含大分子单体与不饱和酸或酸酐共聚物的粘合剂 【相关申请的交叉引用】
本申请是1997年10月1日申请的共同未决专利申请USSN08/942,146的部分继续申请。
【发明领域】
本发明涉及含有乙烯和一种或多种α-烯烃(被称作大分子单体)与不饱和酸或酸酐的共聚物的粘合剂。
【发明背景】
US 5,346,963公开了有机酸，如马来酸或马来酸酐接枝的基本线型的乙烯聚合物。然而这些聚合物是与端不饱和的大分子单体与不饱和酸或酸酐之间共聚反应产物不同的接枝反应的产物。
马来酸酐和其它烯烃的共聚物在文献中已公知。例如在US专利5,441,545中已公开了马来酸酐和α-烯烃的共聚物。这些共聚物的分子量相当低，即大约为分子量250或更小的C12-C18。马来酸酐和苯乙烯的共聚物也是公知的，例如参见US 4,839,074和欧洲专利申请0 214 786及0 296 714。同样异丁烯和马来酸酐的共聚物已在美国专利US 5,112,507中明确公开。但是此聚合物应有几乎无结晶的缺点，这将意味着最终粘合剂强度性能差。
发明概述
本发明涉及一种共聚物，它在粘合为关键性能的场合有许多潜在地商业用途，例如装配胶粘剂、道路标志组合物等等。本发明进一步涉及含非必要增粘树脂和共聚物的粘合剂，该共聚物含衍生自一种或多种大分子单体及不饱和酸或酸酐的单元，其中该共聚物的重均分子量至少为该大分子单体重均分子量的两倍且该共聚物的熔体指数大于或等于1dg/min。如果使用多于一种大分子单体并且它们的分子量不同，则该共聚物的重均分子量相当于这些大分子单体重均分子量的重量平均。就本发明的目的而言，粘合剂是可粘合到它本身或另一基底上的任何组合物。
优选地，本发明涉及一种含共聚物以及非必要树脂的粘合剂组合物，该共聚物含衍生自一种或多种大分子单体与不饱和酸或酸酐的单元，其中该共聚物的重均分子量(Mw)至少为该大分子单体重均分子量的三倍，且其中该大分子单体：
(1)重均分子量介于500和100000之间；
(2)有至少30％的不饱和端；并且
(3)含乙烯与至少一种α-烯烃的共聚物，和/或丙烯与乙烯或α-烯烃的共聚物。
所定义的不饱和端包括乙烯基和亚乙烯基不饱和性。
在优选实施方案中，大分子单体与不饱和酸或不饱和酸酐的共聚物的重均分子量至少比大分子单体的重均分子量大4倍，优选地至少比大分子单体的重均分子量大5倍，甚至更可优选地至少比大分子单体的重均分子量大6倍。在优选实施方案中，大分子单体与不饱和酸或不饱和酸酐共聚物的熔体指数大于或等于1dg/min，优选大于或等于2dg/min。熔体指数按照ASTM D-1238测定。如果熔体指数因为样品的分子量太低而不能测定，则就本发明目的而言，该熔体指数被认为大于2dg/min。发明详述
在优选实施方案中，大分子单体包含乙烯和一种或多种C3～C30α-烯烃的共聚物，该一种或多种C3～C30α-烯烃占该共聚物重量的至多75％重量。该C3～C30α-烯烃可以是直链或支化的α-烯烃，并且优选地选自丙烯，丁烯，异丁烯，戊烯，己烯，庚烯，辛烯，壬烯，癸烯，十二碳烯，3-甲基-戊烯-1，4-甲基-戊烯-1，2-乙基-己烯和3，5，5-三甲基己烯-1。
在另一个优选实施方案中，大分子单体包含丙烯与占共聚物重量至多75％重量的乙烯和/或C4-C30α-烯烃的共聚物。该C4-C30α-烯烃可以是直链或支化的α-烯烃，并且优选地选自丁烯，异丁烯，戊烯，己烯，庚烯，辛烯，壬烯，癸烯，十二碳烯，3-甲基-戊烯-1，4-甲基-戊烯-1，2-乙基-己烯和3，5，5-三甲基己烯-1。
在另一个优选实施方案中，大分子单体包括乙烯、丙烯和一种或多种C4-C30α-烯烃的三元共聚物。优选的C4-C30α-烯烃包括直链或支化的α-烯烃，优选地，α-烯烃选自丁烯，异丁烯，戊烯，己烯，庚烯，辛烯，壬烯，癸烯，十二碳烯，3-甲基-戊烯-1，4-甲基-戊烯-1，2-乙基-己烯和3，5，5-三甲基己烯-1。
