具有高折射指数的芳族脲烷丙烯酸酯类 【相关申请的交叉引用】
本申请按照35 U.S.C.§119(e)要求了临时申请序列号No.60/922,988(2007年4月11日申请)的优先权。
本发明的领域
本发明涉及具有高折射指数的新型烯属不饱和脲烷和它们的制备方法。
本发明的背景
在光学应用的领域中，该折射指数是重要的材料性能。因此，它对于例如光学组件如透镜、棱镜和光学涂层的生产(US 5,916,987)或对于在全息材料中的对比度的产生(US 6,780,546)起着重要作用。因为此类和类似的应用，需要以目标方式调节折射指数，例如通过掺混具有高折射指数的组分。
对于上述使用领域，典型地使用烯属不饱和化合物，例如，优选，(甲基)丙烯酸酯，的聚合物。为了达到1.5或更高的折射指数，能够使用描述在US 6,794,471中的卤素取代的芳族(甲基)丙烯酸酯或特殊甲基丙烯酸烷基酯。特别地，后者是不利的，这归因于它们的复杂制备过程。
由脲烷(甲基)丙烯酸酯组成的物质的类型本身是涂料技术领域中众所周知的。然而，根据现有技术，这些适合于数据介质(尤其用于全息摄影存储法的那些介质)的生产的程度是未知的。
本发明的概述
本发明的目的是提供新型烯属不饱和脲烷，优选脲烷丙烯酸酯类或脲烷甲基丙烯酸酯类，它们在技术上尽可能简单地制备并且适合于光学数据介质(尤其用于全息摄影存储法)的生产。
现已发现，烯属不饱和脲烷类，优选在λ＝532nm下折射指数至少1.5的脲烷丙烯酸酯类或脲烷甲基丙烯酸酯类，满足以上要求。
本发明因此涉及全息介质的生产方法，其中使用烯属不饱和芳族脲烷类，优选具有在λ＝532nm下折射指数≥1.5的的脲烷丙烯酸酯类和/或脲烷甲基丙烯酸酯类。
附图的叙述
本发明进一步通过下面的非限制性附图来说明，其中
图1显示了用来测量介质的动态范围M#的全息试验装置。
本发明的详细说明
在说明书和权利要求中使用的，包括在实施例中所使用的，并且除非另外特意规定，全部的数值可以被读作被词“约”修饰，即使该术语没有特意出现。同时，在这里列举的任何数值范围希望包括包含在其中的全部子范围。
本发明的烯属不饱和芳族脲烷类，优选脲烷丙烯酸酯类和/或脲烷甲基丙烯酸酯类，在λ＝532nm下优选具有≥1.55，特别优选≥1.58的折射指数。
本发明的烯属不饱和脲烷类，优选脲烷丙烯酸酯类和/或脲烷甲基丙烯酸酯类，按照本身已知的方法通过A)芳族多异氰酸酯类与B)具有至少一个可辐射固化烯属不饱和双键的异氰酸酯反应性(isocyanate-reactive)的化合物进行反应可获得。
本身为所属技术领域的专业人员众所周知的的芳族二-和/或三异氰酸酯能够用作多异氰酸酯。
此类二-或三异氰酸酯的例子是1，4-亚苯基二异氰酸酯，2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯，1，5-亚萘基二异氰酸酯，2，4’-或4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯，三苯基甲烷4，4’，4”-三异氰酸酯和三(对-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯。
1，5-亚萘基二异氰酸酯，三苯基甲烷4，4’，4”-三异氰酸酯和三(对-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯是优选的。三苯基甲烷4，4’，4”-三异氰酸酯和三(对-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯是特别优选的。
也合适的是以上述二-或三异氰酸酯为基础的并具有脲烷，脲，碳化二亚胺，酰基脲，异氰脲酸酯，脲基甲酸酯，缩二脲，噁二嗪三酮，脲二酮或亚氨基噁二嗪二酮结构和它们的混合物的高分子量二步产物(secondary product)。
具有至少一个对异氰酸酯表现反应活性地基团和至少一个在光化辐射(辐射固化基团)的作用下与烯属不饱和化合物进行聚合反应的不饱和官能团的全部化合物能够各自地或以任何所需混合物形式用作组分B)的化合物。
具有至少一个对异氰酸酯表现反应活性的基团的丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，富马酸酯，马来酰亚胺，丙烯酰胺，和乙烯基醚，丙烯基醚，烯丙基醚和含有联环戊二烯单元的化合物，优选用于化合物B)中；这些特别优选是具有至少一个异氰酸酯反应性基团的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
合适的羟基官能化丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是，例如诸如下列化合物之类的化合物：(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯，聚氧化乙烯单(甲基)丙烯酸酯，聚氧化丙烯单(甲基)丙烯酸酯，聚氧化烯单(甲基)丙烯酸酯，聚(ε-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯，例如M100(Dow，Schwalbach，Germany)，(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯，(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯，(甲基)丙烯酸3-羟基-2，2-二甲基丙基酯，(甲基)丙烯酸羟丙基酯，丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯，多元醇的羟基官能化单-、二-或四丙烯酸酯，该多元醇例如是三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇，二季戊四醇，乙氧基化、丙氧基化或烷氧基化的三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇，二季戊四醇或它们的工业混合物。
另外，含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团的异氰酸酯反应性的低聚或聚合不饱和化合物是适合单独使用或与上述单体化合物相结合使用的。
含有羟基和具有20-300mg KOH/g的OH含量的本身已知的环氧树脂(甲基)丙烯酸酯或含有羟基和具有20-300mg KOH/g的OH含量的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯或具有20-300mg KOH/g的OH含量的丙烯酸酯化的聚丙烯酸酯以及它们彼此的混合物，和它们与含羟基的不饱和聚酯的混合物，和它们与聚酯(甲基)丙烯酸酯的混合物，或含有羟基的不饱和聚酯与聚酯(甲基)丙烯酸酯的混合物，能够同样地使用。此类化合物同样描述在P.K.T.Oldring(Ed.)，Chemistry&Technology of UV&EBFormulations For Coatings，Inks&Paints，Vol.2，1991，SITA Technology，London，pages 37-56。含有羟基和具有所定义的羟基官能度的环氧树脂丙烯酸酯是优选的。
含羟基的环氧树脂(甲基)丙烯酸酯尤其是以丙烯酸和/或甲基丙烯酸与单体、低聚或聚合的双酚A，双酚F，己二醇和/或丁二醇或它们的乙氧基化和/或丙氧基化的衍生物的环氧化物(缩水甘油基化合物)之间的反应产物为基础的。能够从丙烯酸和/或甲基丙烯酸和(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的已知反应获得的具有所定义官能度的环氧树脂丙烯酸酯是进一步优选的。
丙烯酸2-羟乙基酯，丙烯酸羟丙基酯，丙烯酸4-羟丁基酯，聚(ε-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇基三丙烯酸酯以及双键官能度高于OH基官能度的羟基丙烯酸酯如丙烯酸与甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应产物，是优选的。
丙烯酸2-羟乙基酯是特别优选的。
除该组分A)和B)之外，C)不含辐射固化烯属不饱和双键的异氰酸酯反应性的化合物，D)纳米颗粒状填料和/或E)稳定剂也能够伴随地用于本发明的脲烷丙烯酸酯的生产。
组分C)的异氰酸酯反应性化合物是单体或低聚化合物以及具有一个或多个异氰酸酯反应性官能团和没有可由光化辐射来固化的双键的一种或多种这些化合物的混合物。
组分C)的合适化合物是低分子量短链单-或多官能醇、硫醇或胺，即含有1-40个碳原子。
