1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201710446280.2 (22)申请日 2017.06.14 (71)申请人 浙江解氏新材料股份有限公司 地址 312300 浙江省绍兴市上虞区杭州湾 上虞经济技术开发区纬五路16号 (72)发明人 解卫宇许舟高益民柳衍森 (74)专利代理机构 北京众合诚成知识产权代理 有限公司 11246 代理人 连平 (51)Int.Cl. C07C 17/093(2006.01) C07C 25/13(2006.01) (54)发明名称 3,5-二氟溴苯的制备方法 (57)摘要 本发
2、明公开了3,5-二氟溴苯的制备方法， 包 括以下步骤： 在反应釜中加入2,4-二氟苯胺， 二 氯乙烷， 搅拌下降温， 控制温度在10-15， 缓慢 滴加溴素， 滴加结束后， 升温到25， 滴加双氧 水， 滴加结束后， 恒温反应， 通过GC跟踪反应进 程， 25-40min后反应完全， 静止， 分层， 有机相备 用， 水层中和后浓缩得到溴化钠； 在反应釜中预 先加10盐酸， 开启搅拌再加入上述有机相， 降 温至05， 加固体亚硝酸钠， 加完后， 用淀粉碘 化钾试纸检测反应是否完全， 反应完成后， 加催 化剂、 次亚磷酸钠， 添加结束后， 保温30-50min， 缓慢升温至1520， 搅拌反应，
3、通过GC跟踪反 应进程， 反应结束后分层， 精馏， 得溶剂与产物。 该制备方法更为经济环保， 产品纯度高、 收率高。 权利要求书1页 说明书3页 CN 107417488 A 2017.12.01 CN 107417488 A 1.3,5-二氟溴苯的制备方法， 其特征在于， 包括以下步骤： (1)在反应釜中加入129kg 2,4-二氟苯胺， 200-500kg二氯乙烷， 搅拌下降温， 控制温度 在10-15， 缓慢滴加85kg溴素， 滴加结束后， 升温到25， 滴加45-65kg双氧水， 滴加结束 后， 恒温反应， 通过GC跟踪反应进程， 25-40min后反应完全， 静止， 分层， 有机相备
4、用， 水层中 和后浓缩得到溴化钠； (2)在反应釜中预先加500kg的质量浓度为10的盐酸， 开启搅拌再加入508kg步骤(1) 制得的有机相， 降温至05， 加67.5kg固体亚硝酸钠， 加完后， 用淀粉碘化钾试纸检测反 应是否完全， 反应完成后， 加20-50kg催化剂， 再加110kg次亚磷酸钠， 添加结束后， 保温30- 50min， 缓慢升温至1520， 搅拌反应， 通过GC跟踪反应进程， 0.5-3小时后反应完全， 分 层， 精馏， 得溶剂与产物。 2.如权利要求1所述的3,5-二氟溴苯的制备方法， 其特征在于， 包括以下步骤： (1)在反应釜中加入129kg 2,4-二氟苯胺，
5、300-500kg二氯乙烷， 搅拌下降温， 控制温度 在10-15， 缓慢滴加85kg溴素， 滴加结束后， 升温到25， 滴加50-60kg双氧水， 滴加结束 后， 恒温反应， 通过GC跟踪反应进程， 30-40min后反应完全， 静止， 分层， 有机相备用， 水层中 和后浓缩得到溴化钠； (2)在反应釜中预先加500kg的质量浓度为10的盐酸， 开启搅拌再加入508kg步骤(1) 制得的有机相， 降温至05， 加67.5kg固体亚硝酸钠， 加完后， 用淀粉碘化钾试纸检测反 应是否完全， 反应完成后， 加30-50kg催化剂， 再加110kg次亚磷酸钠， 添加结束后， 保温30- 40min，
