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1、10申请公布号CN102351347A43申请公布日20120215CN102351347ACN102351347A21申请号201110256781722申请日20110901C02F9/04200601C02F1/52200601C02F1/7220060171申请人东北石油大学地址163000黑龙江省大庆市开发区发展路199号72发明人陈颖张静伟梁宇宁王宝辉杨鹤74专利代理机构大庆禹奥专利事务所23208代理人朱士文杨晓梅54发明名称一种超高浓度含磷污水的处理方法57摘要一种超高浓度含磷污水的处理方法,属于环境化工水污染控制领域,该方法包括以下步骤将污水排放到集水井中;待污水中的砂状颗粒。
2、自由沉降到池底后,将污水排入调节池中,并向调节池内加入硫酸溶液,当调节池内液体的PH达到8时,停止加入硫酸溶液;将调节后的污水排入到地下沉淀池中,此步骤中分三个处理阶段第一阶段,向沉淀池中加入氯化钙;第二阶段,向经第一阶段处理过后的污水中加入过氧化氢;第三阶段,向经第二阶段处理过后的污水中加入复合絮凝剂。由该方法处理的污水的TP、COD均可达标排放,且沉淀产物可用来做涂料及化学肥料,解决了以往含磷污水处理中产生的化学污泥对环境造成二次污染的问题,处理水质达标排放的同时回收利用磷资源。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页CN102351352A1。
3、/1页21一种超高浓度含磷污水的处理方法,其特征在于由以下步骤组成第一步,将污水排放到集水井中;第二步,待污水中的砂状颗粒自由沉降到池底后,将污水排入调节池中,并向调节池内加入硫酸溶液,当调节池内液体的PH达到8时,停止加入硫酸溶液;第三步,将调节后的污水排入到地下沉淀池中,此步骤中分三个处理阶段第一阶段,向沉淀池中加入氯化钙;第二阶段,向经第一阶段处理过后的污水中加入过氧化氢;第三阶段,向经第二阶段处理过后的污水中加入复合絮凝剂。2根据权利要求1所述的一种超高浓度含磷污水的处理方法,其特征在于氯化钙的投加量为每100ML含磷污水中加入23G,升温至30,反应的时间为160200MIN,反应的。
4、PH值控制到610,反应后静置30MIN,分离固液混合物。3根据权利要求1所述的一种超高浓度含磷污水的处理方法,其特征在于过氧化氢用量为每100ML含磷污水加入24ML,升温至80,反应的时间为100130MIN,反应的PH值控制到610,反应后分离固液混合物。4根据权利要求1所述的一种超高浓度含磷污水的处理方法,其特征在于复合絮凝剂为PAM和PAC,其投加量分别为812MG/L和180220MG/L,反应的PH值控制到510,反应后的沉降30MIN,分离固液混合物,排放处理后的污水。权利要求书CN102351347ACN102351352A1/3页3一种超高浓度含磷污水的处理方法技术领域00。
5、01本发明属于环境化工水污染控制领域,具体涉及一种超高浓度含磷污水的处理方法。背景技术0002目前,工业上处理含磷废水的方法主要有生物法,化学法,吸附法。生物法适于处理较低磷浓度的有机废水,并且往往需要进行二次除磷处理,其过程繁琐;化学沉淀法对高浓度含磷废水比较有效,但是需要密切注意废水的酸碱度,以达到最佳处理效果,其操作过程较困难;吸附法仅适于高浓度、小批量的工业废水有的处理,对于高浓度、大批量的工业废水的处理效果差。上述三种方法分别存在生物污泥、化学污泥、失活吸附剂的处理问题,如果这些含磷污泥处理不当很容易对环境造成二次污染,再次加大处理难度。其中生物法除磷通常还存在菌种的稳定培养问题;化。