合适的醇例如是脂肪族，芳脂族，芳族或脂环族一元醇，二元醇，三元醇和更高官能度的多元醇。
脂族醇的例子是甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇，异丁醇，仲丁醇，异构化戊醇类，己醇类，2-乙基己醇，辛醇类和壬醇类，正癸醇，正十二烷醇，正十四烷醇，正十六烷醇，正十八烷醇，环己醇，异构化甲基环己醇或羟甲基环己烷，3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷或四氢糠醇，二甘醇单烷基醚，例如二甘醇单丁基醚，二甘醇单甲基醚，乙二醇单丁基醚，二甘醇单丁基醚，丙二醇单甲醚，二丙二醇单甲醚，三丙二醇单甲基醚，二丙二醇单丙基醚，丙二醇单丁基醚，二丙二醇单丁基醚，三丙二醇单丁基醚，乙二醇，二甘醇，三甘醇，四甘醇，二丙二醇，三丙二醇，4-甲基-5-噻唑基乙醇，2-(甲硫基)乙醇，4-羟甲基-1，3-二硫戊环，2-甲基-4-羟甲基-1，3-二硫戊环，2，4-二羟基甲基-1，3-二硫戊环，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，新戊基二醇，2-乙基-2-丁基丙二醇，三甲基戊二醇，二乙基辛二醇的位置异构体，1，3-丁二醇，环己烷二醇，1，4-环己烷二甲醇，1，6-己二醇，1，2-和1，4-环己烷二醇，氢化双酚A(2，2-双(4-羟基环己基)丙烷)，2，2-二甲基-3-羟丙酸2，2-二甲基-3-羟丙基酯，2，2’-硫代二乙醇，2，2’-二硫代二乙醇，2-巯基-乙醇，4-巯基-1-丁醇，4-巯基-2-丁醇，6-巯基-1-己醇，3-巯基-2-丙醇，3-巯基-1-丙醇，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，甘油，双三羟甲基丙烷，季戊四醇，二季戊四醇，甘露糖醇或山梨糖醇。
芳族醇类的例子是苯酚，异构化甲酚类，甲氧基苯酚类，卤化苯酚类，烷基酚类，烷氧基酚类，1-萘酚，2-萘酚，溴化萘酚类，9-羟基菲，羟基芘，乙酰胺基苯酚，二羟萘，氢醌，羟基咔唑，羟基喹啉，5-茚满醇，吲哚酚，4，4’-异丙叉基二苯酚，巯基苯酚，苯氧基苯酚以及此类化合物的烷基化和/或卤化和/或烷氧基化衍生物。
芳脂族醇的例子是苄醇，对-氯苄基醇，对-溴苄基醇，对-碘苄基醇，2，3，4，5，6-五溴苄基醇，2，4，6-三氯苄基醇，2，4，6-三溴苄基醇，茴香醇，肉桂醇，2-苯基乙醇，1-苯基乙醇，1-羟甲基萘，2-羟甲基萘，1-萘乙醇，2-萘基乙醇，9-羟基芴，1，8-萘二甲醇，2-噻吩甲醇，N-(2-羟乙基)邻苯二甲酰亚胺，4-(甲硫基)苄醇，1-二氢苊醇，9-蒽甲醇，2-苯并咪唑甲醇，苯偶姻，苯二甲醇，1-苯并噻吩磺基-2-甲醇，N-苄基羟基哌啶，N-苄基吡咯烷醇，二苯基二甲醇，二苯基甲醇，5H-二苯并[a，d]环庚烯-5-醇，芴基甲醇，芴基乙醇，芴二甲醇，2-(对-氯苯基)乙醇，二苯基乙醇，二苯基甲醇，二苯基丙醇，三苯基甲醇，二苯基-4-吡啶基甲醇，1，4-二噻烷-2，5-二醇，3，6-硫杂-1，8-辛二醇，二硫代二乙醇，二硫代二萘酚，羟甲基二硫戊环，糠醇，还原茚三酮(hydrindantine)，氢化苯偶姻，羟基苯并噻唑，羟基苯并咪唑，羟基香豆素，2-(2-羟基乙氧基)苯酚，9-(2-羟乙基)-9H-咔唑，N-(2-羟乙基)苯胺，3-(2-羟乙基)吲哚，N-(2-羟乙基)邻苯二甲酰亚胺，2-羟甲基蒽醌，N-(羟甲基)烟酰胺，N-(羟甲基)邻苯二甲酰亚胺，N-(3-羟丙基)邻苯二甲酰亚胺，2-(3-羟丙基)吡啶，2-吡啶甲醇，9-羟基-9-苯基芴，1-茚满醇，2-茚满醇，吲哚甲醇，扁桃酸乙酯，扁桃酸苄基酯，扁桃腈，2-巯基苄基醇，1-(2-萘基)乙醇，1-(1-萘基)乙醇，4，4-异丙叉基双[2-苯氧基乙醇]，4，4-异丙叉基双[2-(2，6-二溴苯氧基)乙醇]，9，9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴，双酚A乙氧基化物，双酚F乙氧基化物，二苯基甲醇，苯氧基乙醇，苯氧基丙醇，1-苯基-2-丙醇，2-苯基-1-丙醇，3-苯基-1-丙醇，9-苯基-9-占吨酚，9-羟基占吨，吡啶乙醇，吡啶甲醇，吡啶二甲醇，噻吩甲醇，噻吩乙醇和这些化合物的烷基化和/或卤化和/或烷氧基化衍生物。
合适硫醇的例子是甲硫醇，乙硫醇，丙硫醇，丁硫醇，戊硫醇，己硫醇，庚硫醇，辛硫醇，壬硫醇，十二硫醇，十八硫醇，2-萘甲硫醇，苯硫酚，苯二甲硫醇，苯二硫醇，二苯基甲硫醇，三苯基甲硫醇，二硫赤藓糖醇，二硫苏糖醇(dithiothreitole)，乙烷二硫醇，2，2’-硫代二乙硫醇，呋喃甲硫醇，2-巯基苯并咪唑，2-巯基苯并噻唑，2-巯基苯并噁唑，双(2-巯基乙基)醚，3-巯基丙酸甲基酯，3-巯基丙酸异辛基酯，3-巯基丙酸丁基酯，巯基吡啶，巯基嘧啶，2-巯基-2-噻唑啉，甲巯咪唑，萘硫醇，季戊四醇基四(3-巯基-丙酸酯)，季戊四醇基四(3-巯基乙酸酯)，苯氧基乙硫醇，2-苯基乙硫醇，4-巯基甲基-1，3-二硫戊环，4-(2-巯基乙基)-1，3-二硫戊环，2，4-二巯基甲基-1，3-二硫戊环和1，3-丙烷二硫醇以及该化合物的烷基化和/或卤化和/或烷氧基化衍生物。
合适胺的例子是苯胺，1-萘基胺，2-萘基胺，2-氨基噻唑，2-氨基苯并噻唑，1-氨基-4-溴萘，2-氨基苯并咪唑，氨基，α-氨基二苯甲烷，2-(2-氨基乙基)噻吩，2-氨基-5-(乙硫基)-1，3，4-噻二唑，氨基茚满，(氨基甲基)吡啶，氨基甲基噻唑，1-(氨基甲基)萘，氨基萘酚，氨基菲，氨基苯酚，氨基芘，氨基吡嗪，氨基吡啶，氨基嘧啶，氨基甲基吡啶，苄胺，2-苄基氨基吡啶，二苯基乙基胺，双(2-氨基苯基)硫醚，咔唑，二氨基萘，二氨基甲苯，二苯基乙基胺，二硫代二萘基胺，糠胺，肼，1-(1-萘基)乙基胺，1-(2-萘基)乙基胺，吩噻嗪，吩噁嗪，苯氧基苯胺，苯氧基乙基胺，2-苯乙胺，N-苯基-1-萘基胺，1-苯基丙基胺，2-苯基丙基胺，3-苯基丙基胺，吡啶乙基胺，噻吩甲基胺，以及此类化合物的烷基化和/或卤化和/或烷氧基化衍生物。
含硫的化合物和9-(2-羟乙基)-9H-咔唑，羟甲基萘，N-(2-羟乙基)邻苯二甲酰亚胺，2-苯基乙醇，(对-氯)苯基乙醇，2-(对-氯苯基)乙醇，萘硫基甲醇(naphthalenethiomethanol)和三苯基甲醇是优选的。
9-(2-羟乙基)-9H-咔唑，羟甲基萘，N-(2-羟乙基)邻苯二甲酰亚胺和萘硫基甲醇是特别优选的。
在优选的实施方案中，该脲烷丙烯酸酯是由上述组分组成并具有下面的理想化学结构：
其中X是氧，氨基或硫和
在各通式中的R包括至少30mol％的任选含有杂原子的烯属不饱和烃基和不大于70mol％的任选含有杂原子且不含烯属不饱和基团的烃基。
优选的任选含有杂原子的烯属不饱和烃基是丙烯酸乙酯，丙烯酸丙基酯和/或丙烯酸丁酯基团。
优选的任选含有杂原子且不含烯属不饱和基团的烃基是9H-咔唑，9-乙基-9H-咔唑，萘，甲基萘，N-乙基邻苯二甲酰亚胺，苯，乙基苯，(对-氯)乙基苯和/或三苯基甲烷基团。
纳米颗粒状填料D)任选也可被添加到本发明的脲烷丙烯酸酯中。非官能化聚合物和矿物填料都适合于此目的。
非官能化聚合物和填料通常用于确定机械和光学性质。与根据本发明的脲烷丙烯酸酯相容且可均匀混溶的全部聚合物和填料都适合于此目的。
该填料能够作为疏松材料使用或以具有在1-1000纳米之间，优选在1-500纳米之间，特别优选在2-200纳米之间的平均直径的颗粒形式使用。
合适的非官能化聚合物是诸如聚丙烯酸酯，聚碳酸酯，聚氨酯，聚烯烃，聚醚，聚酯，聚酰胺和聚脲之类的聚合物类。
金属盐，玻璃纤维和/或金属填料可以用作矿物填料。金属氧化物如二氧化硅，二氧化铈，氧化钇(III)，二氧化锆，氧化锑(III)，氧化锌或氧化钽是优选使用的。
能够使用的稳定剂E)是致使可由光化辐射固化的双键实现稳定化的化合物。除含氧气体之外，以不饱和化合物的量为基础，化学稳定剂适合于避免过早的聚合反应，用量为0.01-1wt％，优选0.1-0.5wt％。此类稳定剂例如已描述在Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie[Methods of organic Chemistry]，4th edition，volume XIV/1，Georg ThiemeVerlag，Stuttgart 1961，pages 433 et seq。下列作为例子被提到：连二亚硫酸钠，硫化氢钠，硫黄，肼，苯肼，氢化偶氮苯，N-苯基-β-萘基胺，N-苯基乙醇二胺，二硝基苯，苦味酸，对-亚硝基二甲基苯胺，二苯亚硝胺，苯酚，如对甲氧基-苯酚，2，5-二叔丁基氢醌，2，6-二叔丁基-4-甲酚，对-叔丁基邻苯二酚或2，5-二叔戊基氢醌，二硫化四甲基秋兰姆，2-巯基苯并噻唑，二甲基二硫代氨基甲酸钠盐，吩噻嗪，N-烃氧基化合物，例如2，2，6，6-四甲基哌啶N-氧化物(TEMPO)或它们的衍生物中的一种。2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚和对-甲氧基苯酚和它们的混合物是优选的。
