杀真菌剂 本发明涉及具有杀真菌活性的新化合物。
本发明的一个方面提供具有如下结构的化合物，即0-乙基膦酸二甲基[3-(丙氧基羰基氨基)丙基]铵
本发明的化合物具有杀真菌活性，特别是具有杀植物藻状菌病的活性，如葡萄霜霉病(Plasmopara viticola)、疫霉属疫病(如西红柿或马铃薯晚疫(Phytophthora infestans))、腐霉属、丝囊霉属(Aphanomyces spp)、盘梗霉属(Bremia spp)、霜霉属(Perenospora spp)和假霜霉属(Pseudoperenosporaspp)。
因此，本发明也提供在真菌感染或可能感染的地方防治真菌的方法。该方法包括在所述的地方施加式Ⅰ表示的化合物。
本发明也提供含有式Ⅰ的化合物与农业上可接受的稀释剂或载体混合的农用组合物。
本发明的组合物还可含有一种或多种附加的活性成分，如已知具有植物生长调节剂、除草剂、杀真菌剂、杀虫剂或杀螨剂性能的化合物。或者，本发明的化合物可与其它这些活性成分顺序使用。
可与该化合物混合的杀真菌剂包括酰基苯胺类，如甲霜灵、噁霜灵、甲呋酰胺、苯霜灵和呋霜灵；霜脲氰；代森锰锌；百菌清；灭菌丹；克菌丹；famoxadone；fenamidone；spiroxamine；氟啶胺；烯酰吗啉；strobilurins，如kresoxim-methyl、azoxystrobin和trifloxystrobin、pyrimethanil、cyprodinil；嘧菌胺和异菌脲。
这些化合物引用的名称是非专利通用名，其化学结构可参见1997年由英国农作物保护协会出版的“杀虫剂手册”(第十一版)。在该杀虫剂手册中没有列出通用名的化合物，完整的化学名如下：trifloxystrobin- (E，E)-甲氧基亚氨基-{2-[1-(3-三氟甲基苯基)-亚乙基氨基氧甲 基]苯基}乙酸甲酯spiroxamine- 8-叔丁基-1，4-二氧杂螺[4，5]癸烷-2-基甲基(乙基)(丙基)胺fenamidone- (S)-1-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮
本发明的组合物例如可包含分散剂、乳化剂或湿润剂。它们通常是水浓缩液。
施用到植物上时，本发明组合物中活性成分的浓度较好为0．0001-1．0％重量，更好为0．0001-0．01％重量。在初级组合物中，活性成分的量可以在较宽的范围内变化，例如占组合物的5-95％重量。
在本发明的方法中，化合物一般施用到种子、植物或它们的生长环境中。因此，本发明的化合物可以在播种前、播种时或播种后直接施用于土壤，从而使土壤中存在的活性化合物能控制可能侵害种子地真菌的生长。当直接处理土壤时，该活性化合物可用任何能让其与土壤充分混合的方法施用，如喷雾法、播撒固体颗粒、或在播种时同时施用活性成分。合适的施用量为5-1000克／公顷，更好为10-500克／公顷。
在植物上开始出现真菌时，或者在植物上出现真菌前作为保护措施，例如可用喷雾法或撒粉法将活性化合物直接施用在植物上。在这两种情况下，优选的施用方式是叶面喷雾法。一般来说重要的是在植物生长的早期获得对真菌的良好防治，因为这一时期植物损害最严重。如有必要，喷雾剂或撒粉中一般含有萌前或萌后除草剂。有时，宜在栽种前或栽种时处理植物的根，例如将根浸在合适的液体或固体组合物中。当活性化合物直接施用于植物上时，合适的施用量为0．025-5千克／公顷，较好为0．05-1千克／公顷。
式Ⅰ的化合物可通过使式Ⅱ的胺与膦酸氢乙酯反应制得。
反应可以在水溶液中进行。
下面参照实施例说明本发明。
实施例1
将膦酸氢乙酯钠盐的溶液(13．2克钠盐溶解于25毫升的水中)加入3-(二甲氨基)丙基氨基甲酸丙酯盐酸盐的水溶液中(31．0毫升，浓度为722克／升，0．1摩尔)。将该溶液蒸发至干，留下含白色氯化钠固体的油状物。将该粗产物与二氯甲烷(约100毫升)研制，过滤掉不溶解的白色固体(氯化钠)，用几份二氯甲烷洗涤。合并滤液，蒸发后留下0-乙基膦酸二甲基[3-(丙氧基羰基氨基)丙基]铵，为粘性无色油状物。
通过观察相对于3-(二甲氨基)丙基氨基甲酸丙酯的化学位移，NMR光谱确认是盐。
原料通过用已知的方法碱性水解亚磷酸二乙酯制得。例如参见合成(Synthesis)134，1978。
实施例2
用手动喷雾器在试验的葡萄树上喷雾各种浓度的实施例1化合物的水溶液。然后用手动喷雾器喷雾每毫升含100000个葡萄生单轴霉孢子的孢子悬浮液，对该植物进行接种。为了进行比较，也在葡萄树上喷洒市售的丙酰胺(propamocarb)盐酸盐。
与未防治的植物相比，评价病害控制程度。
结果如下：防治剂浓度(ppm)％控制本发明的化合物80081.5本发明的化合物40027.6丙酰胺盐酸盐80014.6丙酰胺盐酸盐4004.2