该大分子单体可以在活化的环戊二烯基过渡金属催化剂存在下，通过将所需单体聚合而制造。这类催化剂一般包括与例如铝氧烷(alumoxane)或非配位阴离子等活化剂结合的环戊二烯基过渡金属化合物。该过渡金属可与一个，二个或三个环戊二烯基基团键合，并且这些基团可为取代的或非取代的以及桥接的或非桥接的。该活化催化剂可以以气态、淤浆态、溶液态，本体(in bulk)或高压下使用。有关这类催化剂化合物及使用它们生产聚烯烃的方法的更多信息请参考WO 94/26816；WO 94/03506；EPA 277,003；EPA 277,004；US5,153,157；US 5,198,401；US 5,240,894；US 5,017,714；CA1,268,753；US 5,324,800；EPA 129,368；US 5,264,405；EPA 520,732；WO 92 00333；US 5,096,867；US 5,507,475；EPA 426 637；EPA 573403；EPA 520 732；EPA 495,375；EPA 500 944；EPA 570 982；WO 91/09882；WO 94/03506；WO 96/23010和US 5,055,438。对参考特别有用的是US 4,668,834；US 4,704,491；US 5,229,022和WO94/13715。在本发明所用大分子单体的制备中，所用优选的催化剂种类是单或双环戊二烯基团4族元素催化剂。在优选实施方案中可用下式表示那些双环戊二烯基4族元素催化剂：
其中，其中Cp1和Cp2独立地为取代或非取代的环戊二烯基、芴基(fluorenyl)或茚基(indenyl)并且可为桥接或非桥接的，而R1和R2独立地为卤素，烷基，芳烷基，芳基或其它能被亚乙基取代的基团，M为第4族金属，优选为铪、钛或锆。在另一个优选实施方案中的单环戊二烯基过渡金属催化剂是用下式表示：
其中Cp是取代或非取代环戊二烯基、芴基(fluorenyl)或茚基(indenyl)，B为桥连基，如二氧化硅、铁、氧、碳。J为杂原子，M为第4族金属，如钛或锆或铪。而R1和R2独立地为卤素、烷基、芳烷基、芳基或其它能被亚乙基取代的基团。
用来制备本发明大分子单体的典型催化剂是结合了甲基铝氧烷的二氯·二甲基甲硅烷基双四氢茚基合锆，或结合了二乙基苯基铵四全氟代苯基硼酸盐(diethylanilinium tetraperfluorophenylborate)的二甲基·二甲基甲硅烷基双四氢茚基合锆。
在优选的实施方案中，大分子单体具有下列的一种或多种性能：
1.重均分子量介于500和100000之间，优选750和30000之间，更优选1000和10000之间，通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定，用Waters 150C、Waters Alliance 2690或相当的GPC系统进行测定，其装备了内置微分折射指数检测器(用于在线检测)并且三只色谱柱(Mixed-D，粒度5毫米，300×7.5毫米)被串接在一起。溶剂为四氢呋喃(工业级)，所用流速为1毫升/分钟，并且注射器、色谱柱和检测器的操作温度保持恒温40℃。样品以四氢呋喃中0.5％重量/体积的基础浓度制备并加入0.06％重量/体积的硫作为流量检查标准。
2.根椐质子NMR测定，乙烯含量为20-90摩尔％，优选30-80摩尔％，更优选40-75摩尔％；
3.Mw/Mn为6或更小，优选介于1和4之间，更优选介于1和2.5之间(Mw和Mn按照上述1中所列过程测定)；并且/或者
4.根据质子NMR测定，不饱和端为至少30％，优选介于60％和95％之间。
在另一个优选实施方案中，大分子单体包含两种或更多种上述大分子单体的混合物。这类结合可通过在同一个反应器里使用两种不同的活化催化剂将所需单体聚合、依次使用相同或不同的催化剂聚合或通过将大分子单体物理混合来完成。在另一个实施方案中，大分子单体具有：
a)不同的分子量和不同的分子量分布(Mw/Mn)；
b)相同的分子量和不同的分子量分布；
c)相同的分子量和相同的分子量分布；或者
d)不同的分子量和相同的分子量分布。
