一种高效处理碱法麦草浆中段废水的工艺及装置.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201110248385.X

申请日:

2011.08.26

公开号:

CN102329050A

公开日:

2012.01.25

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C02F 9/14申请日:20110826|||公开

IPC分类号:

C02F9/14; C02F1/72(2006.01)N; C02F1/52(2006.01)N; C02F103/28(2006.01)N

主分类号:

C02F9/14

申请人:

山东绿泉环保工程有限公司

发明人:

周焕祥; 房爱东; 宗可卿

地址:

250014 山东省济南市高新区舜华路2000号舜泰广场6号楼1602号

优先权:

专利代理机构:

济南舜源专利事务所有限公司 37205

代理人:

李浩成

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内容摘要

本发明公开了一种高效处理碱法麦草浆中段废水的工艺及设备,经过废水的预处理、预氧化处理、好氧生物处理和混凝沉淀处理四个步骤,出水达标排放。其采用“预处理+Fenton预氧化+好氧生物处理+混凝沉淀处理”的联合工艺,处理设备结构简单、运行稳定、效率高、处理效果好,CODCr总去除高达95~97%,色度总去除率达95~99%,成本低,节能40%以上,且污泥产量少,节省了污泥处理费用。最终出水可稳定达到《制浆造纸工业水污染物排放标准》(GB3544-2008)的要求。

权利要求书

1: 一种高效处理碱法麦草浆中段废水的工艺, 其特征是, 步骤如下 : (1) 废水的预处理 : 去除废水中较大易堵塞泵及管路的漂悬浮物, 回收较长纤维综合利 用; (2) 预氧化处理 : 预处理后的废水用酸调节 pH 至 3-5, 在 Fenton 试剂的作用下, 有机物 被分解, 并去除大部分 CODCr 和色度, 出水加碱调节 pH 至 6-7, 然后在助凝剂的作用下去除 废水中的悬浮物, 固液分离后完成预氧化处理过程 ; (3) 好氧生物处理 : 废水经过好氧微生物的吸附、 氧化、 降解作用去除水中大部分有机 污染物, 出水进行泥水分离 ; (4) 混凝沉淀处理 : 废水中加入絮凝剂和助凝剂充分混合, 进一步去除残留的 CODCr 和 SS 后, 进行固液分离, 出水达标排放。
2: 根据权利要求 1 所述的工艺, 其特征是, 步骤 (2) 所述的酸为浓硫酸 (优选硫酸浓度 为 96-99%, 更优选为 98%) ; 优选的, 步骤 (2) 所述的碱为烧碱 ; 优选的, 步骤 (2) 预氧化处理 废水停留时间为 90~120min(更优选 100~110min) 。
3: 根据权利要求 1 所述的工艺, 其特征是, 步骤 (2) 所述 Fenton 试剂由 H2O2 和 Fe2+ 组 成, 所述 H2O2 投加量为 80~120mg/L(优选质量浓度为 30% 的 H2O2) , 所述 Fe2+ 采用硫酸亚铁 (优选为 FeSO4·7H2O 试剂, 纯度为分析纯) , 投加量按 300~400mg/L。
4: 根据权利要求 1 所述的工艺, 其特征是, 所述助凝剂为聚丙烯酰胺, 在步骤 (2) 中其 投加量为 1~2mg/L (优选 1.2~1.8mg/L) , 在步骤 (4) 中其投加量为 2~3mg/L (优选 2.5~2.8mg/ L) 。
5: 根据权利要求 1 所述的工艺, 其特征是, 步骤 (4) 所述的絮凝剂为聚合氯化铝 (优选 的, 投加量为 80~100mg/L) 或聚合硫酸铁 (优选的, 投加量为 80~100mg/L) 。
6: 实现权利要求 1-5 任一所述工艺的装置, 其特征是, 主要包括预处理装置 (1) 、 Fenton 预氧化装置 (2) 、 好氧处理装置 (3) 和混凝沉淀处理装置 (4) , 所述预处理装置 (1) 、 Fenton 预氧化装置 (2) 、 好氧处理装置 (3) 和混凝沉淀处理装置 (4) 顺次由管道相连。
7: 根据权利要求 6 所述的装置, 其特征是, 所述预处理装置 (1) 主要包括细格栅 (5) 、 集 水池 (6) 和斜网 (7) , 所述细格栅 (5) 、 集水池 (6) 和斜网 (7) 顺次由管道相连。
8: 根据权利要求 6 所述的装置, 其特征是, 所述 Fenton 预氧化装置 (2) 主要包括顺次 由管道相连的 pH 调节池 (9) 、 Fenton 氧化池 (12) 、 中和池 (14) 和初沉池 (15) (优选的, ; 所 述 pH 调节池 (9) 还与浓硫酸储罐 (8) 相连, 所述 Fenton 氧化池 (12) 还连接有 FeSO4 加药 池 (10) 和 H2O2 储罐 (11) , 所述中和池 (14) 还与碱液加药装置 (13) 相连) 。
9: 根据权利要求 6 所述的装置, 其特征是, 所述好氧生物处理装置 (3) 主要包括曝气池 (18) 和二沉池 (19) , 所述曝气池 (18) 和二沉池 (19) 顺次由管道连接, 所述曝气池 (18) 内 设有曝气器 (17) , 曝气器 (17) 与鼓风机 (16) 相连 (优选的, 所述曝气池 (18) 控制的技术参 数为 : MLSS 浓度 2.5~3g/L, 溶解氧浓度 2~4mg/L, 污泥负荷 0.15~0.3kgCODCr/(kgMLSS·d) 。
10: 根据权利要求 6 所述的装置, 其特征是, 所述混凝沉淀装置 (4) 主要包括絮凝反应 池 (21) 和终沉池 (23) , 所述絮凝反应池 (21) 和终沉池 (23) 顺次由管道相连, 所述絮凝反应 池 (21) 分为混合池 (20) 和反应池 (22) 两部分, 所述混合池 (20) 与反应池 (22) 底部联通。