6、 缓慢升温至1520， 搅拌反应， 通过GC跟踪反应进程， 1-2小时后反应完全， 分层， 精馏， 得溶剂与产物。 3.如权利要求1所述的3,5-二氟溴苯的制备方法， 其特征在于， 包括以下步骤： (1)在反应釜中加入129kg 2,4-二氟苯胺， 300kg二氯乙烷， 搅拌下降温， 控制温度在 10-15， 缓慢滴加85kg溴素， 滴加结束后， 升温到25， 滴加58kg双氧水， 滴加结束后， 恒温 反应， 通过GC跟踪反应进程， 30min后反应完全， 静止， 分层， 有机相备用， 水层中和后浓缩得 到溴化钠； (2)在反应釜中预先加500kg的质量浓度为10的盐酸， 开启搅拌再加入508
7、kg步骤(1) 制得的有机相， 降温至05， 加67.5kg固体亚硝酸钠， 加完后， 用淀粉碘化钾试纸检测反 应是否完全， 反应完成后， 加30kg催化剂， 再加110kg次亚磷酸钠， 添加结束后， 保温30min， 缓慢升温至1520， 搅拌反应， 通过GC跟踪反应进程， 1小时后反应完全， 分层， 精馏， 得溶 剂与产物。 4.如权利要求1至3任一所述的3,5-二氟溴苯的制备方法， 其特征在于， 该制备方法制 得的产物纯度为99以上， 产率为85.9以上。 权利要求书 1/1 页 2 CN 107417488 A 2 3,5-二氟溴苯的制备方法 技术领域： 0001 本发明涉及有机合成领域
8、， 具体的涉及3,5-二氟溴苯的制备方法。 背景技术： 0002 溴苯被广泛用作马达油中的恶添加剂以及用作重质液体溶剂， 特别在需要大量结 晶的情况下， 另外， 其在一些有机合成中作为原料使用。 0003 3,5-二氟溴苯是一种很重要的精细化工原料， 其密度为1.692g/cm3， 闪点44.4， 可以用作医药或液晶材料中间体， 目前对于其制备方法有很多种， 但是大都较为复杂， 条件 较为苛刻， 且制备过程中会产生大量有毒废水， 原料需求量大， 成本高， 而且产品收率较低。 发明内容： 0004 本发明针对现有技术的不足， 提供了一种3,5-二氟溴苯的制备方法， 其更为经济 环保， 产品纯度高
9、， 收率高。 0005 为实现上述目的， 本发明采用以下技术方案： 0006 3,5-二氟溴苯的制备方法， 包括以下步骤： 0007 (1)在反应釜中加入129kg 2,4-二氟苯胺， 200-500kg二氯乙烷， 搅拌下降温， 控制 温度在10-15， 缓慢滴加85kg溴素， 滴加结束后， 升温到25， 滴加45-65kg双氧水， 滴加结 束后， 恒温反应， 通过GC跟踪反应进程， 25-40min后反应完全， 静止， 分层， 有机相备用， 水层 中和后浓缩得到溴化钠； 0008 (2)在反应釜中预先加500kg的质量浓度为10的盐酸， 开启搅拌再加入508kg步 骤(1)制得的有机相， 降
10、温至05， 加67.5kg固体亚硝酸钠， 加完后， 用淀粉碘化钾试纸检 测反应是否完全， 反应完成后， 加20-50kg催化剂， 再加110kg次亚磷酸钠， 添加结束后， 保温 30-50min， 缓慢升温至1520， 搅拌反应， 通过GC跟踪反应进程， 0.5-3小时后反应完全， 分层， 精馏， 得溶剂与产物。 0009 优选地， 3,5-二氟溴苯的制备方法， 包括以下步骤： 0010 (1)在反应釜中加入129kg 2,4-二氟苯胺， 300-500kg二氯乙烷， 搅拌下降温， 控制 温度在10-15， 缓慢滴加85kg溴素， 滴加结束后， 升温到25， 滴加50-60kg双氧水， 滴加结
11、 束后， 恒温反应， 通过GC跟踪反应进程， 30-40min后反应完全， 静止， 分层， 有机相备用， 水层 中和后浓缩得到溴化钠； 0011 (2)在反应釜中预先加500kg的质量浓度为10的盐酸， 开启搅拌再加入508kg步 骤(1)制得的有机相， 降温至05， 加67.5kg固体亚硝酸钠， 加完后， 用淀粉碘化钾试纸检 测反应是否完全， 反应完成后， 加30-50kg催化剂， 再加110kg次亚磷酸钠， 添加结束后， 保温 30-40min， 缓慢升温至1520， 搅拌反应， 通过GC跟踪反应进程， 1-2小时后反应完全， 分 层， 精馏， 得溶剂与产物。 0012 优选地， 3,5-