大分子单体的共聚单体和共聚单体含量也可以变化。大分子单体混合物中的大分子单体浓度也可以变化，这使最终聚合物获得了不同的大分子单体单元。
优选的不饱和酸或酸酐包括含有至少一个双键和至少一个羰基的任何不饱和有机化合物。有代表性的酸包括羧酸、酸酐、酯和它们的金属盐及非金属盐。优选地，该有机化合物包含与羰基(-C＝O)共轭的乙烯不饱和性。一些例子包括马来酸、富马酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、α-甲基巴豆酸、肉桂酸以及它们的酸酐、酯和盐衍生物。特别优选马来酸酐。
大分子单体与不饱和酸或酸酐的共聚物典型地通过一般在溶剂或稀释剂中将自由基引发剂与大分子单体和不饱和酸或酸酐混合而制备。此反应一般在温度20℃～140℃，优选40℃～100℃进行。溶剂一般按照大约1∶1～大约100∶1，优选1.5∶1～4∶1的溶剂与大分子单体的体积比使用。合适的溶剂包括液态C6到C20的饱合或芳香烃，C3到C5的酮，液态饱和C1到C5的烃，脂肪卤代烃(优选双卤代烃)和液态环醚。所谓的液态是指在所用反应条件下为液体。优选的溶剂包括丙酮、甲乙酮、二乙酮、甲基异丁酮、苯、二甲苯、甲苯、二氯甲烷、二溴甲烷、1-溴-2-氯乙烷、1，1-二溴甲烷、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、1，3-二溴丙烷、1，2-二溴丙烷、1，2-二溴-2-甲基丙烷、1，2-二氯丙烷、1，3-二氯丙烷、1-溴-2-氯丙烷、1，2-二氯丁烷、1，5-二溴戊烷、1，5-二氯戊烷、二噁烷、四氢呋喃和其混和物。也可用油类作溶剂。还可用分散剂和/或助溶剂。另一方面，当大分子单体的分子量足够低以致可作为稀释剂时，例如低于10000Mn，反应可以简洁地进行。
在所用反应条件下将热分解的任何自由基引发剂可用来引发该反应。优选的自由基引发剂为过氧化物型引发剂和偶氮型引发剂。如果需要，辐照也可用于引发该反应。列有本发明实践中可用的过氧化物型引发剂和偶氮型引发剂的表格在1981年WileyInterscience，New York出版的C.S.Sheppard和V.Kamath所著的《Kirk-Othmer化学工艺学百科全书》第3版第13卷第355-373页(C.S.Sheppard and V.Kamath，pages 355-373 in Kirk-OthmerEncyclopedia of Chemical Technology，3d edition Volume13，Wiley Interscience，New York，1981)“引发剂”部分中有所述及。合适的偶氮化合物还在US 2,551,813中有所公开。优选的引发剂化合物包括过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基、过氧化二枯基、过氧化月桂基、过氧化2，4-二氯苯甲酰基、叔丁基过氧化氢、异丙基苯过氧化氢、过氧化二乙酰、乙酰基过氧化氢、二乙基过碳酸酯、叔丁基过苯甲酸酯、α-α‘-重氮二异丁腈、对-溴代苯重氮氟硼酸盐、对-甲苯基重氮氨基苯、对-溴苯氢氧化重氮物、偶氮甲烷、苯基卤化重氮物及其混合物。一般引发剂用量为0.001至大约0.2，优选地0.005至0.10摩尔引发剂/每摩尔酸或酸酐％。
然后，用本领域公知的典型方法如冷冻干燥、非溶剂沉淀、抽真空、真空蒸馏、蒸馏、溶剂蒸发等等回收大分子单体与酸或酸酐的共聚物。
大分子单体与不饱和酸或酸酐的共聚物通常具有下列一种或多种性能：
1.根椐质子NMR测定，乙烯含量为20-90摩尔％，优选30摩尔％-80摩尔％，更优选40摩尔％-75摩尔％；
2.重均分子量为1500至500000，优选1500至100000，更优选3000至30000；
3.根据ASTM D-1836测定，酸值介于3和90克KOH/克聚合物之间，优选地介于10-60之间，更优选介于20-40；并且/或者
4.熔体指数为1dg/min或更高。
和开始的大分子单体相比，大分子单体与不饱和酸或酸酐的共聚物不饱和端减少至少50％，优选地至少75％，更优选至少90％。
