一种减反射冷裱膜及其制备方法.pdf

1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810399434.1 (22)申请日 2018.04.28 (71)申请人 浙江福莱新材料股份有限公司 地址 314100 浙江省嘉兴市嘉善县姚庄镇 银河路17号 (72)发明人 涂大记夏厚君潘华杨晓明 (74)专利代理机构 上海伯瑞杰知识产权代理有 限公司 31227 代理人 周兵 (51)Int.Cl. C09J 7/50(2018.01) C09J 7/30(2018.01) C09J 7/25(2018.01) C09J 133/08(2006.01) C08F

2、220/18(2006.01) C08F 220/14(2006.01) C08F 230/02(2006.01) C23C 14/30(2006.01) C23C 14/08(2006.01) (54)发明名称 一种减反射冷裱膜及其制备方法 (57)摘要 本发明公开了一种减反射冷裱膜及其制备 方法， 自上而下依次包括： 减反射层、 透明PET膜 层、 透明胶层和白硅纸层； 其中， 减反射层为致密 氧化铪层和/或多孔氧化铪层， 且致密氧化铪层 的厚度为130-140nm； 多孔氧化铪层的厚度为88- 92nm， 且孔隙率为76-80； 通过在冷裱膜的透 明PET膜层真空沉积氧化铪层制备减反射冷

3、裱 膜， 可以防止眩光和降低图片或照片表面亮度， 大大提高图片或照片质量和清晰度， 增强用户体 验和宣传效果； 且上述制备工艺简单， 操作方便， 易于规模化生产。 权利要求书1页 说明书5页 CN 108728008 A 2018.11.02 CN 108728008 A 1.一种减反射冷裱膜， 其特征在于， 自上而下依次包括： 减反射层、 透明PET膜层、 透明 胶层和白硅纸层； 其中， 所述减反射层为致密氧化铪层和/或多孔氧化铪层， 且所述致密氧 化铪层的厚度为130-140nm； 所述多孔氧化铪层的厚度为88-92nm， 且孔隙率为76-80。 2.如权利要求1所述减反射冷裱膜， 其特征

4、在于， 所述致密氧化铪层的厚度为133- 137nm； 所述多孔氧化铪层的厚度为89-91nm， 且孔隙率为77-79。 3.如权利要求1或2所述减反射冷裱膜， 其特征在于， 所述致密氧化铪层的厚度为 135nm； 所述多孔氧化铪层的厚度为90nm， 且孔隙率为78。 4.如权利要求1所述减反射冷裱膜， 其特征在于， 所述透明胶层按照质量百分比计， 包 括以下组分： 丙烯酸单体18-22， 丙烯酸丁酯36-40， 甲基丙烯酸甲酯16-20， 十 二烷基苯磺酸钠1-5， 固化剂4-6， 过硫酸铵2-4， 余量为聚乙烯醇。 5.如权利要求1或4所述减反射冷裱膜， 其特征在于， 所述透明胶层按照质量

5、百分比计， 包括以下组分： 丙烯酸单体20； 丙烯酸丁酯38； 甲基丙烯酸甲酯18； 十二烷基苯磺酸 钠3； 固化剂5； 过硫酸铵3， 余量为聚乙烯醇。 6.如权利要求1所述减反射冷裱膜， 其特征在于， 所述丙烯酸单体为2-乙基(甲基丙烯 酸酰氧甲基)膦酸酯、 2-乙基(丙烯酰氧甲基)膦酸酯和2-乙基(甲基丙烯酸酰氧甲基)磷酸 酯中的一种或几种。 7.如权利要求6所述减反射冷裱膜， 其特征在于， 所述丙烯酸单体为2-乙基(甲基丙烯 酸酰氧甲基)磷酸酯。 8.如权利要求1所述减反射冷裱膜， 其特征在于， 所述固化剂为含NCO基团的固化剂， 包 括甲苯二异氰酸酯和/或二苯基甲烷二异氰酸酯。 9.如

6、权利要求1-8任一项所述减反射冷裱膜的制备方法， 其特征在于， 包括以下步骤： (1)制备减反射膜层： 在室温下将透明PET膜放卷后固定在电子束蒸发镀膜机的可移动 式样品台上， 采用氧化铪为靶材， 将上述电子束蒸发镀膜机腔室抽至真空度为310-4-5 10-4Pa， 先调整电子束入射角度为0 ， 在所述透明PET膜表面沉积致密氧化铪层； 再调整电子 束入射角度为85 ， 在所述致密氧化铪层表面沉积多孔氧化铪层， 收卷即得； 其中， 所述可移 动式样品台的转速为2-3rpm， 沉积速率为0.40-0.45nm/s； (2)制备透明胶： 按照上述配比和组成称取所述透明胶层的原料， 先在温度为100