12、二氟溴苯的制备方法， 包括以下步骤： 0013 (1)在反应釜中加入129kg 2,4-二氟苯胺， 300kg二氯乙烷， 搅拌下降温， 控制温度 说明书 1/3 页 3 CN 107417488 A 3 在10-15， 缓慢滴加85kg溴素， 滴加结束后， 升温到25， 滴加58kg双氧水， 滴加结束后， 恒 温反应， 通过GC跟踪反应进程， 30min后反应完全， 静止， 分层， 有机相备用， 水层中和后浓缩 得到溴化钠； 0014 (2)在反应釜中预先加500kg的质量浓度为10的盐酸， 开启搅拌再加入508kg步 骤(1)制得的有机相， 降温至05， 加67.5kg固体亚硝酸钠， 加完后
13、， 用淀粉碘化钾试纸检 测反应是否完全， 反应完成后， 加30kg催化剂， 再加110kg次亚磷酸钠， 添加结束后， 保温 30min， 缓慢升温至1520， 搅拌反应， 通过GC跟踪反应进程， 1小时后反应完全， 分层， 精 馏， 得溶剂与产物。 0015 优选地， 该制备方法制得的产物纯度为99以上， 产率为85.9以上。 0016 本发明具有以下有益效果： 0017 本发明以2,4-二氟苯胺作为原料， 在对其进行溴代反应时， 同时添加适量的双氧 水， 其可以有效将生成的氢溴酸氧化为溴素， 再与苯胺反应， 有效节约了原料溴素的使用， 节约了成本， 且减少了有毒废水的产生， 经济环保； 00
14、18 另一方面， 本发明通过调节反应过程中各原料的用量、 各原料的加入顺序以及反 应的条件， 制得的产品纯度高， 易于分离， 收率高。 具体实施方式： 0019 为了更好的理解本发明， 下面通过实施例对本发明进一步说明， 实施例只用于解 释本发明， 不会对本发明构成任何的限定。 0020 实施例1 0021 3,5-二氟溴苯的制备方法， 包括以下步骤： 0022 (1)在反应釜中加入129kg 2,4-二氟苯胺， 300kg二氯乙烷， 搅拌下降温， 控制温度 在10-15， 缓慢滴加85kg溴素， 滴加结束后， 升温到25， 滴加58kg双氧水， 滴加结束后， 恒 温反应， 通过GC跟踪反应进
15、程， 30min后反应完全， 静止， 分层， 有机相备用， 水层中和后浓缩 得到溴化钠； 0023 (2)在反应釜中预先加500kg的质量浓度为10的盐酸， 开启搅拌再加入508kg步 骤(1)制得的有机相， 降温至05， 加67.5kg固体亚硝酸钠， 加完后， 用淀粉碘化钾试纸检 测反应是否完全， 反应完成后， 加30kg催化剂， 再加110kg次亚磷酸钠， 添加结束后， 保温 30min， 缓慢升温至1520， 搅拌反应， 通过GC跟踪反应进程， 1小时后反应完全， 分层， 精 馏， 得溶剂与产物。 经检测， 产物的纯度为99.8， 收率为90.6。 0024 实施例2 0025 3,5-
16、二氟溴苯的制备方法， 包括以下步骤： 0026 (1)在反应釜中加入129kg 2,4-二氟苯胺， 200kg二氯乙烷， 搅拌下降温， 控制温度 在10-15， 缓慢滴加85kg溴素， 滴加结束后， 升温到25， 滴加45kg双氧水， 滴加结束后， 恒 温反应， 通过GC跟踪反应进程， 25min后反应完全， 静止， 分层， 有机相备用， 水层中和后浓缩 得到溴化钠； 0027 (2)在反应釜中预先加500kg的质量浓度为10的盐酸， 开启搅拌再加入508kg步 骤(1)制得的有机相， 降温至05， 加67.5kg固体亚硝酸钠， 加完后， 用淀粉碘化钾试纸检 测反应是否完全， 反应完成后， 加