根据本发明的脲烷丙烯酸酯是通过异氰酸酯A与异氰酸酯反应活性化合物B或B和C的当量反应制备的，这样根据本发明的脲烷丙烯酸酯具有低于0.5wt％，优选低于0.2wt％，特别优选低于0.1wt％的异氰酸酯基(M＝42)含量。此外，根据本发明的脲烷丙烯酸酯具有低于1wt％，优选低于0.5wt％和特别优选低于0.2wt％的未转化组分B的含量。
A与B或A与B和任选的C之间的反应是脲烷化反应或硫脲烷化反应或脲形成。
在A与B或A与B和C的反应之后，在二-和多异氰酸酯的化学领域中已知的其它反应是可能的，例如，进一步脲烷化和/或硫脲烷化，脲基甲酸酯化，缩二脲化，三聚，脲形成和/或脲啶二酮化，任选进一步添加异氰酸酯反应性化合物如羟基、巯基或氨基化合物。此外，附加量的在A下提及的二-或三异氰酸酯能够为可能的进一步反应而添加。还有可能通过分离方法例如蒸馏除去未转化的二-或三异氰酸酯。
A与B的反应和A与B和C的反应能够借助于已知加速异氰酸酯加成反应的催化剂来进行，如叔胺，锡、锌、铁或铋化合物，尤其三乙胺，1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷，辛酸铋或二月桂酸二丁锡，它能够最初引入或稍后计量加入。
A与B的反应优选是在丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的稳定剂存在下进行的。如上所述作为稳定剂E的化合物适合于此目的。2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，吩噻嗪和对-甲氧基苯酚和它们的混合物是优选的。稳定剂的添加能够在反应之前、过程中和/或之后进行。
对于A与B之间反应的反应产物的稳定化，反应产物仍然含有异氰酸酯基，使异氰酸酯稳定化以避免除了所需反应之外的进一步反应的那些化合物也是合适的。后者的例子尤其是酸或酸衍生物，例如苯甲酰氯，邻苯二甲酰氯，三价膦酸(phosphinous acid)，亚膦酸和/或亚磷酸，次膦酸，膦酸和/或磷酸和上述6种酸类型的酸酯，硫酸和它的酸酯和/或磺酸。稳定剂的添加能够在反应之前、过程中和/或之后进行。
该反应能够在对于起始原料和产物表现惰性和优选也对于异氰酸酯表现惰性的的有机溶剂存在下进行。例子是涂料溶剂，如乙酸乙酯，乙酸丁酯，溶剂石脑油，乙酸甲氧基丙基酯，丙酮，丁酮或烃类，如环己烷，甲基环己烷或异辛烷。
在反应之后，溶剂能够从产物中除去，例如通过蒸馏，能够保保留在产物中或能够交换另一种溶剂。在优选的实施方案中在反应之后溶剂通过蒸馏被除去。在进一步优选的实施方案中，在反应之后添加第二种溶剂以及溶剂(在其中进行反应)是通过蒸馏被除去的。第二种溶剂优选是所谓的多元醇，羟基官能化聚合物。合适的多元醇是具有在500至13000g/mol之间，优选在700到4000g/mol之间的数均分子量的二-或多元醇。具有1.5到3.5，优选1.8到3.2，特别优选1.9到3.1的平均羟基官能度的聚合物是优选的。这些包括，例如，以脂肪族，脂环族和/或芳族二-，三-和/或多羧酸与二-，三-和/或多元醇为基础的聚酯醇和以内酯为基础的聚酯醇。优选的聚酯醇是，例如己二酸与己二醇、丁二醇或新戊基二醇或具有500到4000、特别优选650到2500的分子量的该二醇的混合物之间的反应产物。也合适的是聚醚多元醇，它可通过环醚的聚合反应或通过氧化烯与引发剂分子的反应来获得。具有500到13000的平均分子量的聚乙二醇烯和/或聚丙二醇，和此外具有500到8000、优选650到3000的平均分子量的聚四氢呋喃可以作为例子来提到。也合适的是能够通过聚醚多醇与内酯反应获得的聚酯-聚醚-聚酯嵌段多元醇。也合适的是通过二醇或内酯改性二醇或双酚例如双酚A与光气或羧酸二酯如碳酸二苯基酯或碳酸二甲基酯进行反应可获得的羟基终端聚碳酸酯。具有500-8000的平均分子量的由1，6-己二醇形成的聚合物碳酸酯以及1，6-己二醇与ε-己内酰胺按照1比0.1的摩尔比率的反应产物的碳酸酯可作为例子来提及。具有650到3000的平均分子量且以1，6-己二醇为基础的上述聚碳酸酯二醇和/或1，6-己二醇与ε-己内酰胺按照1∶0.33的摩尔比率的反应产物的碳酸酯是优选的。羟基终端聚酰胺醇和羟基终端聚丙烯酸酯二醇，例如BD 1000(从Tego GmbH，Essen，Germany获得)能够同样使用。含有酯基的多元醇是特别优选的。
在进一步优选的实施方案中，在反应之后添加活性稀释剂以及溶剂(在其中进行反应)然后通过蒸馏被除去。此类活性稀释剂例如是辐射固化技术领域中已知的化合物(cf.Lexikon Chemie[Lexikon Chemistry]，page 491，10th edition，1998，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart)，尤其具有低于30mg KOH/g，优选低于10mg KOH/g的低羟基含量的那些。丙烯酸或甲基丙烯酸的酯可作为例子来提及，优选丙烯酸与下列醇的那些酯：一元醇，如异构的丁醇类，戊醇，己醇，庚醇，辛醇，壬醇和癸醇，以及脂环族醇，如异冰片醇(isobornol)，环己醇和烷基化环己醇，二环戊醇，芳脂族醇，如苯氧基乙醇和壬基苯基乙醇，和四氢糠醇。此外还有可能使用这些醇的烷氧基化衍生物，二元醇，例如乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，二甘醇，二丙二醇，异构体丁二醇，新戊基二醇，1，6-己二醇，2-乙基己烷二醇和三丙二醇，或这些醇的烷氧基化衍生物。优选的二元醇是1，6-己二醇，二丙二醇和三丙二醇。具有更高官能度的醇类如甘油、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇或二季戊四醇以及它们的烷氧基化衍生物的酯类能够同样地使用。丙烯酸与三羟甲基丙烷、季戊四醇和二季戊四醇的酯是优选的。
A与B的反应或A与B和C的反应是连续地进行，例如在静态混合器中，或间歇地进行，例如在合适的搅拌容器中。对于间歇程序，A和B两者以及C能够最初被引入，然后各种其它组分在室温下或升高的温度下计量加入。该反应优选通过最初引入A和计量加入B和C来进行。
A与B和C的反应能够通过组分B和C的混合添加来进行。然而，A与B和C的反应优选按照一种方式来进行，首先A与B反应，所得反应产物因此具有0.5-10wt％，优选0.6-6wt％，特别优选0.7-4.5wt％的异氰酸酯基含量。通过A与B反应获得的反应产物然后与C进行反应，获得根据本发明的脲烷丙烯酸酯。
对于使用几种组分B的情况，这些可以作为混合物来与A进行反应或与前面对于A和B和C的反应所描述的程序类似地接连进行。对于使用几种的对异氰酸酯有不同反应性的组分B的情况，这些组分B优选接连与A反应，特别优选按照它们的反应性的次序从具有最低反应性的组分B开始。
对于使用几种组分C的情况，这些可以作为混合物与A和B的反应产物进行反应或与对于A与B和C的反应所述的程序类似地相继进行反应。对于使用几种的对异氰酸酯有不同反应性的组分C的情况，这些组分C优选接连与A和B的反应产物进行反应，特别优选按照它们的反应性的次序从具有最低反应性的组分C开始。
通过加热和/或放热反应，反应优选保持在40℃到130℃，特别优选50℃到80℃范围内的温度下。转化率通过分析来测定。这能够通过光谱法来进行，例如通过记录红外或近红外谱来进行，但是也能够通过所取得的样品的化学分析来进行。例如，异氰酸酯含量但任选还有羟基含量特别适合作为反应转化率的量度。A与B的反应或A与B和C的反应能够任选地接着进行在聚氨酯化学领域中本身已知的进一步的上述反应。
在优选的实施方案中，A)、B)和任选的C)的量应使得无溶剂形式的反应产物具有≥0.5，优选≥0.8，摩尔的C＝C/每kg(基于非挥发性级分)的双键密度(丙烯酸酯和/或甲基丙烯酰基)。
在本发明中，如果本发明的脲烷(甲基)丙烯酸酯是以三(对-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯或三苯基甲烷4，4’，4”-三异氰酸酯为基础，则证明是有利的。对于它的制备，如果丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟丙基酯或丙烯酸羟丁基酯单独用作组分B)或与9-(2-羟乙基)-9H-咔唑、羟甲基萘、N-(2-羟乙基)邻苯二甲酰亚胺或萘硫基甲醇相结合用作组分C)，则是非常特别理想的。