7、-120 下将所述聚乙烯醇充分熔化， 然后降温至75-85， 加入除固化剂和过硫酸铵之外的各组 分充分混合， 再边搅拌边逐渐加入过硫酸铵反应10-12h， 反应完成后加入固化剂搅拌均匀， 冷却即得； (3)制备减反射冷裱膜： 将步骤(2)中所述透明胶经网线辊上胶后均匀涂布于步骤(1) 中沉积有所述减反射膜层的透明PET膜层上， 经烘干后与所述白硅纸层贴合， 收卷， 得减反 射冷裱膜； 具体工序为： 放卷、 上胶、 烘干、 贴合和收卷； 其中， 上胶量为所述透明胶干基18- 25g/m2， 涂布速度为25-35m/min。 10.如权利要求9所述减反射冷裱膜的制备方法， 其特征在于， 步骤(3)

8、中， 所述上胶量 为所述透明胶干基20g/m2， 所述涂布速度为30m/min。 权利要求书 1/1 页 2 CN 108728008 A 2 一种减反射冷裱膜及其制备方法 技术领域 0001 本发明属于材料技术领域， 涉及功能性冷裱膜制备领域， 具体涉及一种减反射冷 裱膜及其制备方法。 背景技术 0002 冷裱是采用冷裱工艺在图片或照片上覆上一层冷裱膜， 冷裱膜是带有粘性或磁性 的塑封膜， 用透明PVC经背胶加工制成， 按膜面的纹理可分为光膜、 哑膜和特殊纹理的保护 膜， 采用冷裱机等设备裱覆在写真打印的画面上， 避免画面(打印面)被划伤、 污染或淋湿， 起到保护画面的作用， 可用于婚纱摄影

9、、 海报招贴、 户内展板广告、 工程与园林效果图、 广告 演示图、 商业与民用室内装潢、 商业文件封面、 数码影集、 贺卡、 图表、 照片质量的宣传册、 横 幅、 挂幅等。 但是经冷裱膜处理后的上述材料在太阳光下容易出现眩光等， 严重影响了图像 质量和清晰度， 从而影响到观众或用户体验和宣传效果。 0003 减反膜是通过覆盖在基底之上， 改变入射光原有的反射过程， 进而有效地降低光 学系统中由于不同介质之间折射率差异引起的反射现象， 增加光的透射率， 实现防止眩光 并降低表面亮度的效果， 从而提高图像质量和清晰度。 传统减反膜是在透明或半透明的基 底上沉积一层或多层减反层， 通过对减反膜材料的

10、选择和厚度控制， 使光线最大程度地透 过基底， 最小程度地被反射。 目前， 现有技术中还没有具有减反射功能的冷裱膜相关研究和 应用报道。 发明内容 0004 本发明的发明人经过大量研究和实验后发现， 通过在冷裱膜表面真空沉积减反 层， 可以实现防止眩光并降低表面亮度的良好效果。 本发明的目的在于提供一种减反射的 功能性冷裱膜， 同时还提供上述冷裱膜的制备方法。 0005 本发明的上述目的通过以下技术方案实现： 0006 一种减反射冷裱膜， 自上而下依次包括： 减反射层、 透明PET膜层、 透明胶层和白硅 纸层； 其中， 所述减反射层为致密氧化铪层和/或多孔氧化铪层， 且所述致密氧化铪层的厚 度

11、为130-140nm， 所述多孔氧化铪层的厚度为88-92nm， 且孔隙率为76-80。 0007 进一步地， 所述致密氧化铪层的厚度为133-137nm， 所述多孔氧化铪层的厚度为 89-91nm， 且孔隙率为77-79。 0008 更进一步地， 所述致密氧化铪层的厚度为135nm， 所述多孔氧化铪层的厚度为 90nm， 且孔隙率为78。 0009 进一步地， 所述透明胶层按照质量百分比计， 包括以下组分： 丙烯酸单体18- 22， 丙烯酸丁酯36-40， 甲基丙烯酸甲酯16-20， 十二烷基苯磺酸钠1-5， 固化 剂4-6， 过硫酸铵2-4， 余量为聚乙烯醇。 0010 更进一步地， 所述