17、20kg催化剂， 再加110kg次亚磷酸钠， 添加结束后， 保温 说明书 2/3 页 4 CN 107417488 A 4 50min， 缓慢升温至1520， 搅拌反应， 通过GC跟踪反应进程， 3小时后反应完全， 分层， 精 馏， 得溶剂与产物。 经检测， 产物的纯度为99.5， 收率为86.9。 0028 实施例3 0029 3,5-二氟溴苯的制备方法， 包括以下步骤： 0030 (1)在反应釜中加入129kg 2,4-二氟苯胺， 500kg二氯乙烷， 搅拌下降温， 控制温度 在10-15， 缓慢滴加85kg溴素， 滴加结束后， 升温到25， 滴加65kg双氧水， 滴加结束后， 恒 温反应
18、， 通过GC跟踪反应进程， 25min后反应完全， 静止， 分层， 有机相备用， 水层中和后浓缩 得到溴化钠； 0031 (2)在反应釜中预先加500kg的质量浓度为10的盐酸， 开启搅拌再加入508kg步 骤(1)制得的有机相， 降温至05， 加67.5kg固体亚硝酸钠， 加完后， 用淀粉碘化钾试纸检 测反应是否完全， 反应完成后， 加50kg催化剂， 再加110kg次亚磷酸钠， 添加结束后， 保温 30min， 缓慢升温至1520， 搅拌反应， 通过GC跟踪反应进程， 0.5小时后反应完全， 分层， 精馏， 得溶剂与产物。 产物的纯度为99.6， 收率为88.5。 0032 实施例4 00
19、33 3,5-二氟溴苯的制备方法， 包括以下步骤： 0034 (1)在反应釜中加入129kg 2,4-二氟苯胺， 300kg二氯乙烷， 搅拌下降温， 控制温度 在10-15， 缓慢滴加85kg溴素， 滴加结束后， 升温到25， 滴加50kg双氧水， 滴加结束后， 恒 温反应， 通过GC跟踪反应进程， 30min后反应完全， 静止， 分层， 有机相备用， 水层中和后浓缩 得到溴化钠； 0035 (2)在反应釜中预先加500kg的质量浓度为10的盐酸， 开启搅拌再加入508kg步 骤(1)制得的有机相， 降温至05， 加67.5kg固体亚硝酸钠， 加完后， 用淀粉碘化钾试纸检 测反应是否完全， 反
20、应完成后， 加30kg催化剂， 再加110kg次亚磷酸钠， 添加结束后， 保温 35min， 缓慢升温至1520， 搅拌反应， 通过GC跟踪反应进程， 1小时后反应完全， 分层， 精 馏， 得溶剂与产物。 产物的纯度为99.3， 收率为89.5。 0036 实施例5 0037 3,5-二氟溴苯的制备方法， 包括以下步骤： 0038 (1)在反应釜中加入129kg 2,4-二氟苯胺， 400kg二氯乙烷， 搅拌下降温， 控制温度 在10-15， 缓慢滴加85kg溴素， 滴加结束后， 升温到25， 滴加55kg双氧水， 滴加结束后， 恒 温反应， 通过GC跟踪反应进程， 30min后反应完全， 静止， 分层， 有机相备用， 水层中和后浓缩 得到溴化钠； 0039 (2)在反应釜中预先加500kg的质量浓度为10的盐酸， 开启搅拌再加入508kg步 骤(1)制得的有机相， 降温至05， 加67.5kg固体亚硝酸钠， 加完后， 用淀粉碘化钾试纸检 测反应是否完全， 反应完成后， 加40kg催化剂， 再加110kg次亚磷酸钠， 添加结束后， 保温 40min， 缓慢升温至1520， 搅拌反应， 通过GC跟踪反应进程， 2小时后反应完全， 分层， 精 馏， 得溶剂与产物。 产物的纯度为99.5， 收率为87.6。 说明书 3/3 页 5 CN 107417488 A 5
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