本发明因此还涉及通过三(对-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯或三苯基甲烷4，4’，4”-三异氰酸酯与具有至少一个辐射可固化的烯属不饱和双键的异氰酸酯反应性化合物进行反应可获得的脲烷(甲基)丙烯酸酯。
丙烯酸羟基乙酯优选用作具有至少一个辐射可固化烯属不饱和双键的异氰酸酯反应性的化合物。
除两种上述组分之外，在C)至E)下提及的组分也能够附随地用于这些脲烷(甲基)丙烯酸酯的制备中。
对于从上述脲烷(甲基)丙烯酸酯a)生产全息介质的情况，优选还使用异氰酸酯组分b)，异氰酸酯反应性组分c)和一种或多种光引发剂d)。
该异氰酸酯组分b)优选包括多异氰酸酯。将要使用的多异氰酸酯是所属技术领域的专业人员本身已知的全部化合物或它们的平均具有两个或多个NCO官能团/每分子的混合物。这些可以是芳族，芳脂族，脂肪族或脂环族的。含有不饱和基团的单异氰酸酯和/或多异氰酸酯也可附随地以较少量使用。
例如亚丁基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)，1，8-二异氰酸根-4-(异氰酸根合甲基)辛烷，2，2，4-和/或2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯，异构体双(4，4’-异氰酸根合环己基)甲烷和它们的具有任何所需异构体含量的混合物，异氰酸根合甲基-1，8-辛烷二异氰酸酯，1，4-亚环己基二异氰酸酯，异构体环己烷二亚甲基二异氰酸酯，1，4-亚苯基二异氰酸酯，2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯，1，5-亚萘基二异氰酸酯，2，4’-或4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯和/或三苯基甲烷4，4’，4”-三异氰酸酯是合适的。
具有脲烷，脲，碳化二亚胺，酰脲，异氰脲酸酯，脲基甲酸酯，缩二脲，噁二嗪三酮，脲二酮和/或亚氨基噁二嗪二酮结构的单体二-或三异氰酸酯的衍生物的使用同样是可能的。
以脂肪族和/或脂环族二-或三异氰酸酯为基础的多异氰酸酯的使用是优选的。
组分A)的多异氰酸酯特别优选是二聚或低聚的脂肪族和/或脂环族二-或三异氰酸酯。
以HDI为基础的异氰脲酸酯、脲二酮和/或亚氨基噁二嗪二酮，1，8-二异氰酸根-4-(异氰酸根合甲基)辛烷或它们的混合物是非常特别优选的。
组分b)的多异氰酸酯的NCO基团也能够完全或部分地用工业中常用的封闭剂来封闭。这些是，例如醇，内酰胺，肟，丙二酸酯，乙酰乙酸烷基酯，三唑，酚类，咪唑，吡唑和胺类例如丁酮肟，二异丙基胺，1，2，4-三唑，二甲基-1，2，4-三唑，咪唑，丙二酸二乙酯，乙酸乙酯，丙酮肟，3，5-二甲基吡唑，ε-己内酰胺，N-叔丁基苄基胺，环戊酮羧基乙基酯或这些封闭剂的任何所需混合物。
具有平均至少1.5个异氰酸酯反应性基团/每分子的全部多官能化的异氰酸酯反应性化合物能够本身用作组分c)。
在本发明的背景中的异氰酸酯反应性基团优选是羟基，氨基或巯基(thio groups)。
合适多官能化的异氰酸酯反应活性的化合物是，例如聚酯多元醇，聚醚多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚(甲基)丙烯酸酯多元醇和/或聚氨酯多元醇。
合适的聚酯多元醇是，例如线性聚酯二醇或支化的聚酯多元醇，它们按照已知的方法从脂肪族、脂环族或芳族二-或多羧酸或它们的酸酐与具有≥2的OH官能度的多元醇获得的。
此类二-或多羧酸或酸酐的例子是琥珀酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，壬烷二羧酸，癸烷二羧酸，对苯二甲酸，间苯二酸，邻苯二甲酸，四氢化邻苯二甲酸，六氢邻苯二甲酸或偏苯三酸和酸酐，如邻苯二甲酸酐，偏苯三酸酐或琥珀酸酐，或它们彼此的任何所希望的混合物。
此类合适醇的例子是乙二醇，二-，三-和四甘醇，1，2-丙二醇，二-，三-和四丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，3-丁二醇，2，3-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，1，4-二羟基环己烷，1，4-二羟甲基环己烷，1，8-辛二醇，1，10-癸二醇，1，12-十二烷二醇，三羟甲基丙烷，甘油或它们彼此的任何所希望的混合物。
该聚酯多元醇也能够以天然原料如蓖麻油为基础的。对于以内酯的均聚物或共聚物为基础的聚酯多元醇来说，还有可能通过内酯或内酯混合物如丁内酯、ε-己内酯和/或甲基-ε-己内酯与例如上述类型的羟基官能化化合物如具有≥2的OH官能度的多元醇的加成反应来获得。
此类聚酯多元醇优选具有400-4000g/mol，特别优选500-2000g/mol的数均分子量。它们的OH官能度优选是1.5-3.5，特别优选1.8-3.0。
合适的聚碳酸酯多元醇按照本身已知的方法通过有机碳酸酯或光气与二醇或二醇混合物反应可获得。
合适的有机碳酸酯是二甲基，二乙基和二苯基碳酸酯。
合适的二醇或二醇混合物包括相对于聚酯链段本身提到的并具有≥2的OH官能度的多元醇，优选1，4-丁二醇，1，6-己二醇和/或3-甲基戊二醇。
此类聚碳酸酯多元醇优选具有400-4000g/mol，特别优选500-2000g/mol的数均分子量。这些多元醇的OH官能度优选是1.8-3.2，特别优选1.9-3.0。
合适的聚醚多醇是环醚与OH-或NH-官能化引发剂分子的加聚物，该加聚物任选具有嵌段结构。
合适的环醚是，例如氧化苯乙烯，环氧乙烷，环氧丙烷，四氢呋喃，环氧丁烷，表氯醇和它们的任何所需的混合物。
可以使用的引发剂是相对于聚酯多元醇提到的并具有≥2的OH官能度的多元醇，以及伯或仲胺和氨基醇。
此类聚醚多醇优选具有250-10000g/mol，特别优选500-4000g/mol和非常特别优选600-2000g/mol的数均分子量。该OH官能度优选是1.5-4.0，特别优选1.8-3.0。
另外，具有低分子量(即具有低于500g/mol的分子量)并且是短链(即含有2-20个碳原子)的脂肪族，芳脂族或脂环族二-，三-或多官能醇也适合作为组分G2)的成分的多官能化的异氰酸酯反应性化合物。
这些可以是，例如乙二醇，二甘醇，三甘醇，四甘醇，二丙二醇，三丙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，新戊二醇，2-乙基-2-丁基丙二醇，三甲基戊二醇，二乙基辛二醇位置异构体，1，3-丁二醇，环己烷二醇，1，4-环己烷二甲醇，1，6-己二醇，1，2-和1，4-环己烷二醇，氢化双酚A(2，2-双(4-羟基环己基)丙烷)，2，2-二甲基-3-羟丙酸(2，2-二甲基-3-羟丙基酯)。合适三醇的例子是三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷或甘油。具有更高官能度的合适醇是双三羟甲基丙烷，季戊四醇，二季戊四醇或山梨糖醇。
氨基醇，例如乙醇胺，二乙醇胺，2-(N，N-二甲基氨基)乙基胺，N-甲基二乙醇胺，N-甲基二异丙醇胺，N-乙基二乙醇胺，N-乙基二异丙醇胺，N，N′-双(2-羟乙基)-全氢吡嗪，N-甲基双(3-氨基丙基)胺，N-甲基双(2-氨基乙基)胺，N，N′，N”-三甲基二亚乙基三胺，N，N-二甲基氨基乙醇，N，N-二乙基氨基乙醇，1-N，N-二乙基氨基-2-氨基乙烷，1-N，N-二乙基氨基-3-氨基丙烷，2-二甲基氨基甲基-2-甲基-1，3-丙二醇，N-异丙基二乙醇胺，N-丁基-二乙醇胺，N-异丁基二乙醇胺，N-油基二乙醇胺，N-硬脂基二乙醇胺，乙氧基化的椰油脂肪族胺，N-烯丙基二乙醇胺，N-甲基二异丙醇胺，N，N-丙基二异丙醇胺，N-丁基二异丙醇胺和/或N-环己基-二异丙醇胺。