还可以固化或交联该共聚物。优选的固化剂包括热、湿、交联剂和/或辐照。优选的交联剂包括其中具有能与酸或酸酐基团反应的官能基团的那些交联剂。优选的交联剂包括醇类、多元醇、胺和/或多元胺。本发明中有用的交联剂的例子包括多元胺，例如乙二胺、二亚乙基三胺、六亚甲基二胺、二乙基氨基丙胺和/或烷二胺(menthanediamine)。
上述共聚物可用作粘合剂或用在需要粘合作用的组合物中。进而，在另一个实施方案中，上述共聚物可用于粘合剂组合物中。例如，该共聚物可与增粘剂(也称树脂)混合以形成粘合剂。优选的增粘剂包括一种或多种天然或烃树脂、天然松香、松香酯、妥尔油甘油松香酯、氢化天然或烃树脂、氢化松香、氢化松香酯、氢化妥尔油松香酯、萜烯树脂、烃萜烯树脂、芳香萜烯树脂、氢化萜烯树脂或其混合物。在优选的实施方案中，该树脂软化点(根据ASTM E-28测定)为10℃～150℃，优选50℃～130℃。
优选的树脂包括例如C5/C6的萜烯树脂、苯乙烯萜烯、α-甲基苯乙烯萜烯树脂、C9萜烯树脂、芳香改性的C5/C6、芳香改性环树脂、芳香改性以双环戊二烯为基础的树脂或者其混合物。额外优选的树脂包括下述文献中描述的那些树脂：WO 91/07472、US5,571,867、US 5,171,793和US 4,078,132。
典型地树脂由含一种或多种以下单体的组合物经阳离子聚合获得：C5二烯(例如1-3戊二烯、异戊二烯等)；C5烯烃(例如2-甲基丁烯、环戊烯等)；C6烯烃(例如己烯)，C9乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、甲基茚等)；环状化合物(例如双环戊二烯、甲基双环戊二烯等)；和或萜烯(例如柠檬烯、蒈烯等)。同样地，树脂也可通过双环戊二烯的热聚合，以及/或者环戊二烯和/或甲基环戊二烯的二聚物或齐聚物，与非必要的乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、甲基茚)的热聚合而获得。
如果需要，可氢化完成聚合并与未反应材料分离后所得的树脂。
优选树脂的例子包括US 4,078,132；WO 91/07472；US 4,994516；EP 0 046344 A；EP 0 082726A和US 5,171,793中描述的那些树脂。
通常可至多含占共聚物和增粘剂重量80％重量的增粘剂。在优选的实施方案中，含增粘剂30～75重量％，优选含40～70重量％。
在优选的实施方案中，该含共聚物的粘合剂组合物进一步含有交联剂。优选的交联剂包括那些具有能与酸或酸酐基团反应的官能团的交联剂。优选的交联剂包括醇类、多元醇(multiols)类、胺类、二胺和/或三胺。本发明中有用的交联剂的例子包括多元胺，例如乙二胺、二亚乙基三胺、六亚甲基二胺、二乙基氨基丙胺和/或烷二胺。
该粘合剂组合物可进一步含本技术领域公知的典型添加剂例如填料、抗氧化剂、助剂、油类和/或增塑剂。优选的填料包括二氧化钛、碳酸钙、硫酸钡、硅石、二氧化硅、碳黑、沙子、玻璃珠、无机物聚集体、粘土等等。优选的抗氧化剂包括酚类抗氧化剂，例如均得自Ciba-Geigy的Irganox 1010、Irganox 1076。优选的油类包括石蜡族或环烷油(napthenic oils)例如产自法国巴黎ExxonChemical France，S.A.的Primol 352或Primol 876。优选的增塑剂包括聚丁烯类，例如产自位于Houston Texas的Exxon ChemicalCompany的Parapol 950和Parapol 1300。
上述粘合剂可施加于任何基底上。优选的基底，包括木材、纸张、卡纸板、塑料、热塑塑料、橡胶、金属、金属箔、布、非织造织物、卡纸板、石材、石膏、玻璃、泡沫、岩石、混凝土、薄膜、聚合物泡沫(例如聚氨酯泡沫)或者它们的组合。