说明书


一种高效处理碱法麦草浆中段废水的工艺及装置

    【技术领域】
     本发明属于废水处理领域, 具体涉及一种处理麦草浆中段废水的工艺及装置。背景技术 近几年我国的造纸原料结构正在发生变化, 木材纤维和二次纤维的比例在增大。 但根据我国的实际情况, 在较长的时间内非木材原料仍是我国重要的造纸原料。在众多的 非木材纤维资源中以麦草和稻草的数量最多, 占非木材纤维资源的 65-75%。目前我国麦草 浆大多还采用 CEH 漂白, 即使用氯气、 次氯酸盐等传统的含氯漂白剂对纸浆进行漂白, 漂白 过程中大量的木素氯化降解产物进入废水中, 至使漂白废水中含有大量的有剧毒性的可吸 附有机氯化物 (AOX) , 对水体造成严重污染。AOX 具有致癌性、 至畸变性、 至畸胎性、 多发性 脑神经病变和急毒性。 由于这些物质大部分具有不可代谢性, 非常难生物降解, 因而危害性 极大。 《制浆造纸工业水污染物排放标准》 (GB3544-2008) 的颁布加严了制浆造纸废水常规 污染物指标的排放限值, 补充了 AOX 指标。标准中规定了自 2011 年 7 月 1 日起, 制浆造纸 企业车间或生产设施废水排放口 AOX 排放限值为 12 mg/L。
     麦草浆中段废水中含有大量的木素、 半纤维素、 糖类、 氯化木素及其他溶出物 (残 碱、 无机盐、 挥发酸、 氨、 氯等) , 成分复杂, 且废水排放量大, 每生产 1t 纸浆, 约产生 80m3 废 水。草浆中段废水 BOD5/CODCr=0.25~0.30, 可生物降解性较差。
     目前, 麦草浆中段废水常规处理技术主要是 “物化 + 好氧 + 深度处理” 的工艺, 即 经预处理后麦草浆中段废水经物化处理去除大部分 SS 和非溶解性的 CODCr 后, 经好氧生物 处理方法进一步去除 CODCr 和 BOD5, 然后经深度处理去除难降解的 CODCr 和色度后达到国家 排放标准。 由于麦草浆中段废水 CODCr 浓度较高, 一般在 2500~3500mg/L, 要处理至国家排放 标准要求的 100mg/L 以下很困难, 主要是通过投加大量的化学药剂以及耗用大量动力—— 鼓风曝气才能保证污水达标, 耗电量大、 处理成本高且产生大量的化学污泥, 处置困难, 易 造成二次污染。 尤其是麦草浆中段废水中 AOX 浓度大, 约 45~90mg/L, 可生化降解性差, 应用 活性污泥法经过 20 天的处理才能降解 30%, 经过 50 天的处理才能降解 45%, 因此常规处理 方法废水中的 AOX 的去除率是极低的。
     今年 7 月 1 日起新实施的 《制浆造纸工业水污染物排放标准》 (GB3544-2008) 对 造纸企业水污染物排放限值的要求更为严格。应用传统方法处理麦草浆中段废水 CODCr 的 去除率低、 AOX 去除率极低、 成本高且能耗高。因此需要提供一种适合于麦草浆中段废水处 理的新工艺和装置, 取代传统 “物化 + 好氧 + 深度处理” 工艺以提高系统的 CODCr 去除率、 节 约能耗、 降低生产成本, 同时使废水中 AOX 达到排放标准要求, 实现废水的可靠达标排放。
     发明内容
     针对麦草浆中段废水传统处理方法 CODCr 去除率低、 AOX 去除率极低、 成本高且能 耗高的不足, 本发明的目的是提供一种运行成本低、 能耗低、 CODCr 和色度去除率高且可去除 AOX、 污泥产量小的废水处理工艺及装置。本发明的方案是 : 一种高效处理碱法麦草浆中段废水的工艺, 步骤如下 : (1) 废水的预处理 : 去除废水中较大易堵塞泵及管路的漂悬浮物, 回收较长纤维综合利 用; (2) 预氧化处理 : 预处理后的废水用酸调节 pH 至 3-5, 在 Fenton 试剂的作用下, 有机物 被分解, 并去除大部分 CODCr 和色度, 出水加碱调节 pH 至 6-7, 然后在助凝剂的作用下去除 废水中的悬浮物, 固液分离后完成预氧化处理过程 ; (3) 好氧生物处理 : 废水经过好氧微生物的吸附、 氧化、 降解作用去除水中大部分有机 污染物, 出水进行泥水分离 ; (4) 混凝沉淀处理 : 废水中加入絮凝剂和助凝剂充分混合, 进一步去除残留的 CODCr 和 SS 后, 进行固液分离, 出水达标排放。
     前面所述的工艺, 优选的方案是, 步骤 (2) 所述的酸为浓硫酸 (优选硫酸浓度为 96-99%, 更优选为 98%) ; 优选的, 步骤 (2) 所述的碱为烧碱 ; 优选的, 步骤 (2) 预氧化处理废 水停留时间为 90~120min(更优选 100~110min) 。
     前面所述的工艺, 优选的方案是, 步骤 (2) 所述 Fenton 试剂由 H2O2 和 Fe2+ 组成, 所 2+ 述 H2O2 投加量为 80~120mg/L(优选质量浓度为 30% 的 H2O2) , 所述 Fe 采用硫酸亚铁 (优选 为 FeSO4·7H2O 试剂, 纯度为分析纯) , 投加量按 300~400mg/L。 前面所述的工艺, 优选的方案是, 所述助凝剂为聚丙烯酰胺, 在步骤 (2) 中其投加 量为 1~2mg/L(优选 1.2~1.8mg/L) , 在步骤 (4) 中其投加量为 2~3mg/L(优选 2.5~2.8mg/ L) 。
     前面所述的工艺, 优选的方案是, 步骤 (4) 所述的絮凝剂为聚合氯化铝 (优选的, 投 加量为 80~100mg/L) 或聚合硫酸铁 (优选的, 投加量为 80~100mg/L) 。
     本发明还提供了实现高效处理碱法麦草浆中段废水工艺的装置, 主要包括预处理 装置、 Fenton 预氧化装置、 好氧处理装置和混凝沉淀处理装置, 所述预处理装置、 Fenton 预 氧化装置、 好氧处理装置和混凝沉淀处理装置顺次由管道相连。
     前面所述的装置, 优选的方案是, 所述预处理装置主要包括细格栅、 集水池和斜 网, 所述细格栅、 集水池和斜网顺次由管道相连。
     前面所述的装置, 优选的方案是, 所述 Fenton 预氧化装置主要包括顺次由管道相 连的 pH 调节池、 Fenton 氧化池、 中和池和初沉池。优选的, 所述 pH 调节池还与浓硫酸储罐 相连, 所述 Fenton 氧化池还连接有 FeSO4 加药池和 H2O2 储罐, 所述中和池还与碱液加药装 置相连。