一种或多种光引发剂用作组分d)。这些通常是能够被光化辐射活化和引发相应的可聚合基团的自由基聚合的引发剂。光引发剂是本身已知的商购化合物，在单分子(类型I)和双分子(类型II)引发剂之间有区别。(类型I)体系是，例如芳族酮化合物，例如二苯甲酮类，它与叔胺结合，烷基二苯甲酮类，4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(Michler酮)，蒽酮和卤化二苯甲酮或该类型的混合物。(类型II)引发剂，如苯偶姻和它的衍生物，苄基酮缩醇，酰基膦氧化物，例如2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基膦氧化物，双酰基膦氧化物，乙醇酸苯基酯，樟脑醌，α-氨基烷基苯酮(α-aminoalkylphenone)，α，α-二烷氧基乙酰苯酮，1-[4-(苯硫基)苯基]辛烷-1，2-二酮-2-(O-苯甲酰肟)和α-羟烷基苯酮，此外是合适的。描述在EP-A 0223587中的并由芳基硼酸铵和一种或多种染料的混合物组成的光引发剂体系也能够用作光引发剂。例如，三苯基己基硼酸四丁基铵，三-(3-氟苯基)己基硼酸四丁基铵和三-(3-氯-4-甲基苯基)己基硼酸四甲基铵适合作为芳基硼酸铵。合适的染料是，例如新亚甲基蓝，劳思氏紫，碱性黄，氯化频哪氰醇(pinacynol chloride)，若丹明6G，培花青，乙基紫，维多利亚蓝R，天青石蓝，甲基氮萘红，结晶紫，亮绿，Astrazon桔G，达罗红，派若宁Y，碱性红29，pyrilliumI，花青，亚甲基蓝和天蓝A。
有利的是使用这些化合物的混合物。取决于用于固化的辐射源，类型和浓度必须按照所属技术领域的专业人员已知的方式与光引发剂相对应地选择。更多细节已描述在例如P.K.T.Oldring(Ed.)，Chemistry&Technology of UV&EB Formulations For Coatings，Inks&Paints，Vol.3，1991，SITA Technology，London，pages 61-328。
优选的光引发剂d)是2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物，1-[4-(苯硫基)苯基]辛烷-1，2-二酮-2-(O-苯甲酰肟)以及三-(3-氟苯基)己基硼酸四丁基铵、三-(3-氯-4-甲基苯基)己基硼酸四甲基铵与染料例如亚甲基蓝、新亚甲基蓝、天青A、pyrillium I、花青、培花青、亮绿、结晶紫和劳思氏紫的混合物。
除组分a)至d)之外，还有可能使用自由基稳定剂，催化剂和其它添加剂。
合适的自由基稳定剂是抑制剂和抗氧化剂，已描述在“Methodender organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry]”(Houben-Weyl)，4th edition，Volume XIV/1，page 433 et seq.，Georg Thieme Verlag，Stuttgart 1961。合适种类的物质是，例如酚类，如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，甲酚，氢醌，苄醇，如二苯基甲醇，任选还有醌，例如2，5-二叔丁基-醌，任选还有芳香族胺，如二异丙基胺或吩噻嗪。
优选的自由基稳定剂是2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，吩噻嗪和二苯基甲醇。
此外，可以使用一种或多种催化剂。这些优选催化脲烷形成。胺和金属锡，锌，铁，铋，钼，钴，钙，镁和锆的金属化合物优选适合于这一目的。辛酸锡，辛酸锌，二月桂酸二丁锡，二羧酸二甲基锡，乙酰丙酮酸铁(III)，氯化铁(II)，氯化锌，四烷基铵氢氧化物，碱金属氢氧化物，碱金属醇盐，具有10-20个碳原子和任选的OH侧基的长链脂肪酸的碱金属盐，辛酸铅或叔胺，如三乙基胺，三丁基胺，二甲基苄基胺，二环己基甲基胺，二甲基环己基胺，N，N，N′，N’-四甲基二氨基二乙基醚，双(二甲基氨基丙基)脲，N-甲基-或N-乙基吗啉，N，N’-二吗啉代二乙基醚(DMDEE)，N-环己基吗啉，N，N，N′，N’-四甲基乙二胺，N，N，N′，N’-四甲基丁二胺，N，N，N′，N’-四甲基-1，6-己二胺，五甲基二亚乙基三胺，二甲基哌嗪，N-二甲基氨基乙基哌啶，1，2-二甲基咪唑，N-羟丙基咪唑，1-氮杂双环[2.2.0]辛烷，1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(Dabco)，或烷醇胺化合物如三乙醇胺，三异丙醇胺，N-甲基-和N-乙基二乙醇胺，二甲基氨基乙醇，2-(N，N-二甲基氨基乙氧基)乙醇，或N-三(二烷基氨基烷基)六氢三嗪，例如N，N’，N-三(二甲基氨基丙基)-s-六氢三嗪，1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷，二氮杂双环壬烷，二氮杂-双环十一烷，1，1，3，3-四甲基胍，1，3，4，6，7，8-六氢-1-甲基-2H-嘧啶并[1，2-a]嘧啶，优选用于此目的。
特别优选的催化剂是二月桂酸二丁锡，二羧酸二甲基锡，乙酰丙酮酸铁(III)，1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷，二氮杂双环壬烷，二氮杂双环十一烷，1，1，3，3-四甲基胍，1，3，4，6，7，8-六氢-1-甲基-2H-嘧啶并(1，2-a)嘧啶。
例如溶剂，增塑剂，流平剂，防沫剂或粘合促进剂可作为辅助助剂和添加剂，以及聚氨酯，热塑性聚合物，低聚物，和具有官能团例如缩醛、环氧化物、氧杂环丁烷、噁唑啉、二氧戊环和/或亲水基团例如盐和/或聚氧化乙烯的其它化合物。
优选使用的溶剂是与根据本发明的2组分配制剂之间具有良好相容性的易挥发性溶剂，例如乙酸乙酯，乙酸丁酯或丙酮。
优选使用的增塑剂是具有良好溶解性能、低挥发性和高沸点的液体；例如，这些可以是己二酸二异丁酯，己二酸二丁基酯，邻苯二甲酸二丁基酯，非羟基官能化聚醚，例如具有250g/mol到2000g/mol的数均分子量的聚乙二醇二甲基醚，或聚丙二醇以及这些化合物的混合物。
也有利的是同时使用一种类型的多种添加剂。当然，也有利的是使用多种类型的多种添加剂。
对于全息介质的生产，以下组分
0.1-75wt％的脲烷丙烯酸酯组分a)
24.999-99.899wt％的异氰酸酯反应性组分c)，
0.001-5wt％的光引发剂d)，
0-3wt％的自由基稳定剂
0-4wt％的催化剂
0-50wt％的助剂和添加剂
所组成的混合物优选用于与多异氰酸酯组分b)的反应。
由以下组分
2-13wt％的脲烷丙烯酸酯组分a)，
86.998-97.998wt％的异氰酸酯反应性组分c)，
0.001-1wt％的光引发剂d)，
0.001-1wt％的自由基稳定剂，
0-2wt％的催化剂，
0-15wt％的助剂和添加剂
组成的混合物是特别优选使用的。
在另一个同样优选的实施方案中，使用由以下组分组成的混合物：
12.5-55wt％的脲烷丙烯酸酯组分a)，
44.8-87.8wt％的异氰酸酯反应性组分c)，
0.1-3wt％的B3光引发剂d)，
0.1-3wt％的自由基稳定剂
0-3wt％的催化剂，
0-50wt％的助剂和添加剂。
在上述优选实施方案的全息介质的生产中NCO与OH的摩尔比率典型地是0.5到2.0，优选0.90到1.25。
该全息介质通常通过首先将全部组分G1)到G6)彼此混合来获得。这能够通过混合技术的所属技术领域的专业人员本身已知的全部方法和装置来实现，例如搅拌容器或动态和静态混合器。温度是0-100℃，优选10-80℃，特别优选20-60℃。这一混合物能够立即进一步加工或作为具有长的储存期限(任选经过几个月)的中间体来贮存。
如果需要，也能够进行在例如1毫巴的真空下的脱气。
与多异氰酸酯组分b)的混合是在应用之前不久进行，它同样地有可能使用通常的混合技术。然而，没有任何死空间或有仅仅小的死空间的装置是优选的。此外，其中混合是在非常短的时间内进行且两种混合组分进行非常剧烈混合的方法是进一步优选的。动态混合器特别适合于此目的，尤其其中各组分彼此仅仅在混合器中接触的那些动态混合器。该混合能够在0℃到80℃，优选在5到50℃，特别优选在10到40℃的温度下进行。两种组分A和B的混合物能够任选地也在混合之后在例如1毫巴的真空下脱气，以便除去残留气体和防止在涂层中气泡的形成。在混合之后，获得澄明的液体配制剂，后者(取决于组成)在室温下几秒到几个小时内固化。
该聚氨酯体系优选进行调节，这样固化在室温下在几分钟到一个小时内发生。在优选的实施方案中，通过在混合之后将配制剂加热到在30-180℃之间，优选40-120℃，特别优选50-100℃之间的温度来加速固化。
紧接着在全部组分的混合之后，聚氨酯体系具有典型10-100000mPas，优选100-20000mPas，特别优选200-10000mPas，尤其优选500-1500mPas的室温粘度，这样它们甚至以无溶剂的形式仍然具有非常良好的加工性能。在合适溶剂中的溶液中，能够确定低于10000mPas，优选低于2000mPas，特别优选低于500mPas的室温粘度。
在短于4小时中固化和用量为15g且具有0.004％的催化剂含量的体系或在0.02％的催化剂含量的情况下在短于10分钟内固化的体系已证明是有利的。
