1-磺酸二甲基酰胺、N-二氯一氟甲硫基-N’，N’-二甲基-N-
苯基磺基二酰胺、5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，3-噻二唑、2-硫氰酸基甲硫基
苯并噻唑、1，4-二氯-2，5-二甲氧基苯、4-(2-氯苯基亚肼基)-3-甲基-5-异噁
唑酮、吡啶-2-硫醇1-氧化物、8-羟基喹啉或其铜盐、2，3-二氢-5-甲酰苯
胺基-6-甲基-1，4-氧硫杂环己二烯、2，3-二氢-5-甲酰苯胺基-6-甲基-1，4-氧
硫杂环己二烯4，4-二氧化物、2-甲基-5，6-二氢-4H-吡喃-3-甲酰苯胺、2-
甲基呋喃-3-甲酰苯胺、2，5-二甲基呋喃-3-甲酰苯胺、2-氯-N-(4’-氯联苯-2-
基)烟酰胺、2，4，5-三甲基呋喃-3-甲酰苯胺、N-环己基-2，5-二甲基呋喃-3-
甲酰胺、N-环己基-N-甲氧基-2，5-二甲基呋喃-3-甲酰胺、2-甲基苯甲酰苯
胺、2-碘代苯甲酰苯胺、N-甲酰基-N-吗啉-2，2，2-三氯乙基缩醛、哌嗪-1，4-
二基双-1-(2，2，2-三氯乙基)甲酰胺、1-(3，4-二氯苯胺基)-1-甲酰基氨基
-2，2，2-三氯乙烷、2，6-二甲基-N-十三烷基吗啉或其盐、2，6-二甲基-N-环
十二烷基吗啉或其盐、N-[3-(对叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-顺式-2，6-二甲
基吗啉、N-[3-(对叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶、1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-
乙基-1，3-二氧戊环-2-基-乙基]-1H-1，2，4-三唑、1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-正丙
基-1，3-二氧戊环-2-基-乙基]-1H-1，2，4-三唑、N-(正丙基)-N-(2，4，6-三氯苯
氧基乙基)-N’-咪唑基脲、1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-
基)-2-丁酮、1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁醇、
(2RS，3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-氧化乙烯-2-基甲基]-1H-1，2，4-三
唑、α-(2-氯苯基)-α-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇、5-丁基-2-二甲基氨基-4-
羟基-6-甲基嘧啶、双(对氯苯基)-3-吡啶甲醇、1，2-双(3-乙氧基羰基-2-硫
脲基)苯、1，2-双(3-甲氧基羰基-2-硫脲基)苯；

嗜球果伞素，例如腈嘧菌酯、亚胺菌酯(kresoxim methyl)、甲基-E-甲
氧亚氨基-[α-(2-苯氧基苯基)]乙酰胺、甲基-E-甲氧亚氨基-[α-(2，5-二甲
基苯氧基)-邻甲苯基]乙酰胺、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯
(pyraclostrobin)、三氟敏(trifloxystrobin)；

苯胺基嘧啶，例如N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺、N-[4-甲基-6-(1-丙炔
基)嘧啶-2-基]苯胺、N-[4-甲基-6-环丙基嘧啶-2-基]苯胺；

苯基吡咯，例如4-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧杂环戊烯-4-基)吡咯-3-甲腈；
肉桂酰胺，例如3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰基吗啉、3-(4-
氟苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰基吗啉；和

各种杀真菌剂，例如乙酸十二烷基胍、3-[3-(3，5-二甲基-2-氧基环己基)-2-
羟乙基]戊二酰亚胺、六氯苯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2-呋喃甲酰基)-DL-
丙氨酸甲酯、DL-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2’-甲氧基乙酰基)-丙氨酸甲酯、
N-(2，6-二甲基苯基)-N-氯乙酰基-D，L-2-氨基丁内酯、DL-N-(2，6-二甲基苯
基)-N-(苯基乙酰基)丙氨酸甲酯、5-甲基-5-乙烯基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-
二氧代-1，3-噁唑烷、3-[3，5-二氯苯基-(5-甲基-5-甲氧基甲基)-1，3-噁唑烷
-2，4-二酮、3-(3，5-二氯苯基)-1-异丙基氨基甲酰基乙内酰脲、N-(3，5-二氯
苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二甲酰亚胺、2-氰基-[N-(乙基氨基羰基)-2-
甲氧亚氨基]乙酰胺、3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基
苯甲酰胺、1-(3-溴-6-甲氧基-2-甲基苯基)-1-(2，3，4-三甲氧基-6-甲基苯基)
甲酮、1-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-1H-1，2，4-三唑、2，4-二氟-α-(1H-1，2，4-
三唑基-1-甲基)二苯甲醇、N-(3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲
基-3-氯-2-氨基吡啶、1-((双(4-氟苯基)甲基甲硅烷基)甲基-1H-1，2，4-三唑。