     前面所述的装置, 优选的方案是, 所述好氧生物处理装置主要包括曝气池和二沉 池, 所述曝气池和二沉池顺次由管道连接, 所述曝气池内设有曝气器, 曝气器与鼓风机相连 (优选的, 所述曝气池控制的技术参数为 : MLSS 浓度 2.5~3g/L, 溶解氧浓度 2~4mg/L, 污泥负 荷 0.15~0.3kgCODCr/(kgMLSS·d) 。
     前面所述的装置, 优选的方案是, 所述混凝沉淀装置主要包括絮凝反应池和终沉 池, 所述絮凝反应池和终沉池顺次由管道相连, 所述絮凝反应池分为混合池和反应池两部 分, 所述混合池与反应池底部联通。
     本发明提供的一种麦草浆中段废水的处理工艺, 包括如下顺序进行的步骤 : 1、 预处理 : 首先麦草浆中段废水经过细格栅去除较大易堵塞泵及管路的漂悬浮物后进
     入集水池, 然后由泵提升至斜网, 回收废水中的较长纤维, 综合利用。
     2、 Fenton 预氧化处理 : 预处理后的麦草浆中段废水进入 Fenton 预氧化处理装置 2+ 中, H2O2 氧化剂在 Fe 催化剂的作用下生成羟基自由基 OH·, 羟基自由基 OH·与有机物反 应, 使有机物降解, 同时羟基自由基 OH·能后加入到苯环、 芳香环或杂环上, 将苯环、 芳香环 或杂环化合物降解成分子量不太大的链式有机化合物, 使其易生物降解。因此 Fenton 试剂 能将废水中木素、 半纤维素、 AOX 等难降解的有机物氧化为易降解的小分子有机物。
     在去除废水中大部分 CODCr 和色度以及提高废水的可生化性后完成废水的 Fenton 预氧化处理。其原理可用如下化学式表示 :另外, 作为催化剂的 Fe2+ 最终被氧化为 Fe3+, 在一定 pH 值下, 产生的 Fe(OH)3 胶体是一 种良好的絮凝剂, 可通过絮凝作用去除废水中的悬浮物。
     3、 好氧生物处理 : Fenton 氧化后的废水进入好氧生物处理装置, 首先在曝气池 内, 通过活性污泥中的好氧微生物和曝气器输送的氧气的共同作用下进行所述的好氧生物 处理, 然后废水在二沉池中进行固液分离。好氧生物处理后的废水在二沉池中固液分离后 的好氧污泥, 其中一部分回流到曝气池内与 Fenton 预氧化后的废水混合后继续进行所述 的好氧生物处理。所述曝气池内 MLSS 浓度为 2.5~3.5g/L, 溶解氧浓度为 2~4mg/L, 污泥负 荷为 0.15~0.3kgCODCr/(kgMLSS·d)。 4、 混凝沉淀处理 : 二沉池出水进入混凝沉淀处理装置进行深度处理, 首先在进入 絮凝反应池, 加入絮凝剂和助凝剂充分混合, 经过絮凝剂和助凝剂的电中和、 吸附架桥和卷 扫网布等作用进一步去除残留的 CODCr 和 SS 后, 进入沉淀池进行固液分离后, 出水达标排 放。
     本发明的麦草浆中段废水处理工艺和处理设备具有如下优点 : 1. 本发明的废水处理工艺采用 “预处理 +Fenton 预氧化 + 好氧生物处理 + 混凝沉淀 处理” 的联合工艺, 处理设备结构简单、 运行稳定、 效率高、 处理效果好, CODCr 总去除高达 95~97%, 色度总去除率达 95~99%, 成本低, 且污泥产量少, 节省了污泥处理费用。
     2. 本发明的废水处理工艺操作简单, 处理后出水水质稳定, 最终出水可稳定达到 《制浆造纸工业水污染物排放标准》 (GB3544-2008) 的要求, 即 CODCr ≤ 100mg/L, BOD5 ≤ 20
     mg/L, SS ≤ 50 mg/L, 色度≤ 50 倍, AOX ≤ 12mg/L。
     3. 本发明的废水处理设备的 Fenton 预氧化装置, CODCr 和色度去除率高, 分别为 50~60% 和 80~90%。
     4. 与传统工艺相比, 本发明的废水处理工艺将 Fenton 氧化置于好氧生物处理 前, Fenton 预氧化处理可以将木素、 半纤维素、 AOX 等难降解的有机物氧化为易降解的小 分子有机物, 提高废水的可生化性, BOD5/CODCr ≥ 0.5, 使后续好氧生物处理 CODCr 去除率由 70~75% 提高至 85~90% 以上。
     5. 本发明的废水处理工艺的 Fenton 预氧化处理, 可去除麦草浆中段废水中的 AOX。麦草浆中段废水中 AOX 浓度约为 45~90mg/L, 经 Fenton 氧化后废水中的 AOX 可降至 《制浆造纸工业水污染物排放标准》 (GB3544-2008) 要求的 12mg/L 以下。
     6. 本发明的废水处理工艺以 Fenton 预氧化处理替代传统的混凝沉淀工艺作为好 氧处理的前处理手段, 作为催化剂的 Fe2+ 最终被氧化为 Fe3+, 产生的 Fe3+ 具有很好的絮凝 性, 可作为絮凝剂去除废水中的悬浮物, 节省了铝盐的投加量, 减少了 Al3+ 对水体的二次污 染。
     7. 本发明的废水处理设备的 Fenton 预氧化装置, 废水经预氧化处理后, CODCr 大大 降低, 减轻了后续好氧处理装置的负荷, 运行电耗大大降低, 节能 40% 以上, 大大节省了废 水处理的运行成本。
     8. 本发明的废水处理设备的 Fenton 预氧化装置反应时间短, 缩短了废水处理时 间, 占地少, 提高的设备处理能力和处理效率。附图说明
     图 1 为本发明麦草浆中段废水处理方法的工艺流程示意图。
     其中 : 1- 预处理装置, 2-Fenton 预氧化装置, 3- 好氧处理装置, 4- 混凝沉淀处理装 置, 5- 细格栅, 6- 集水池, 7- 斜网, 8- 浓硫酸储罐, 9-pH 调节池, 10-FeSO4 加药池, 11-H2O2 储 罐, 12-Fenton 氧化池 13- 碱液加药装置, 14- 中和池, 15- 初沉池, 16- 鼓风机, 17- 曝气器, 18- 曝气池, 19- 二沉池, 20- 混合池, 21- 絮凝反应池, 22- 反应池, 23- 终沉池。 具体实施方式