根据优选的方法，所述配制剂直接在混合之后被施涂于基材上，有可能使用在涂料技术的所属技术领域的专业人员已知的全部常用方法；尤其，该涂料通过刮刀涂布，浇铸，刷涂，丝网印刷，喷雾或墨喷式印刷来施涂。
基材可以是塑料，金属，木材，纸，玻璃，陶瓷和包括多种这些物质的复合材料，在优选的实施方案中基材具有片形。
在优选的实施方案中，基材用配制剂的涂覆是在连续过程中进行的。一般说来，根据本发明的配制剂作为具有5mm到1μm，优选500μm到5μm，特别优选50μm到8μm和非常特别优选25μm到10μm的厚度的膜被施涂于基材上。
对于片材作为基材的情况，获得柔性、有涂层的片材，在连续方法的情况下该片材能够在固化之后卷起并能够以这一方式可以贮存几个月。
在进一步优选的实施方案中，该配制剂被施涂以便它在两面上被透明基材尤其塑料或玻璃覆盖，为此目的该配制剂被倾倒在保持在1-2mm，优选1.2-1.8mm，特别优选1.4-1.6mm，尤其1.5mm的准确间距的两个基材之间，并且基材在该准确间距一直保持到该配制剂已经完全地固化和不再流动为止。
用作基材的材料能够当然也具有多个层。有可能该基材由多种不同材料的各层组成和同时它另外具有例如涂层，该涂层具有附加性能，如改进的粘合性、更大的疏水性或亲水性能、改进的抗划性、在某些波长范围内的抗反射性能、改进的表面均匀性等等。
由所述方法中的一种获得的材料能够因此用于全息图的记录。为此目的，两个光束通过全息摄影术的所属技术领域的专业人员已知的方法被引起在材料中干涉(P.Hariharan，Optical Holography 2ndEdition，Cambridge University Press，1996)，这样形成全息图。全息图的曝光能够同时通过连续辐射和通过脉冲辐射来进行。任选还有可能通过在同一种材料中和在同一点上的曝光来产生一个以上的全息图，有可能使用，例如全息摄影术的所属技术领域的专业人员已知的角度倍加方法。在该全息图的曝光之后，该材料能够任选也曝光于强烈的宽谱带光源，并且然后就可使用该全息图，无需附加的必需的加工步骤。该全息图能够任选地通过附加的加工步骤来进一步加工，例如转移到另一个基材上，变形，插入模塑，粘结到另一个表面上，或被耐划的涂层所覆盖。
由所述方法中的一种生产的全息图能够用于数据存储，用于图像的显示(该图像例如用于人或物体的三维显示和用于人或物体的核准)，用于具有透镜、反光镜、滤光器、漫射屏、衍射元件、光波导管和/或掩模的功能的光学元件的生产。
实施例
除非另外指出，否则全部所述的百分数是以重量百分数为基础的。
折射指数是在532nm的波长下测量的。取决于样品的波长，折射指数n是从透射率和反射光谱获得的。为此目的，由旋涂从在乙酸丁酯溶剂中形成的稀溶液将约100-300nm厚度样品膜施涂到石英玻璃载体上。这一层小样的透射率和反射光谱是用STEAG ETA-Optik公司的光谱仪，CD-测量系统ETA-RT来测量的，并且层厚度和n的光谱曲线与所测量的透射率和反射光谱相适应。这通过使用光谱仪的内部软件来进行的并且另外需要石英玻璃基材的n数据，该数据是在空白测量之前和之中测定的。
实施例1：
将0.1g的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，和213.07g的由三(对-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯在乙酸乙酯中形成的27％强度溶液(RFE，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany的产品)最初引入到500mL圆底烧瓶中，然后加热到60℃。其后，滴加42.37g的丙烯酸2-羟乙基酯，混合物进一步保持在60℃下直到该异氰酸酯含量下降到低于0.1％。其后，进行冷却，乙酸乙酯在真空中完全地除去。产物是作为半结晶固体获得的。
实施例2：
0.05g的2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，0.015g的二月桂酸二丁锡和98.88g的由三(对-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯在乙酸乙酯中形成的27％强度溶液(RFE，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany的产品)最初被引入250mL圆底烧瓶中，然后加热到60℃。其后，滴加9.83g的丙烯酸2-羟乙基酯，混合物进一步保持在60℃下直到该异氰酸酯含量下降到低于3.3％。其后，滴加13.41g的2-萘甲醇，进一步维持60℃直到异氰酸酯含量下降到低于0.1％为止。其后，进行冷却，乙酸乙酯在真空中完全地除去。产物是作为半结晶固体获得的。
实施例3：
将0.15g的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，和257.47g的由三(对-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯在乙酸乙酯中形成的27％强度溶液(RFE，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany的产品)最初引入到500mL圆底烧瓶中，然后加热到60℃。其后，滴加34.30g的丙烯酸2-羟乙基酯，混合物进一步保持在60℃下直到该异氰酸酯含量下降到低于2.1％。其后，滴加46.03g的4，4-异丙叉基双[2-(2，6-二溴苯氧基)乙醇]，进一步维持60℃到异氰酸酯含量下降到低于0.1％为止。其后，进行冷却，乙酸乙酯在真空中完全地除去。产物是作为半结晶固体获得的。
实施例4：
0.03g的2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，0.01g的二月桂酸二丁锡和150.34g的由三(对-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯在乙酸乙酯中形成的27％强度溶液(RFE，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany的产品)最初被引入250mL圆底烧瓶中，然后加热到60℃。其后，滴加14.95g的丙烯酸2-羟乙基酯，混合物进一步保持在60℃下直到该异氰酸酯含量下降到低于3.3％。其后，滴加44.33g的聚(ε-己内酯)单丙烯酸酯(Tone M100，Dow Chemicals Inc的产品)，进一步维持60℃到异氰酸酯含量下降到低于0.1％为止。其后，进行冷却，乙酸乙酯在真空中完全地除去。产物作为粘性液体获得。
实施例5：
0.05g的2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，0.015g的二月桂酸二丁锡和90.71g的由三(对-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯在乙酸乙酯中形成的27％强度溶液(RFE，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany的产品)最初被引入250mL圆底烧瓶中，然后加热到60℃。其后，滴加9.02g的丙烯酸2-羟乙基酯，混合物进一步保持在60℃下直到该异氰酸酯含量下降到低于3.3％。其后，滴加16.43g的9H-咔唑基-9-乙醇，进一步维持60℃到异氰酸酯含量下降到低于0.1％为止。其后，进行冷却，乙酸乙酯在真空中完全地除去。产物是作为半结晶固体获得的。
实施例6：
0.15g的2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，0.15g的二月桂酸二丁锡和356.19g的由三(对-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯在乙酸乙酯中形成的27％强度溶液(RFE，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany的产品)最初被引入500mL圆底烧瓶中，然后加热到60℃。其后，滴加47.22g的丙烯酸2-羟乙基酯，混合物进一步保持在60℃下直到该异氰酸酯含量下降到低于2.1％。其后，滴加6.31g的1，2-乙二醇，60℃进一步被维持到异氰酸酯含量下降到低于0.1％为止。其后，进行冷却，乙酸乙酯在真空中完全地除去。产物是作为半结晶固体获得的。
实施例7：