在优选实施方案中，含树脂、增量剂或油和/或增塑剂、填料以及颜料的组合物用于热塑塑料道路标志。典型地，填料包括沙子、无机物聚集体和/或碳酸钙和玻璃珠。该组合物可另外含一种或多种聚合物，该聚合物选自苯乙烯嵌段共聚物、乙烯乙烯基酯共聚物、乙烯均聚物、乙烯与一种或多种C2～C40的α-烯烃或者α-β不饱和单体的共聚物。
典型的热塑塑料道路标志配制物包括：有机粘结剂(例如17重量％的树脂和3重量％的油)和无机物部分(例如40重量％的沙子、20重量％玻璃珠、15重量％碳酸钙和5重量％二氧化钛)。在共混物中使用树脂或油构成有机粘结剂的情况下，可加入0.1～4重量％范围聚合物类添加剂。
实施例
Brookfield粘度：按照ASTM D 3236于150℃和190℃测定。
酸值：按照ASTM D-1836测定。
T-剥离：按照ASTM D-1876-72(2×25厘米测试样品并以2英寸/分钟(5.08厘米/分钟)机头速度测定
SAFT(剪切粘合力失效温度)：通过将25毫米宽涂层聚乙烯带以12.5毫米×25毫米的接触面积经层压粘合到不锈钢上，将样品悬挂在保持25℃的烘箱中并从该带下端悬挂500克的重量。以0.4℃/分钟升高温度并测定粘结失效的温度。SAFT为三个试验样品的平均值(℃)。
挠曲试验：按照ASTM D-790进行。制备该混合物的样品(100×30×3毫米)。温度间隔5℃从-20℃变化到25℃。在每一温度，记录到0.5％应变。
软化点：按照ASTM E-28中的步骤进行测定。同样地，测定道路标志线表面硬度时所用的软化点也按照ASTM E-28中的步骤进行测定。
混合物的黄度(YI)白度(WI)和反射率(Y)：用Hunterlab色度仪测定。在Hunterlab色度仪(D65标准光源)上测定CIE(光源)的X、Y和Z坐标，几何学参数：45°/90°。黄度和白度指数得自下式：
1.白度指数(ASTM E313)：WI313＝(3.4×ZCIE)-(3×YCIE)。WI越高，样品越白。典型和可接受的WI值为30或更高。用于道路标志，需要高WI。
2.黄度指数(ASTM D 1925)：YID1925＝(128×XCIE-106×ZCIE)/YCIE。YI的值越高，样品越黄。典型可接受的值为15或更少。样品两侧都进行测定和记录。用于道路标志，需要低YI。
分子量(Mw和Mn)：用凝胶渗透色谱法测定，除非有不同的注释，使用装备了内置微分折射指数检测器(供在线检测用)的Waters150C。串接3只Polymer Labs.Inc.(PL)色谱柱(Mixed-D，颗粒尺寸5毫米，300×7.5毫米)。溶剂为四氢呋喃(工业级)，所用为流速1毫升/分钟，并且注射器、色谱柱和检测器的操作温度保持恒温40℃。样品以四氢呋喃中0.5％重量/体积的基础浓度制备并加入0.06％重量/体积的硫作为流量对照基准。样品的注射体积为150微升。通过聚苯乙烯标样建立起校正曲线，但用已准确了解其分子量和组成的一系列乙烯丁烯共聚物标样将它转变成乙烯/丁烯等价分子量。用Waters公司提供的Expert EaseTM软件进行数值分析。实施例1
按照以下步骤制造Mn为2677克/摩尔的、大约64重量％乙烯和大约36重量％丁烯的共聚物(EB-1)：
将含30.6重量％丁烯、41.5重量％乙烯和27.9重量％异丁烷的进料流喂入沸腾的搅拌式反应器。以锆∶铝比为500∶1向反应器中加入二氯·二甲基甲硅烷基双四氢茚基合锆和甲基铝氧烷助催化剂。催化剂的浓度保持在0.0000034克摩尔/升。反应温度为185°F(85℃)，停留时间为62分钟且搅拌速率为190rpm。
按照以下步骤将以上制造的乙烯-丁烯共聚物EB-1与马来酸酐共聚：两只2升的烧瓶装入250克EB-1。每只烧瓶配备气动搅拌器、氮气喷雾、温度计和冷凝器。向每只烧瓶中加入833毫升甲苯，并且搅拌该混合物直至EB-1溶解。用氮气喷扫该溶液以除去氧。在把烧瓶加热到95℃的同时，进行连续氮喷扫，并向每一溶液中加入52.3克马来酸酐。达95℃后1小时。去掉喷扫并以氮气保护代替。然后向各溶液中加入20.9克过氧化苯甲酰，其在95℃下保温16小时。然后混合这些溶液，冷却到室温并通过添加过量的丙酮将该聚合产物沉淀。接着，用丙酮洗涤该产物，空气干燥7天，然后在真空炉中干燥96小时，在60℃16小时。该共聚物EB-1的Mn为2677。