     下面参照附图和实施例详细说明本发明技术方案, 但保护范围不被此限制。
     实施例 1 : 一种实现麦草浆中段废水处理工艺的装置, 由图 1 所示, 主要包括预处 理装置 1, Fenton 预氧化装置 2, 好氧处理装置 3 和混凝沉淀处理装置 4。所述预处理装置 1, Fenton 预氧化装置 2, 好氧处理装置 3 和混凝沉淀处理装置 4 顺次由管道相连。
     所述预处理装置 1 主要包括细格栅 5、 集水池 6、 斜网 7。所述细格栅 5、 集水池 6、 斜网 7 顺次由管道相连。
     所述 Fenton 预氧化装置 2 主要包括浓硫酸储罐 8,pH 调节池 9, FeSO4 加药池 10, H2O2 储罐 11, Fenton 氧化池 12,碱液加药装置 13, 中和池 14 和初沉池 15。所述 pH 调节池 9、 Fenton 氧化池 12、 中和池 14、 初沉池 15 顺次由管道相连 ; 所述浓 H2SO4 储罐 8 与 pH 调节 池 9 相连 ; 所述 FeSO4 加药池 10 和 H2O2 储罐 11 与 Fenton 氧化池 12 相连, 所述碱液加药装 置 13 与中和池 14 相连。所述好氧生物处理装置 3 主要包括曝气池 18 和二沉池 19。所述曝气池 18 和二沉 池 19 顺次由管道连接。所述曝气池 18 内设有曝气器 16, 与鼓风机 17 相连。
     所述混凝沉淀装置 4 主要包括絮凝反应池 21 和终沉池 23 组成。所述絮凝反应池 21 和终沉池 23 顺次由管道相连。所述絮凝反应池 21 分为混合池 20 和反应池 22 两部分, 所述混合池 20 与反应池 22 底部联通。
     利用上述装置对麦草浆中段废水进行处理的工艺, 其步骤如下 : 1、 麦草浆中段废水首先经细格栅去除较大易堵塞泵及管路的漂悬浮物后进入集水池, 然后由泵提升至斜网, 回收废水中的较长纤维, 综合利用。
     2、 预处理后的废水首先进入 pH 调节池调节 pH 至 3-5, 然后进入 Fenton 氧化池, 在 Fenton 试剂的作用下废水中难降解的有机物被分解为易生物降解的小分子有机物, 并去除 大部分 CODCr 和色度。出水进入中和池加碱调节 pH 至中性 6-7, 然后进入初沉池在助凝剂 的作用下去除废水中的悬浮物固液分离后完成预氧化处理过程。
     3、 Fenton 预氧化处理后的废水进入曝气池, 经过好氧微生物的吸附、 氧化、 降解作 用去除水中大部分有机污染物。曝气池出水自流入二沉池进行泥水分离。
     4、 二沉池出水进入混凝沉淀处理装置, 依次流经混合池和反应池, 加入絮凝剂充 分混合后进入终沉池进行固液分离, 终沉池出水达标排放。 其中, 步骤 2 所述 pH 调节所用酸为浓度为 98% 的浓硫酸, 所用碱为烧碱。所述 2+ Fenton 试剂由 H2O2 和 Fe 组成。所述 H2O2 浓度为 30%, 投加量为 80mg/L。所述 Fe2+ 采用硫 酸亚铁 (FeSO4·7H2O) 试剂, 纯度为分析纯 (AR) , 投加量按为 300mg/L ; 所述助凝剂为聚丙烯 酰胺 (PAM) , 其投加量为 1mg/L ; 步骤 2 所述 Fenton 预氧化处理废水停留时间为 90min ; 步 骤 3 所述好氧生物处理后的废水在二沉池中固液分离后的好氧污泥, 其中一部分回流到好 氧反应器内与 Fenton 预氧化后的废水混合后继续进行所述的好氧生物处理 ; 所述曝气池 内 MLSS 浓度为 2.5g/L, 溶解氧浓度为 2mg/L, 污泥负荷为 0.15kgCODCr/(kgMLSS·d) ; 步骤 4 所述混凝沉淀处理所添加的絮凝剂为聚合氯化铝 (PAC) , 其投加量为 80mg/L。 所述助凝剂 为聚丙烯酰胺 (PAM) , 其投加量为 2mg/L。
     实施例 2 : 除了混凝沉淀处理步骤中所添加的絮凝剂为聚合硫酸铁 (PFS) , 其投加 量为 90mg/L。所述助凝剂为聚丙烯酰胺 (PAM) , 其投加量为 2.5mg/L 之外, 其余与实施例 1 相同。
     实施例 3 : 装置仍可参考实施例 1 和附图 1, 利用其处理碱法麦草浆中段废水的工 艺, 步骤如下 : (1) 废水的预处理 : 去除废水中较大易堵塞泵及管路的漂悬浮物, 回收较长纤维综合利 用; (2) 预氧化处理 : 预处理后的废水用酸调节 pH 至 3-5, 在 Fenton 试剂的作用下, 有机物 被分解, 并去除大部分 CODCr 和色度, 出水加碱调节 pH 至 6-7, 然后在助凝剂的作用下去除 废水中的悬浮物, 固液分离后完成预氧化处理过程 ; (3) 好氧生物处理 : 废水经过好氧微生物的吸附、 氧化、 降解作用去除水中大部分有机 污染物, 出水进行泥水分离 ; (4) 混凝沉淀处理 : 废水中加入絮凝剂和助凝剂充分混合, 进一步去除残留的 CODCr 和 SS 后, 进行固液分离, 出水达标排放。
     步骤 (2) 所述的酸为浓硫酸, 浓度为 96 ; 所述的碱为烧碱 ; 优选的, 步骤 (2) 预氧化 2+ 处理废水停留时间为 120min。步骤 (2) 所述 Fenton 试剂由 H2O2 和 Fe 组成, 所述 H2O2 投 2+ 加量为 120mg/L, 所述 Fe 采用 FeSO4·7H2O 试剂, 纯度为分析纯, 投加量按 400mg/L。所述 助凝剂为聚丙烯酰胺, 在步骤 (2) 中其投加量为 2mg/L, 在步骤 (4) 中其投加量为 3mg/L。步 骤 (4) 所述的絮凝剂聚合硫酸铁, 投加量为 100mg/L。
     实施例 4 : 与实施例 3 所不同的是, 步骤 (2) 预氧化处理废水停留时间为 100min。 所述 H2O2 投加量为 110mg/L, 使用质量浓度为 30% 的 H2O2, 所述 FeSO4· 7H2O 投加量按 380mg/ L。所述聚丙烯酰胺, 在步骤 (2) 中的投加量为 1.8mg/L, 在步骤 (4) 中其投加量为 2.5mg/L。 所述的絮凝剂为聚合氯化铝, 投加量为 100mg/L。