12、透明胶层按照质量百分比计， 包括以下组分： 丙烯酸单体20； 丙烯酸丁酯38； 甲基丙烯酸甲酯18； 十二烷基苯磺酸钠3； 固化剂5； 过硫酸铵3， 说明书 1/5 页 3 CN 108728008 A 3 余量为聚乙烯醇。 0011 进一步地， 所述丙烯酸单体为2-乙基(甲基丙烯酸酰氧甲基)膦酸酯、 2-乙基(丙烯 酰氧甲基)膦酸酯和2-乙基(甲基丙烯酸酰氧甲基)磷酸酯中的一种或几种。 0012 更进一步地， 所述丙烯酸单体为2-乙基(甲基丙烯酸酰氧甲基)磷酸酯。 0013 进一步地， 所述固化剂为含NCO基团的固化剂， 在一些优选的实施方式中， 采用甲 苯二异氰酸酯(TDI)或二苯基甲烷二

13、异氰酸酯(MDI)。 0014 本发明的第二方面在于， 上述减反射冷裱膜的制备方法， 具体地， 包括以下步骤： 0015 (1)制备减反射膜层： 在室温下将透明PET膜放卷后固定在电子束蒸发镀膜机的可 移动式样品台上， 采用氧化铪为靶材， 将上述电子束蒸发镀膜机腔室抽至真空度为310-4- 510-4Pa， 先调整电子束入射角度为0 ， 在所述透明PET膜表面沉积致密氧化铪层； 再调整 电子束入射角度为85 ， 在所述致密氧化铪层表面沉积多孔氧化铪层， 收卷即得； 其中， 所述 可移动式样品台的转速为2-3rpm， 沉积速率为0.40-0.45nm/s； 0016 (2)制备透明胶： 按照上述

14、配比和组成称取所述透明胶层的原料， 先在温度为100- 120下将所述聚乙烯醇充分熔化， 然后降温至75-85， 加入除固化剂和过硫酸铵之外的 各组分充分混合， 再边搅拌边逐渐加入过硫酸铵反应10-12h， 反应完成后加入固化剂搅拌 均匀， 冷却即得； 0017 (3)制备减反射冷裱膜： 将步骤(2)中所述透明胶经网线辊上胶后均匀涂布于步骤 (1)中沉积有所述减反射膜层的透明PET膜层上， 经烘干后与所述白硅纸层贴合， 收卷即得； 具体工序为： 放卷、 上胶、 烘干、 贴合和收卷； 其中， 上胶量为所述透明胶干基18-25g/m2， 涂 布速度为25-35m/min。 0018 进一步地， 步

15、骤(3)中所述上胶量为所述透明胶干基20g/m2， 涂布速度为30m/min。 0019 与现有技术相比， 本发明的有益效果在于： 0020 一、 现有技术中还没有通过在冷裱膜表面真空沉积减反层实现防止眩光效果的冷 裱膜， 本发明的减反射冷裱膜可以防止眩光， 降低图片或照片表面亮度， 大大提高了图片或 照片质量和清晰度， 增强了用户体验和宣传效果。 0021 二、 本发明采用阻燃单体制备的透明胶层， 由此得到的减反射冷裱膜具有良好的 阻燃效果。 0022 三、 本发明制备工艺简单， 操作方便， 易于规模化生产， 且成本低、 效率高。 具体实施方式 0023 下面给出本发明较佳实施例以详细说明本

16、发明的技术方案， 但本发明的保护范围 不限于下述的实施例， 以下实施例中实验方法如无特殊说明均为常规方法， 试剂与材料无 特殊说明均市售可得。 0024 实施例1 0025 先将透明PET膜放卷后在室温下固定于电子束蒸发镀膜机的可移动式样品台上， 采用氧化铪为靶材， 将上述电子束蒸发镀膜机腔室抽至真空度为310-4Pa， 先调整电子束 入射角度为0 ， 在上述透明PET膜表面沉积致密氧化铪层； 再调整电子束入射角度为85 ， 在 上述致密氧化铪层表面沉积多孔氧化铪层， 收卷； 其中， 可移动式样品台的转速为2rpm， 沉 积速率为0.40nm/s。 再按照配比和组成称取透明胶层的原料， 具体为

17、： 2-乙基(甲基丙烯酸 说明书 2/5 页 4 CN 108728008 A 4 酰氧甲基)膦酸酯18， 丙烯酸丁酯36， 甲基丙烯酸甲酯16， 十二烷基苯磺酸钠1， 甲 苯二异氰酸酯6， 过硫酸铵2， 余量为聚乙烯醇； 先在温度为100下将聚乙烯醇充分熔 化， 然后降温至75， 加入除甲苯二异氰酸酯和过硫酸铵之外的各组分充分混合， 再边搅拌 边逐渐加入过硫酸铵反应10h， 反应完成后加入固化剂搅拌均匀， 冷却得透明胶。 最后将上 述透明胶经网线辊上胶后均匀涂布于上述沉积有减反射膜层的透明PET膜层上， 经烘干后 与白硅纸层贴合， 收卷， 得减反射冷裱膜； 具体工序为： 放卷、 上胶、 烘干