6、学法除磷通常还存在化学药剂用量大、污水吨处理费用高的问题;吸附法除磷存在吸附剂改性条件选择的问题。含磷污水中的磷主要以正磷酸盐、亚磷酸盐、次磷酸盐的形态存在,而目前工业上对于上述含磷污水的处理难度较大,特别是对丙烯酰胺装置制备催化剂过程中产生的含超高浓度的亚磷酸盐、硫酸盐,高日处理量、磷资源可回收利用的含磷污水处理技术尚无报导。发明内容0003本发明的目的是为了彻底解决丙烯酰胺装置制备催化剂过程中产生的含超高浓度亚磷酸盐、硫酸盐、高日处理量、回收利用磷资源的复杂问题,提供一种超高浓度含磷污水的处理方法,本发明的目的是通过以下方式实现的该超高浓度含磷污水的处理方法,采用的技术方案在于由以下步骤组。
7、成第一步,将污水排放到集水井中;第二步,待污水中的砂状颗粒自由沉降到池底后,将污水排入调节池中,并向调节池内加入硫酸溶液,当调节池内液体的PH达到8时,停止加入硫酸溶液;第三步,将调节后的污水排入到地下沉淀池中,此步骤中分三个处理阶段第一阶段,向沉淀池中加入氯化钙;第二阶段,向经第一阶段处理过后的污水中加入过氧化氢;第三阶段,向经第二阶段处理过后的污水中加入复合絮凝剂。0004第三步骤第一阶段中,氯化钙的投加量为每100ML含磷污水中加入23G,升温至30,反应的时间为160200MIN,反应的PH值控制到610,反应后静置30MIN,分离固液混合物。0005第三步骤第二阶段中,氧化氢用量为每。
8、100ML含磷污水加入24ML,升温至80,反应的时间为100130MIN,反应的PH值控制到610,反应后分离固液混合物。0006第三步骤第三阶段中,复合絮凝剂为PAM和PAC,其投加量分别为812MG/L和180220MG/L,反应的PH值控制到510,反应后的沉降30MIN,分离固液混合物,排放处理后的污水。说明书CN102351347ACN102351352A2/3页40007本发明的有益效果是该超高浓度含磷污水的处理方法,采用一级氯化钙沉淀法除去污水中大部分的亚磷酸盐、二级过氧化氢氧化并协同化学沉淀法除磷、三级絮凝沉降法除磷,经过三级处理后,污水TP(总磷)由2300PPM降至1PP。
9、M以下,PH6,COD(化学需氧量)降至100PPM以下,均达到国家污水综合排放标准。该方法得到的化学沉淀物亚磷酸钙是目前市场上一种应用广泛的高效防锈防腐涂料;另一种沉淀物硫酸钙通常在涂料行业用作白色颜料;该方法处理污水的同时回收磷资源,避免了以往化学污泥对环境造成的二次污染,实现了磷的资源化利用。并且解决了以往化学法处理含磷污水存在的化学药剂用量大、吨处理费用高的问题。该方法有效降低污水中亚磷酸盐浓度,处理后水质稳定,各水质指标能够达标排放,同时回收亚磷酸钙、硫酸钙。本发明解决了含超高浓度亚磷酸盐、硫酸盐,高日处理量,资源回收利用的复杂问题,形成了污水资源回收与稳定达标处理相结合的污水处理方。
10、法,并且具有工艺流程简单、工业可行性强、药剂成本低、处理效果好的优点。0008具体实施方式该超高浓度含磷污水的处理方法,由以下步骤组成第一步,将污水排放到集水井中;第二步,待污水中的砂状颗粒自由沉降到池底后,将污水排入调节池中,并向调节池内加入硫酸溶液,当调节池内液体的PH达到8时,停止加入硫酸溶液;第三步,将调节后的污水排入到地下沉淀池中,此步骤中分三个处理阶段第一阶段使用氯化钙做沉淀剂除去污水中大部分的亚磷酸盐、硫酸盐,沉淀产物得到亚磷酸钙、硫酸钙的混合物;第二阶段采用过氧化氢氧化并协同化学沉淀法除磷,所得沉淀物为亚磷酸钙、硫酸钙、和磷酸钙的混合物;第三阶段使用复合絮凝剂除磷。经过三级处理。