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1、10申请公布号CN102329050A43申请公布日20120125CN102329050ACN102329050A21申请号201110248385X22申请日20110826C02F9/14200601C02F1/72200601C02F1/52200601C02F103/2820060171申请人山东绿泉环保工程有限公司地址250014山东省济南市高新区舜华路2000号舜泰广场6号楼1602号72发明人周焕祥房爱东宗可卿74专利代理机构济南舜源专利事务所有限公司37205代理人李浩成54发明名称一种高效处理碱法麦草浆中段废水的工艺及装置57摘要本发明公开了一种高效处理碱法麦草浆中段废水的。

2、工艺及设备,经过废水的预处理、预氧化处理、好氧生物处理和混凝沉淀处理四个步骤,出水达标排放。其采用“预处理FENTON预氧化好氧生物处理混凝沉淀处理”的联合工艺,处理设备结构简单、运行稳定、效率高、处理效果好,CODCR总去除高达9597,色度总去除率达9599,成本低,节能40以上,且污泥产量少,节省了污泥处理费用。最终出水可稳定达到制浆造纸工业水污染物排放标准(GB35442008)的要求。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书6页附图1页CN102329058A1/1页21一种高效处理碱法麦草浆中段废水的工艺,其特征是,步骤如下(1)废水的预处。

3、理去除废水中较大易堵塞泵及管路的漂悬浮物,回收较长纤维综合利用;(2)预氧化处理预处理后的废水用酸调节PH至35,在FENTON试剂的作用下,有机物被分解,并去除大部分CODCR和色度,出水加碱调节PH至67,然后在助凝剂的作用下去除废水中的悬浮物,固液分离后完成预氧化处理过程;(3)好氧生物处理废水经过好氧微生物的吸附、氧化、降解作用去除水中大部分有机污染物,出水进行泥水分离;(4)混凝沉淀处理废水中加入絮凝剂和助凝剂充分混合,进一步去除残留的CODCR和SS后,进行固液分离,出水达标排放。2根据权利要求1所述的工艺,其特征是,步骤(2)所述的酸为浓硫酸(优选硫酸浓度为9699,更优选为98。

4、);优选的,步骤(2)所述的碱为烧碱;优选的,步骤(2)预氧化处理废水停留时间为90120MIN(更优选100110MIN)。3根据权利要求1所述的工艺,其特征是,步骤(2)所述FENTON试剂由H2O2和FE2组成,所述H2O2投加量为80120MG/L(优选质量浓度为30的H2O2),所述FE2采用硫酸亚铁(优选为FESO47H2O试剂,纯度为分析纯),投加量按300400MG/L。4根据权利要求1所述的工艺,其特征是,所述助凝剂为聚丙烯酰胺,在步骤(2)中其投加量为12MG/L(优选1218MG/L),在步骤(4)中其投加量为23MG/L(优选2528MG/L)。5根据权利要求1所述的工。

5、艺,其特征是,步骤(4)所述的絮凝剂为聚合氯化铝(优选的,投加量为80100MG/L)或聚合硫酸铁(优选的,投加量为80100MG/L)。6实现权利要求15任一所述工艺的装置,其特征是,主要包括预处理装置(1)、FENTON预氧化装置(2)、好氧处理装置(3)和混凝沉淀处理装置(4),所述预处理装置(1)、FENTON预氧化装置(2)、好氧处理装置(3)和混凝沉淀处理装置(4)顺次由管道相连。7根据权利要求6所述的装置,其特征是,所述预处理装置(1)主要包括细格栅(5)、集水池(6)和斜网(7),所述细格栅(5)、集水池(6)和斜网(7)顺次由管道相连。8根据权利要求6所述的装置,其特征是,所。

6、述FENTON预氧化装置(2)主要包括顺次由管道相连的PH调节池(9)、FENTON氧化池(12)、中和池(14)和初沉池(15);(优选的,所述PH调节池(9)还与浓硫酸储罐(8)相连,所述FENTON氧化池(12)还连接有FESO4加药池(10)和H2O2储罐(11),所述中和池(14)还与碱液加药装置(13)相连)。9根据权利要求6所述的装置,其特征是,所述好氧生物处理装置(3)主要包括曝气池(18)和二沉池(19),所述曝气池(18)和二沉池(19)顺次由管道连接,所述曝气池(18)内设有曝气器(17),曝气器(17)与鼓风机(16)相连(优选的,所述曝气池(18)控制的技术参数为ML。