18、、 贴合和收卷； 其中， 上胶量为透明胶干基18g/m2， 涂布速度为25m/min。 。 0026 实施例2 0027 先将透明PET膜放卷后在室温下固定于电子束蒸发镀膜机的可移动式样品台上， 采用氧化铪为靶材， 将上述电子束蒸发镀膜机腔室抽至真空度为310-4Pa， 先调整电子束 入射角度为0 ， 在上述透明PET膜表面沉积致密氧化铪层； 再调整电子束入射角度为85 ， 在 上述致密氧化铪层表面沉积多孔氧化铪层， 收卷； 其中， 可移动式样品台的转速为2rpm， 沉 积速率为0.40nm/s。 再按照配比和组成称取透明胶层的原料， 具体为： 2-乙基(丙烯酰氧甲 基)膦酸酯19， 丙烯酸丁

19、酯37， 甲基丙烯酸甲酯17， 十二烷基苯磺酸钠2， 二苯基甲 烷二异氰酸酯6， 过硫酸铵3， 余量为聚乙烯醇； 先在温度为100下将聚乙烯醇充分熔 化， 然后降温至75， 加入除二苯基甲烷二异氰酸酯和过硫酸铵之外的各组分充分混合， 再 边搅拌边逐渐加入过硫酸铵反应10h， 反应完成后加入固化剂搅拌均匀， 冷却得透明胶。 最 后将上述透明胶经网线辊上胶后均匀涂布于上述沉积有减反射膜层的透明PET膜层上， 经 烘干后与白硅纸层贴合， 收卷， 得减反射冷裱膜； 具体工序为： 放卷、 上胶、 烘干、 贴合和收 卷； 其中， 上胶量为透明胶干基19g/m2， 涂布速度为28m/min。 。 0028

20、实施例3 0029 先将透明PET膜放卷后在室温下固定于电子束蒸发镀膜机的可移动式样品台上， 采用氧化铪为靶材， 将上述电子束蒸发镀膜机腔室抽至真空度为510-4Pa， 先调整电子束 入射角度为0 ， 在上述透明PET膜表面沉积致密氧化铪层； 再调整电子束入射角度为85 ， 在 上述致密氧化铪层表面沉积多孔氧化铪层， 收卷； 其中， 可移动式样品台的转速为3rpm， 沉 积速率为0.45nm/s。 再按照配比和组成称取透明胶层的原料， 具体为： 2-乙基(丙烯酰氧甲 基)膦酸酯和2-乙基(甲基丙烯酸酰氧甲基)磷酸酯的混合物22， 丙烯酸丁酯40， 甲基丙 烯酸甲酯20， 十二烷基苯磺酸钠5，

21、甲苯二异氰酸酯4， 过硫酸铵4， 余量为聚乙烯 醇； 先在温度为120下将聚乙烯醇充分熔化， 然后降温至85， 加入除固化剂和过硫酸铵 之外的各组分充分混合， 再边搅拌边逐渐加入过硫酸铵反应12h， 反应完成后加入固化剂搅 拌均匀， 冷却得透明胶。 最后将上述透明胶经网线辊上胶后均匀涂布于上述沉积有减反射 膜层的透明PET膜层上， 经烘干后与白硅纸层贴合， 收卷， 得减反射冷裱膜； 具体工序为： 放 卷、 上胶、 烘干、 贴合和收卷； 其中， 上胶量为透明胶干基25g/m2， 涂布速度为35m/min。 0030 实施例4 0031 先将透明PET膜放卷后在室温下固定于电子束蒸发镀膜机的可移动

22、式样品台上， 采用氧化铪为靶材， 将上述电子束蒸发镀膜机腔室抽至真空度为510-4Pa， 先调整电子束 入射角度为0 ， 在上述透明PET膜表面沉积致密氧化铪层； 再调整电子束入射角度为85 ， 在 上述致密氧化铪层表面沉积多孔氧化铪层， 收卷； 其中， 可移动式样品台的转速为3rpm， 沉 积速率为0.45nm/s。 再按照配比和组成称取透明胶层的原料， 具体为： 2-乙基(甲基丙烯酸 说明书 3/5 页 5 CN 108728008 A 5 酰氧甲基)膦酸酯、 2-乙基(丙烯酰氧甲基)膦酸酯和2-乙基(甲基丙烯酸酰氧甲基)磷酸酯 的混合物21， 丙烯酸丁酯39， 甲基丙烯酸甲酯19， 十二