0.15g的2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，0.15g的二月桂酸二丁锡和349.69g的由三(对-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯在乙酸乙酯中形成的27％强度溶液(RFE，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany的产品)最初被引入500mL圆底烧瓶中，然后加热到60℃。其后，滴加46.36g的丙烯酸2-羟乙基酯，混合物进一步保持在60℃下直到该异氰酸酯含量下降到低于2.1％。其后，滴加8.93g的三羟甲基丙烷，60℃进一步被维持到异氰酸酯含量下降到低于0.1％为止。其后，进行冷却，乙酸乙酯在真空中完全地除去。产物是作为半结晶固体获得的。
实施例8：
0.05g的2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，0.015g的二月桂酸二丁锡和76.71g的由三(对-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯在乙酸乙酯中形成的27％强度溶液(RFE，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany的产品)最初被引入250mL圆底烧瓶中，然后加热到60℃。其后，滴加29.22g的丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯，60℃进一步被维持到异氰酸酯含量下降到低于0.1％为止。其后，进行冷却，乙酸乙酯在真空中完全地除去。产物是作为半结晶固体获得的。
实施例9
0.06g的2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，0.02g的二月桂酸二丁锡和127.80g的由三(对-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯在乙酸乙酯中形成的27％强度溶液(RFE，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany的产品)最初被引入250mL圆底烧瓶中，然后加热到60℃。其后，滴加25.41g的丙烯酸2-羟乙基酯，混合物进一步保持在60℃下直到该异氰酸酯含量下降到低于0.1％。其后，进行冷却，添加40g的含酯基的多元醇，然后乙酸乙酯在真空中完全地除去。产物作为透明溶液获得。
实施例10：
0.05g的2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，0.015g的二月桂酸二丁锡和82.35g的由三(对-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯在乙酸乙酯中形成的27％强度溶液(RFE，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany的产品)最初被引入250mL圆底烧瓶中，然后加热到60℃。其后，滴加5.46g的丙烯酸2-羟乙基酯，混合物进一步保持在60℃下直到该异氰酸酯含量下降到低于4.5％。其后，滴加7.37g的2-(对-氯苯基)乙醇，混合物进一步保持在60℃下直到该异氰酸酯含量下降到低于2.1％。其后，滴加14.87g的4，4-异丙叉基双[2-(2，6-二溴苯氧基)乙醇]，60℃进一步被维持到异氰酸酯含量下降到低于0.1％为止。其后，进行冷却，乙酸乙酯在真空中完全地除去。产物是作为半结晶固体获得的。
实施例11：
0.01g的2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，0.004g的二月桂酸二丁锡和28.88g的由三(对-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯在乙酸乙酯中形成的27％强度溶液(RFE，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany的产品)最初被引入50mL圆底烧瓶中，然后加热到60℃。其后，滴加2.87g的丙烯酸2-羟乙基酯，混合物进一步保持在60℃下直到该异氰酸酯含量下降到低于3.3％。其后，滴加4.31g的2-萘甲硫醇，60℃进一步被维持到异氰酸酯含量下降到低于0.1％为止。其后，进行冷却，乙酸乙酯在真空中完全地除去。产物是作为半结晶固体获得的。
实施例12：
将0.25g的2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，和135.97g的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯最初被引入到500mL圆底烧瓶中，然后加热到60℃。其后，滴加12.84g的3-甲基戊二醇，混合物进一步保持在60℃下直到该异氰酸酯含量下降到低于24.5％。其后，滴加100.94g的丙烯酸2-羟乙基酯，60℃进一步被维持到异氰酸酯含量下降到低于0.1％。其后，进行冷却，产品是作为半结晶固体获得的。
实施例13：
0.15g的2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，和95.41g的2-异氰酸根-1，3-二异丙基苯最初被引入到250mL圆底烧瓶中，然后被加热到60℃。其后，滴加54.44g的丙烯酸2-羟乙基酯，60℃被维持到异氰酸酯含量下降到低于0.1％为止。其后，进行冷却，产品是作为半结晶固体获得的。
实施例14：
0.1g的2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，0.05g的二月桂酸二丁锡和189.52g的由三苯基甲烷4，4’，4”-三异氰酸酯在乙酸乙酯中形成的27％强度溶液(RFE，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany的产品)最初被引入500mL圆底烧瓶中，然后加热到65℃。其后，滴加48.68g的丙烯酸2-羟乙基酯，混合物进一步保持在65℃下直到该异氰酸酯含量下降到低于0.1％。其后，进行冷却，乙酸乙酯在真空中完全地除去。产物是作为半结晶固体获得的。
实施例15：
0.10g的2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，0.05g的二月桂酸二丁锡和213.68g的由三(对-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯在乙酸乙酯中形成的27％强度溶液(RFE，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany的产品)最初被引入500mL圆底烧瓶中，然后加热到65℃。其后，滴加21.25g的丙烯酸2-羟乙基酯，混合物进一步保持在65℃下直到该异氰酸酯含量下降到低于3.3％。其后，滴加20.91g的2-噻吩甲醇，60℃进一步被维持到异氰酸酯含量下降到低于0.1％。其后，进行冷却，乙酸乙酯在真空中完全地除去。产物是作为半结晶固体获得的。
实施例16：
0.10g的2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，0.05g的二月桂酸二丁锡和223.31g的由三(对-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯在乙酸乙酯中形成的27％强度溶液(RFE，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany的产品)最初被引入500mL圆底烧瓶中，然后加热到65℃。其后，滴加34.16g的丙烯酸2-羟乙基酯，混合物进一步保持在65℃下直到该异氰酸酯含量下降到低于1.4％。其后，滴加5.40g的2，2’-硫代二乙醇，60℃进一步被维持到异氰酸酯含量下降到低于0.1％。其后，进行冷却，乙酸乙酯在真空中完全地除去。产物是作为半结晶固体获得的。
对比实施例1：Desmolux VP LS 2308(以溶于20％的己二醇二丙烯酸酯中的低粘度己烷二异氰酸酯三聚物和丙烯酸羟烷基酯为基础的脲烷丙烯酸酯，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany的实验产品)
为了试验光学性质，生产介质并按以下所述进行光学测量：
多元醇组分的制备：