7、SS浓度253G/L,溶解氧浓度24MG/L,污泥负荷01503KGCODCR/KGMLSSD)。10根据权利要求6所述的装置,其特征是,所述混凝沉淀装置(4)主要包括絮凝反应池(21)和终沉池(23),所述絮凝反应池(21)和终沉池(23)顺次由管道相连,所述絮凝反应池(21)分为混合池(20)和反应池(22)两部分,所述混合池(20)与反应池(22)底部联通。权利要求书CN102329050ACN102329058A1/6页3一种高效处理碱法麦草浆中段废水的工艺及装置技术领域0001本发明属于废水处理领域,具体涉及一种处理麦草浆中段废水的工艺及装置。背景技术0002近几年我国的造纸原料结构。

8、正在发生变化,木材纤维和二次纤维的比例在增大。但根据我国的实际情况,在较长的时间内非木材原料仍是我国重要的造纸原料。在众多的非木材纤维资源中以麦草和稻草的数量最多,占非木材纤维资源的6575。目前我国麦草浆大多还采用CEH漂白,即使用氯气、次氯酸盐等传统的含氯漂白剂对纸浆进行漂白,漂白过程中大量的木素氯化降解产物进入废水中,至使漂白废水中含有大量的有剧毒性的可吸附有机氯化物(AOX),对水体造成严重污染。AOX具有致癌性、至畸变性、至畸胎性、多发性脑神经病变和急毒性。由于这些物质大部分具有不可代谢性,非常难生物降解,因而危害性极大。制浆造纸工业水污染物排放标准(GB35442008)的颁布加严。

9、了制浆造纸废水常规污染物指标的排放限值,补充了AOX指标。标准中规定了自2011年7月1日起,制浆造纸企业车间或生产设施废水排放口AOX排放限值为12MG/L。0003麦草浆中段废水中含有大量的木素、半纤维素、糖类、氯化木素及其他溶出物(残碱、无机盐、挥发酸、氨、氯等),成分复杂,且废水排放量大,每生产1T纸浆,约产生80M3废水。草浆中段废水BOD5/CODCR025030,可生物降解性较差。0004目前,麦草浆中段废水常规处理技术主要是“物化好氧深度处理”的工艺,即经预处理后麦草浆中段废水经物化处理去除大部分SS和非溶解性的CODCR后,经好氧生物处理方法进一步去除CODCR和BOD5,然。

10、后经深度处理去除难降解的CODCR和色度后达到国家排放标准。由于麦草浆中段废水CODCR浓度较高,一般在25003500MG/L,要处理至国家排放标准要求的100MG/L以下很困难,主要是通过投加大量的化学药剂以及耗用大量动力鼓风曝气才能保证污水达标,耗电量大、处理成本高且产生大量的化学污泥,处置困难,易造成二次污染。尤其是麦草浆中段废水中AOX浓度大,约4590MG/L,可生化降解性差,应用活性污泥法经过20天的处理才能降解30,经过50天的处理才能降解45,因此常规处理方法废水中的AOX的去除率是极低的。0005今年7月1日起新实施的制浆造纸工业水污染物排放标准(GB35442008)对造。

11、纸企业水污染物排放限值的要求更为严格。应用传统方法处理麦草浆中段废水CODCR的去除率低、AOX去除率极低、成本高且能耗高。因此需要提供一种适合于麦草浆中段废水处理的新工艺和装置,取代传统“物化好氧深度处理”工艺以提高系统的CODCR去除率、节约能耗、降低生产成本,同时使废水中AOX达到排放标准要求,实现废水的可靠达标排放。发明内容0006针对麦草浆中段废水传统处理方法CODCR去除率低、AOX去除率极低、成本高且能耗高的不足,本发明的目的是提供一种运行成本低、能耗低、CODCR和色度去除率高且可去除AOX、污泥产量小的废水处理工艺及装置。说明书CN102329050ACN102329058A。

12、2/6页40007本发明的方案是一种高效处理碱法麦草浆中段废水的工艺,步骤如下(1)废水的预处理去除废水中较大易堵塞泵及管路的漂悬浮物,回收较长纤维综合利用;(2)预氧化处理预处理后的废水用酸调节PH至35,在FENTON试剂的作用下,有机物被分解,并去除大部分CODCR和色度,出水加碱调节PH至67,然后在助凝剂的作用下去除废水中的悬浮物,固液分离后完成预氧化处理过程;(3)好氧生物处理废水经过好氧微生物的吸附、氧化、降解作用去除水中大部分有机污染物,出水进行泥水分离;(4)混凝沉淀处理废水中加入絮凝剂和助凝剂充分混合,进一步去除残留的CODCR和SS后,进行固液分离,出水达标排放。0008。

13、前面所述的工艺,优选的方案是,步骤(2)所述的酸为浓硫酸(优选硫酸浓度为9699,更优选为98);优选的,步骤(2)所述的碱为烧碱;优选的,步骤(2)预氧化处理废水停留时间为90120MIN(更优选100110MIN)。0009前面所述的工艺,优选的方案是,步骤(2)所述FENTON试剂由H2O2和FE2组成,所述H2O2投加量为80120MG/L(优选质量浓度为30的H2O2),所述FE2采用硫酸亚铁(优选为FESO47H2O试剂,纯度为分析纯),投加量按300400MG/L。0010前面所述的工艺,优选的方案是,所述助凝剂为聚丙烯酰胺,在步骤(2)中其投加量为12MG/L(优选1218MG。

14、/L),在步骤(4)中其投加量为23MG/L(优选2528MG/L)。0011前面所述的工艺,优选的方案是,步骤(4)所述的絮凝剂为聚合氯化铝(优选的,投加量为80100MG/L)或聚合硫酸铁(优选的,投加量为80100MG/L)。0012本发明还提供了实现高效处理碱法麦草浆中段废水工艺的装置,主要包括预处理装置、FENTON预氧化装置、好氧处理装置和混凝沉淀处理装置,所述预处理装置、FENTON预氧化装置、好氧处理装置和混凝沉淀处理装置顺次由管道相连。0013前面所述的装置,优选的方案是,所述预处理装置主要包括细格栅、集水池和斜网,所述细格栅、集水池和斜网顺次由管道相连。0014前面所述的装。