产物(EBMA-1)的酸值为46.5毫克KOH/克样品并且150℃时的Brookfield粘度为18500mPas而190℃时为1820mPas。实施例2
制备实施例1所制EBMA-1的15重量％甲苯溶液，以获得铝片材(25厘米×10厘米)上40微米厚的涂层。在干燥(室温中10分钟，60℃的通风炉中10分钟并再在室温中5分钟)和测定涂层重量之后，以113psi(779kPa)的压力在250厘米2面积上于100℃压制有涂层的铝片材10、30或60分钟。然后进行SAFT和T-剥离测定。涂层重量为40克/米2。数据记录于表I。
表I样品号 A B C固化条件* 10分钟 30分钟 60分钟T-剥离Al/Al(N/cm) 0.62 0.72 0.91SAFT(℃)1”×0.5”/0.5kg 82 83 85
*(113psi/779 kPa/100℃)实施例3
制备实施例1所制EBMA-1的15重量％甲苯溶液，以获得铝片材(25厘米×10厘米)上40微米厚的涂层。除样品I的涂层重量为12克/米2之外，其余涂层的重量为40克/米2。然后在EBMA-1为涂层的铝片材上涂布(叠加的)40重量％胺的甲苯溶液。在干燥(室温中10分钟，60℃的通风炉中10分钟并再在室温中5分钟)和测定涂层重量之后，以第二层干净铝片材覆盖该有涂层的铝片材并于100、130或150℃压制。所涂胺的量超过EBMA(0.14克/克EBMA聚合物，或按摩尔/摩尔计)。所用的胺为Hüls产的VESTAMIN，3-氨基乙基-3，5，5-三甲基环己胺(-异佛尔酮二胺)。进行SAFT和T-剥离测试。数据列于表II。
表II样品号 D E F G H I克Vestamin/克EBMA无 0.21-0.23 0.28-0.24 0.17 0.49 0.51温度(℃)100 100 130 130 130 150T-剥离，N/cm(Al/Al)0.72 5 5.5 - - 0.95SAFT，℃83 120 120 120 58 -
样品H中，胺作为界面增塑剂出现。样品I中，得到12克/米2的低涂层重量。
未测到向铝板上单独涂布Vestamin溶液时的剥离粘合力。
在剥离和剪切试验中，使EBMA-1交联，获得了出色的粘合性能效果。但添加太多的交联剂将对这些结果产生相反的影响。实施例4
将乙烯丁烯大分子单体与马来酸酐共聚的3种共聚物混入道路标志配制物中并进行测试。数据如下： Escorez 1102 RM(重量％)17.015.015.015.0 油(重量％)3.03.03.03.0 沙子(重量％)40.040.040.040.0 玻璃珠(重量％)20.020.020.020.0 CaCO3(重量％)15.015.015.015.0 TiO2(重量％)5.05.05.05.0 共聚物P-42-23(重量％)2.0 共聚物P-42-19(重量％)2.0 共聚物P-42-31(重量％)2.0 Zahn粘度，200℃(秒)231930＞210 软化点(℃)86737480 反射比83/8180/8582/8579/79 白度指数52/5029/5538/5632/39 黄度指数11/1119/1116/1018/15 挠曲试验 0℃脆脆 5℃好好脆 10℃好好好 15℃脆好 20℃好
按照和EB-1相同的步骤制造P42-23、P42-19和P42-31，但单体的比例不同。均为乙烯丁烯共聚物。
P42-23的乙烯含量为40.7重量％并且数均分子量为1960克/摩尔。P42-19的乙烯含量为41.8重量％并且数均分子量为4030克/摩尔。P42-31的乙烯含量为64.3重量％并且数均分子量为2677克/摩尔。
通过在此引用，将在此述及的包括任何优先权文献和/或试验步骤的全部文献合并。正如前面的概述和具体实施方案所显示的那样，虽然已对本发明的形式作了举例说明和描述，但是在不背离本发明精神和范围的情况下，可作出各种改变。因此，并不想使本发明由此受到限制。