0.18g的辛酸锌，374.81g的ε-己内酯和374.81g的双官能的聚四氢呋喃聚醚多醇(当量重量500g/mol OH)最初被引入到1L烧瓶中，然后被加热到120℃和保持在这一温度下直到固体含量(非挥发性成分的比例)是99.5wt％或更高为止。其后，进行冷却，产品是作为蜡状固体获得的。
介质1：
将7.913g的按照以上所述方法制得的多元醇组分与0.500g的实施例1的脲烷丙烯酸酯，0.015g的Darocur TPO 2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物(Ciba Specialty Chemicals，Basle，Switzerland的商品)和0.050g的二苯基甲醇在50℃下混合，从而获得透明溶液。其后，冷却到30℃，添加1.522g的XP 2410(Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany的实验产品，己烷二异氰酸酯型多异氰酸酯，亚胺基噁二嗪二酮的比例至少30％，NCO含量：23.5％)，再次进行混合。最终，添加0.004g的Fomrez UL 28(脲烷化催化剂，GE Silicones，Wilton，CT，USA的商品)，再次简单地进行混合。所获得的液体材料然后被倾倒在玻璃板上并用第二片玻璃板覆盖，后者由所铺设的隔片保持在250μm的距离。这一试样首先在室温下保持30分钟，然后在50℃下固化2小时。
介质2：
将7.982g的按照以上所述方法制得的多元醇组分与0.500g的实施例5的脲烷丙烯酸酯，0.015g的Darocur TPO 2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物(Ciba Specialty Chemicals，Basle，Switzerland的商品)和0.050g的二苯基甲醇在50℃下混合，从而获得透明溶液。其后，冷却到30℃，添加1.453g的XP 2410(Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany的实验产品，己烷二异氰酸酯型多异氰酸酯，亚胺基噁二嗪二酮的比例至少30％，NCO含量：23.5％)，再次进行混合。最终，添加0.004g的Fomrez UL 28(脲烷化催化剂，GE Silicones，Wilton，CT，USA的商品)，再次简单地进行混合。所获得的液体材料然后被倾倒在玻璃板上并用第二片玻璃板覆盖，后者由所铺设的隔片保持在250μm的距离。这一试样首先在室温下保持30分钟，然后在50℃下固化2小时。
介质3：
将7.982g的按照以上所述方法制得的多元醇组分与0.500g的实施例14的脲烷丙烯酸酯，0.015g的Darocur TPO 2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物(Ciba Specialty Chemicals，Basle，Switzerland的商品)和0.050g的二苯基甲醇在50℃下混合，从而获得透明溶液。其后，冷却到30℃，添加1.453g的XP 2410(Bayer MaterialScienceAG，Leverkusen，Germany的实验产品，己烷二异氰酸酯型多异氰酸酯，亚胺基噁二嗪二酮的比例至少30％，NCO含量：23.5％)，再次进行混合。最终，添加0.004g的Fomrez UL 28(脲烷化催化剂，GE Silicones，Wilton，CT，USA的商品)，再次简单地进行混合。所获得的液体材料然后被倾倒在玻璃板上并用第二片玻璃板覆盖，后者由所铺设的隔片保持在250μm的距离。这一试样首先在室温下保持30分钟，然后在50℃下固化2小时。
对比介质：
将7.913g的如上所述制得的多元醇组分与0.500g的Desmolux VPLS 2308(Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany的实验产品，以己烷二异氰酸酯多异氰酸酯为基础，折射指数(532nm)＝1.496)，0.015g的Darocur TPO 2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物(Ciba SpecialtyChemicals，Basle，Switzerland的商品)和0.050g的二苯基甲醇在50℃下混合，从而获得透明溶液。其后，冷却到30℃，添加1.522g的XP 2410(Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany的实验产品，己烷二异氰酸酯型多异氰酸酯，亚胺基噁二嗪二酮的比例至少30％，NCO含量：23.5％)，然后再次进行混合。最终，添加0.004g的Fomrez UL 28(脲烷化催化剂，GE Silicones，Wilton，CT，USA的商品)，再次简单地进行混合。所获得的液体材料然后被倾倒在玻璃板上并用第二片玻璃板覆盖，后者由所铺设的隔片保持在250μm的距离。这一试样首先在室温下保持30分钟，然后在50℃下固化2小时。
按所述方法生产的介质然后按以下方法测试它们的全息性能：
图1显示了用来测量介质的动态范围(所谓M#)的全息试验装置。
GaN激光二极管(发射波长405nm)的激光束的椭圆波束横截面借助于非晶棱镜对AP来形成为圆形的。激光二极管具有外部谐振器来产生足够大的相干长度。空间滤波器(R)与准直透镜(L)一起产生平行均匀射束，它的横截面是用虹彩光阑(iris diaphragm)(I1)确定的。偏振化依赖性光束分离器(P1和P2)将该激光束分离成两股内聚的同样偏振的光束。两股光束的功率利用λ/2板(W1和w2)调节到1mW。该功率借助于半导体检测器(D1和D2)在样品被除去的情况下进行测定。虹彩光阑(I3和I4)调节到4mm直径。半角(θ)是21.72°。在样品(介质)的位置上，两股重叠光束的干扰场产生了亮和暗线条的网格，这些线条平行于入射在样品上的两股光束的角度二等分线。在介质中线条间距是～550nm(介质的折射指数假定为～1.49)。
61个全息图按下列方式在转台旋转的不同角度(DT)下被写入介质中：
开闭器2(S2)总是打开。
Ω设定为-30°。开闭器1(S1)打开了该时间t1。
Ω设定为-29°。开闭器1(S1)打开了时间t2。
Ω设定为+30°。开闭器1(S1)打开了时间t61。
其后，借助于关闭的开闭器(S1和S2)，该介质有5分钟的时间允许仍然未聚合的写入单体的扩散。
所写入的全息图现在按下述方式读取。开闭器2(S2)保持关闭。开闭器1(S1)被打开。虹彩光阑(I2)闭合到＜1mm的直径。这确保该光束对于全部的旋转角度(Ω)总是完全地处于预先写入的全息图中。该转台现在在计算机控制下以0.02°的角度步宽覆盖Ω＝-32°到Ω＝32°的角度范围。在达到各角度Ω之后，在零序中传输的光束的功率是利用检测器D1测量的，在第一序中偏转的光束的功率是利用检测器D2测量的。在达到各角度W之后，获得衍射效率，作为下式的商：
在D2中的功率/(在D2中的功率+在D1中的功率)
在对于Ω描绘衍射效率时，重构的全息图是在该图中作为峰被恢复的。设定第i个全息图的最高衍射效率，即它的峰值，是εi。动态范围M#测得是：
M#＝(ε1)0.5+(ε2)0.5...(ε61)0.5。 (1)
各全息图的写入时间ti必须通过相继的优化来选择，这样满足了有效M#的下面附加条件。全部εi应当是＜0.1，和当j倾向于是61时，对于全息图1，2至j的写入时间ti描绘的部分总和M#j＝(ε1)0.5+(ε2)0.5...(εj)0.5应当趋向于是饱和值。该饱和值然后是根据上式(1)获得的有效M#。
对于61个全息图，在给定的边界条件下测得19.28的最高M#。如果介质的动态范围变得更大，则有可能增加全息图的数量。同时，在两个相继写入的全息图之间的角增量必须从1°减少至相应更小值。
M#与介质的厚度呈线性比例。在上述实施例中介质的厚度是250μm，这归因于在介质生产中所使用的隔片。为了确保与具有另一个厚度d的介质之间的可比较性，M#利用下式按比例变化到200μm的介质厚度。
M#/200μm＝M#·200μm/d。
如果介质是非常薄的，则所得61个全息图不能彼此单独地写入和读取，会减少全息图的数量。同时，在两个相继写入的全息图之间的角增量必须从1°增大至相应更大的值。
对于M#/200μm获得下列测量值：
实施例 动态范围(M#/200μm) 介质1 6.73 介质2 6.98 介质3 7.33 对比介质 2.09
对于动态范围测定的值表明，在对比介质中使用的和具有＜1.5的折射指数的脲烷丙烯酸酯几乎不适合用于全息介质中，而在具有＞1.5的折射指数的介质1-3中的脲烷丙烯酸酯非常适合于全息介质的生产。