15、置,优选的方案是,所述FENTON预氧化装置主要包括顺次由管道相连的PH调节池、FENTON氧化池、中和池和初沉池。优选的,所述PH调节池还与浓硫酸储罐相连,所述FENTON氧化池还连接有FESO4加药池和H2O2储罐,所述中和池还与碱液加药装置相连。0015前面所述的装置,优选的方案是,所述好氧生物处理装置主要包括曝气池和二沉池,所述曝气池和二沉池顺次由管道连接,所述曝气池内设有曝气器,曝气器与鼓风机相连(优选的,所述曝气池控制的技术参数为MLSS浓度253G/L,溶解氧浓度24MG/L,污泥负荷01503KGCODCR/KGMLSSD)。0016前面所述的装置,优选的方案是,所述混凝沉淀装。

16、置主要包括絮凝反应池和终沉池,所述絮凝反应池和终沉池顺次由管道相连,所述絮凝反应池分为混合池和反应池两部分,所述混合池与反应池底部联通。0017本发明提供的一种麦草浆中段废水的处理工艺,包括如下顺序进行的步骤1、预处理首先麦草浆中段废水经过细格栅去除较大易堵塞泵及管路的漂悬浮物后进说明书CN102329050ACN102329058A3/6页5入集水池,然后由泵提升至斜网,回收废水中的较长纤维,综合利用。00182、FENTON预氧化处理预处理后的麦草浆中段废水进入FENTON预氧化处理装置中,H2O2氧化剂在FE2催化剂的作用下生成羟基自由基OH,羟基自由基OH与有机物反应,使有机物降解,同。

17、时羟基自由基OH能后加入到苯环、芳香环或杂环上,将苯环、芳香环或杂环化合物降解成分子量不太大的链式有机化合物,使其易生物降解。因此FENTON试剂能将废水中木素、半纤维素、AOX等难降解的有机物氧化为易降解的小分子有机物。0019在去除废水中大部分CODCR和色度以及提高废水的可生化性后完成废水的FENTON预氧化处理。其原理可用如下化学式表示另外,作为催化剂的FE2最终被氧化为FE3,在一定PH值下,产生的FEOH3胶体是一种良好的絮凝剂,可通过絮凝作用去除废水中的悬浮物。00203、好氧生物处理FENTON氧化后的废水进入好氧生物处理装置,首先在曝气池内,通过活性污泥中的好氧微生物和曝气器。

18、输送的氧气的共同作用下进行所述的好氧生物处理,然后废水在二沉池中进行固液分离。好氧生物处理后的废水在二沉池中固液分离后的好氧污泥,其中一部分回流到曝气池内与FENTON预氧化后的废水混合后继续进行所述的好氧生物处理。所述曝气池内MLSS浓度为2535G/L,溶解氧浓度为24MG/L,污泥负荷为01503KGCODCR/KGMLSSD。00214、混凝沉淀处理二沉池出水进入混凝沉淀处理装置进行深度处理,首先在进入絮凝反应池,加入絮凝剂和助凝剂充分混合,经过絮凝剂和助凝剂的电中和、吸附架桥和卷扫网布等作用进一步去除残留的CODCR和SS后,进入沉淀池进行固液分离后,出水达标排放。0022本发明的麦。

19、草浆中段废水处理工艺和处理设备具有如下优点1本发明的废水处理工艺采用“预处理FENTON预氧化好氧生物处理混凝沉淀处理”的联合工艺,处理设备结构简单、运行稳定、效率高、处理效果好,CODCR总去除高达9597,色度总去除率达9599,成本低,且污泥产量少,节省了污泥处理费用。00232本发明的废水处理工艺操作简单,处理后出水水质稳定,最终出水可稳定达到制浆造纸工业水污染物排放标准(GB35442008)的要求,即CODCR100MG/L,BOD520说明书CN102329050ACN102329058A4/6页6MG/L,SS50MG/L,色度50倍,AOX12MG/L。00243本发明的废水。

20、处理设备的FENTON预氧化装置,CODCR和色度去除率高,分别为5060和8090。00254与传统工艺相比,本发明的废水处理工艺将FENTON氧化置于好氧生物处理前,FENTON预氧化处理可以将木素、半纤维素、AOX等难降解的有机物氧化为易降解的小分子有机物,提高废水的可生化性,BOD5/CODCR05,使后续好氧生物处理CODCR去除率由7075提高至8590以上。00265本发明的废水处理工艺的FENTON预氧化处理,可去除麦草浆中段废水中的AOX。麦草浆中段废水中AOX浓度约为4590MG/L,经FENTON氧化后废水中的AOX可降至制浆造纸工业水污染物排放标准(GB35442008。

21、)要求的12MG/L以下。00276本发明的废水处理工艺以FENTON预氧化处理替代传统的混凝沉淀工艺作为好氧处理的前处理手段,作为催化剂的FE2最终被氧化为FE3,产生的FE3具有很好的絮凝性,可作为絮凝剂去除废水中的悬浮物,节省了铝盐的投加量,减少了AL3对水体的二次污染。00287本发明的废水处理设备的FENTON预氧化装置,废水经预氧化处理后,CODCR大大降低,减轻了后续好氧处理装置的负荷,运行电耗大大降低,节能40以上,大大节省了废水处理的运行成本。00298本发明的废水处理设备的FENTON预氧化装置反应时间短,缩短了废水处理时间,占地少,提高的设备处理能力和处理效率。附图说明0。