11、后污水TP及COD均能达标排放。0009下面结合实施例对本发明做进一步说明实施例1第一阶段中氯化钙的投加量为每100ML含磷污水中加入25G,升温至30,反应的时间为180MIN,反应的PH8,每分钟搅拌200下,反应后静置30MIN,分离固液混合物。此过程中为减小过饱和度,形成大颗粒沉淀,反应在半小时内分三次投料,此举可缩短沉淀物自由沉降时间,且固液混合物分层明显,并可得到沉淀产物亚磷酸钙和硫酸钙的混合物,其沉淀混合物可用来做防锈防腐涂料。在此阶段TP由2300PPM降至200PPM,处理后PH7。0010在经第一阶段处理后分离出的污水中加入过氧化氢,其用量为每100ML含磷污水加入3ML,。
12、升温至80,反应的时间为120MIN,反应的PH8,每分钟搅拌200下,反应后采用抽滤的方式分离固液混合物,并可得到沉淀产物磷酸钙、亚磷酸钙和硫酸钙的混合物,其沉淀混合物可用于肥料。在此阶段TP由200PPM降至15PPM,处理后PH65。0011在经第二阶段处理后分离出的污水中加入复合絮凝剂,所述的复合絮凝剂为PAM和PAC,其投加量分别为10MG/L和200MG/L,反应的PH7,慢速搅拌下进行,反应后沉降30MIN,处理后污水TP降至1PPM以下,PH6,达到国家污水综合排放二级标准,可以排放。0012实施例2第一阶段中氯化钙的投加量为每100ML含磷污水中加入2G,升温至30,反应的时。
13、间为160MIN,反应的PH6,每分钟搅拌200下,反应后静置30MIN,分离固液混合物。此过程中为减小过饱和度,形成大颗粒沉淀,反应在半小时内分三次投料,此举可缩短沉淀物自由沉说明书CN102351347ACN102351352A3/3页5降时间,且固液混合物分层明显,并可得到沉淀产物亚磷酸钙和硫酸钙的混合物,其沉淀混合物可用来做防锈防腐涂料。在此阶段TP由2300PPM降至200PPM,处理后PH7。0013在经第一阶段处理后分离出的污水中加入过氧化氢,其用量为每100ML含磷污水加入2ML,升温至80,反应的时间为100MIN,反应的PH6,每分钟搅拌200下,反应后分离固液混合物,所得。
14、固体沉淀物可用来做化学肥料,并可得到沉淀产物磷酸钙、亚磷酸钙和硫酸钙的混合物,其沉淀混合物可用于肥料。在此阶段TP由200PPM降至15PPM,处理后PH65。0014在经第二阶段处理后分离出的污水中加入复合絮凝剂,所述的复合絮凝剂为PAM和PAC,其投加量分别为8MG/L和180MG/L,反应的PH5,慢速搅拌下进行,反应后沉降30MIN,处理后污水TP降至1PPM以下,PH6,达到国家污水综合排放二级标准,可以排放。0015实施例3第一阶段中氯化钙的投加量为每100ML含磷污水中加入3G,升温至30,反应的时间为200MIN,反应的PH10,每分钟搅拌200下,反应后静置30MIN,分离固。
15、液混合物此过程中为减小过饱和度,形成大颗粒沉淀,反应在半小时内分三次投料,此举可缩短沉淀物自由沉降时间,且固液混合物分层明显,并可得到沉淀产物亚磷酸钙和硫酸钙的混合物,其沉淀混合物可用来做防锈防腐涂料。在此阶段TP由2300PPM降至200PPM,处理后PH7。0016在经第一阶段处理后分离出的污水中加入过氧化氢,其用量为每100ML含磷污水加入4ML,升温至80,反应的时间为130MIN,反应的PH10,每分钟搅拌200下,反应后分离固液混合物,并可得到沉淀产物磷酸钙、亚磷酸钙和硫酸钙的混合物,其沉淀混合物可用于肥料。在此阶段TP由200PPM降至15PPM,处理后PH65。0017在经第二阶段处理后分离出的污水中加入复合絮凝剂,所述的复合絮凝剂为PAM和PAC,其投加量分别为12MG/L和220MG/L,反应的PH10,慢速搅拌下进行,反应后沉降30MIN,处理后污水TP降至1PPM以下,PH6,达到国家污水综合排放二级标准,可以排放。说明书CN102351347A。