23、烷基苯磺酸钠4， 二苯基甲烷 二异氰酸酯4， 过硫酸铵4， 余量为聚乙烯醇； 先在温度为120下将聚乙烯醇充分熔化， 然后降温至85， 加入除固化剂和过硫酸铵之外的各组分充分混合， 再边搅拌边逐渐加入 过硫酸铵反应12h， 反应完成后加入固化剂搅拌均匀， 冷却得透明胶。 最后将上述透明胶经 网线辊上胶后均匀涂布于上述沉积有减反射膜层的透明PET膜层上， 经烘干后与白硅纸层 贴合， 收卷得冷裱膜； 具体工序为： 放卷、 上胶、 烘干、 贴合和收卷； 其中， 上胶量为透明胶干 基22g/m2， 涂布速度为32m/min。 0032 实施例5 0033 先将透明PET膜放卷后在室温下固定于电子束蒸发

24、镀膜机的可移动式样品台上， 采用氧化铪为靶材， 将上述电子束蒸发镀膜机腔室抽至真空度为310-4-510-4Pa， 先调 整电子束入射角度为0 ， 在上述透明PET膜表面沉积致密氧化铪层； 再调整电子束入射角度 为85 ， 在上述致密氧化铪层表面沉积多孔氧化铪层， 收卷； 其中， 可移动式样品台的转速为 2.5rpm， 沉积速率为0.45nm/s。 再按照配比和组成称取透明胶层的原料， 具体为： 2-乙基(甲 基丙烯酸酰氧甲基)磷酸酯20； 丙烯酸丁酯38； 甲基丙烯酸甲酯18； 十二烷基苯磺酸 钠3； 甲苯二异氰酸酯5； 过硫酸铵3， 余量为聚乙烯醇； 先在温度为110下将聚乙烯 醇充分熔化

25、， 然后降温至80， 加入除固化剂和过硫酸铵之外的各组分充分混合， 再边搅拌 边逐渐加入过硫酸铵反应11h， 反应完成后加入固化剂搅拌均匀， 冷却得透明胶。 最后将上 述透明胶经网线辊上胶后均匀涂布于上述沉积有减反射膜层的透明PET膜层上， 经烘干后 与白硅纸层贴合， 收卷， 得减反射冷裱膜； 具体工序为： 放卷、 上胶、 烘干、 贴合和收卷； 其中， 上胶量为透明胶干基20g/m2， 涂布速度为30m/min。 0034 对比例1 0035 与实施例5的配比和制备工艺基本相同， 不同之处在于仅在透明PET膜层表面沉积 致密氧化铪层。 0036 对比例2 0037 与实施例5的配比和制备工艺基

26、本相同， 不同之处在于没有在透明PET膜层表面沉 积致密氧化铪层。 0038 将实施例1-5和对比例1和2中的减反射冷裱膜在波长为550nm条件下进行反射率 测试， 结果如表1所示。 可以看出， 相较于对比例1中仅沉积致密氧化铪层的冷裱膜， 实施例 1-5中的减反射冷裱膜沉积双层氧化铪层， 波长为550nm条件下的反射率从10.0降低至 2.5以下； 相较于对比例2中的普通冷裱膜， 波长为550nm条件下的反射率从14.5降低至 2.5以下， 相较于实施例5较佳实施条件下制备的减反射冷裱膜， 波长为550nm条件下的反 射率从14.5降低至1.6； 可见本发明的减反射冷裱膜使光线最大程度地透过

27、基底， 最小 程度地被反射， 减反射效果好； 可以防止眩光、 降低图片或照片表面亮度， 大大提高了图片 或照片质量和清晰度， 增强了用户体验和宣传效果， 且制备工艺简单， 操作方便， 易于规模 化生产， 效率高。 0039 按照UL-94标准对实施例1-5中的增透减反射冷裱膜和对比例1和2中的冷裱膜进 行阻燃性测试， 发现均为V-0级， 可见采用阻燃单体制备透明胶层由此得到的冷裱膜具有良 好的阻燃效果。 说明书 4/5 页 6 CN 108728008 A 6 0040 表1 0041 0042 以上所述为本发明的较佳实施例而已， 但本发明不应该局限于该实施例所公开的 内容。 所以凡是不脱离本发明所公开的精神下完成的等效或修改， 都落入本发明保护的范 围。 说明书 5/5 页 7 CN 108728008 A 7