22、030图1为本发明麦草浆中段废水处理方法的工艺流程示意图。0031其中1预处理装置,2FENTON预氧化装置,3好氧处理装置,4混凝沉淀处理装置,5细格栅,6集水池,7斜网,8浓硫酸储罐,9PH调节池,10FESO4加药池,11H2O2储罐,12FENTON氧化池13碱液加药装置,14中和池,15初沉池,16鼓风机,17曝气器,18曝气池,19二沉池,20混合池,21絮凝反应池,22反应池,23终沉池。具体实施方式0032下面参照附图和实施例详细说明本发明技术方案,但保护范围不被此限制。0033实施例1一种实现麦草浆中段废水处理工艺的装置,由图1所示,主要包括预处理装置1,FENTON预氧化装。

23、置2,好氧处理装置3和混凝沉淀处理装置4。所述预处理装置1,FENTON预氧化装置2,好氧处理装置3和混凝沉淀处理装置4顺次由管道相连。0034所述预处理装置1主要包括细格栅5、集水池6、斜网7。所述细格栅5、集水池6、斜网7顺次由管道相连。0035所述FENTON预氧化装置2主要包括浓硫酸储罐8,PH调节池9,FESO4加药池10,H2O2储罐11,FENTON氧化池12,碱液加药装置13,中和池14和初沉池15。所述PH调节池9、FENTON氧化池12、中和池14、初沉池15顺次由管道相连;所述浓H2SO4储罐8与PH调节池9相连;所述FESO4加药池10和H2O2储罐11与FENTON氧。

24、化池12相连,所述碱液加药装置13与中和池14相连。说明书CN102329050ACN102329058A5/6页70036所述好氧生物处理装置3主要包括曝气池18和二沉池19。所述曝气池18和二沉池19顺次由管道连接。所述曝气池18内设有曝气器16,与鼓风机17相连。0037所述混凝沉淀装置4主要包括絮凝反应池21和终沉池23组成。所述絮凝反应池21和终沉池23顺次由管道相连。所述絮凝反应池21分为混合池20和反应池22两部分,所述混合池20与反应池22底部联通。0038利用上述装置对麦草浆中段废水进行处理的工艺,其步骤如下1、麦草浆中段废水首先经细格栅去除较大易堵塞泵及管路的漂悬浮物后进入。

25、集水池,然后由泵提升至斜网,回收废水中的较长纤维,综合利用。00392、预处理后的废水首先进入PH调节池调节PH至35,然后进入FENTON氧化池,在FENTON试剂的作用下废水中难降解的有机物被分解为易生物降解的小分子有机物,并去除大部分CODCR和色度。出水进入中和池加碱调节PH至中性67,然后进入初沉池在助凝剂的作用下去除废水中的悬浮物固液分离后完成预氧化处理过程。00403、FENTON预氧化处理后的废水进入曝气池,经过好氧微生物的吸附、氧化、降解作用去除水中大部分有机污染物。曝气池出水自流入二沉池进行泥水分离。00414、二沉池出水进入混凝沉淀处理装置,依次流经混合池和反应池,加入絮。

26、凝剂充分混合后进入终沉池进行固液分离,终沉池出水达标排放。0042其中,步骤2所述PH调节所用酸为浓度为98的浓硫酸,所用碱为烧碱。所述FENTON试剂由H2O2和FE2组成。所述H2O2浓度为30,投加量为80MG/L。所述FE2采用硫酸亚铁(FESO47H2O)试剂,纯度为分析纯(AR),投加量按为300MG/L;所述助凝剂为聚丙烯酰胺(PAM),其投加量为1MG/L;步骤2所述FENTON预氧化处理废水停留时间为90MIN;步骤3所述好氧生物处理后的废水在二沉池中固液分离后的好氧污泥,其中一部分回流到好氧反应器内与FENTON预氧化后的废水混合后继续进行所述的好氧生物处理;所述曝气池内M。

27、LSS浓度为25G/L,溶解氧浓度为2MG/L,污泥负荷为015KGCODCR/KGMLSSD;步骤4所述混凝沉淀处理所添加的絮凝剂为聚合氯化铝(PAC),其投加量为80MG/L。所述助凝剂为聚丙烯酰胺(PAM),其投加量为2MG/L。0043实施例2除了混凝沉淀处理步骤中所添加的絮凝剂为聚合硫酸铁(PFS),其投加量为90MG/L。所述助凝剂为聚丙烯酰胺(PAM),其投加量为25MG/L之外,其余与实施例1相同。0044实施例3装置仍可参考实施例1和附图1,利用其处理碱法麦草浆中段废水的工艺,步骤如下(1)废水的预处理去除废水中较大易堵塞泵及管路的漂悬浮物,回收较长纤维综合利用;(2)预氧化。

28、处理预处理后的废水用酸调节PH至35,在FENTON试剂的作用下,有机物被分解,并去除大部分CODCR和色度,出水加碱调节PH至67,然后在助凝剂的作用下去除废水中的悬浮物,固液分离后完成预氧化处理过程;(3)好氧生物处理废水经过好氧微生物的吸附、氧化、降解作用去除水中大部分有机污染物,出水进行泥水分离;(4)混凝沉淀处理废水中加入絮凝剂和助凝剂充分混合,进一步去除残留的CODCR和SS后,进行固液分离,出水达标排放。说明书CN102329050ACN102329058A6/6页80045步骤(2)所述的酸为浓硫酸,浓度为96;所述的碱为烧碱;优选的,步骤(2)预氧化处理废水停留时间为120M。

29、IN。步骤(2)所述FENTON试剂由H2O2和FE2组成,所述H2O2投加量为120MG/L,所述FE2采用FESO47H2O试剂,纯度为分析纯,投加量按400MG/L。所述助凝剂为聚丙烯酰胺,在步骤(2)中其投加量为2MG/L,在步骤(4)中其投加量为3MG/L。步骤(4)所述的絮凝剂聚合硫酸铁,投加量为100MG/L。0046实施例4与实施例3所不同的是,步骤(2)预氧化处理废水停留时间为100MIN。所述H2O2投加量为110MG/L,使用质量浓度为30的H2O2,所述FESO47H2O投加量按380MG/L。所述聚丙烯酰胺,在步骤(2)中的投加量为18MG/L,在步骤(4)中其投加量为25MG/L。所述的絮凝剂为聚合氯化铝,投加量为100MG/L。说明书CN102329050ACN102329058A1/1页9图1说明书附图CN102329050A。

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