蓖麻油复合材料和应用其制备的蓖麻油基聚氨酯弹性体.pdf

1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810018584.3 (22)申请日 2018.01.09 (71)申请人 佳化化学(茂名)有限公司 地址 525000 广东省茂名市高新技术产业 开发区一区北片B-03 (72)发明人 郭彦彬关永坚李玉博 (74)专利代理机构 北京三聚阳光知识产权代理 有限公司 11250 代理人 李静 (51)Int.Cl. C08G 65/28(2006.01) C08G 18/48(2006.01) C08G 18/62(2006.01) (54)发明名称 蓖麻油复合材料和应用其

2、制备的蓖麻油基 聚氨酯弹性体 (57)摘要 本发明公开了蓖麻油复合材料， 蓖麻油复合 材料用于制备聚氨酯弹性体， 由蓖麻油、 丙烯酸 酯类单体和环氧化合物制得。 上述的蓖麻油复合 材料与异氰酸酯合成聚氨酯弹性体时， 通过调节 共聚产物中的活性基团， 以及基团之间的相互作 用关系， 能够合成柔韧性、 硬度和拉伸强度等综 合力学性能好的聚氨酯弹性体。 本发明公开了蓖 麻油基的聚氨酯弹性体， 应用上述的蓖麻油复合 材料， 兼具柔性和硬度。 本发明公开了蓖麻油基 的聚氨酯弹性体的制备方法， 具有高的合成速 率， 可以通过选择丙烯酸酯对弹性体性能进行调 控， 不需要使用催化剂和扩链剂； 同时， 制备体系

3、 粘度低， 不需要使用溶剂， 能够合成人体毒性低、 环境友好性高的聚氨酯弹性体， 适用于大规模的 工业推广。 权利要求书1页 说明书9页 附图1页 CN 108059716 A 2018.05.22 CN 108059716 A 1.一种蓖麻油复合材料， 所述蓖麻油复合材料用于制备聚氨酯弹性体， 其特征在于， 由 蓖麻油、 丙烯酸酯类单体和环氧化合物制得。 2.根据权利要求1所述的蓖麻油复合材料， 其特征在于， 由所述蓖麻油和所述丙烯酸酯 类单体的反应产物与所述环氧化合物聚合后制得。 3.根据权利要求1或2所述的蓖麻油复合材料， 其特征在于， 所述环氧化合物为环氧丙 烷或环氧乙烷。 4.根据权

4、利要求1-3任一项所述的蓖麻油复合材料， 其特征在于， 所述丙烯酸酯类单体 选自甲基丙烯酸、 甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸丙酯、 甲基丙烯酸异丙酯、 甲基丙烯酸丁酯、 甲基丙烯酸异辛酯、 甲基丙烯酸异冰片酯、 丙烯酸羟乙酯、 丙烯酸羟丙酯、 丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、 丙烯酸丁酯、 丙烯酸异丙酯、 丙烯酸异辛酯和丙烯酸异冰片酯中 的至少一种。 5.根据权利要求1-4任一项所述的蓖麻油复合材料， 其特征在于， 所述蓖麻油和所述丙 烯酸酯类单体的质量比为19： 11： 4， 所述蓖麻油和所述环氧化合物的质量比为1： 1010： 1。 6.一种制备权利要求1-5任一项所述的蓖麻油复

5、合材料的方法， 其特征在于， 包括以下 步骤： S1、 将引发剂、 丙烯酸酯类单体和蓖麻油混合， 反应制得单相均一的中间产物； S2、 在无氧、 无水环境下， 向步骤S1制得的中间产物中， 加入催化剂和环氧化合物， 在 100150温度下， 反应合成蓖麻油复合材料。 7.根据权利要求6所述的制备方法， 其特征在于， 所述步骤S1中的反应温度为50120 ， 反应时间为2.510.5小时。 8.根据权利要求6或7所述的制备方法， 其特征在于， 所述步骤S1中的反应温度为85 95， 反应时间为4.56.5小时。 9.根据权利要求6-8任一项所述的制备方法， 其特征在于， 所述引发剂选自偶氮二异丁

6、 腈、 偶氮二异庚腈和过氧化苯甲酰中的至少一种， 所述催化剂为碱金属化合物或多金属氰 化络合物。 10.根据权利要求6-9任一项所述的制备方法， 其特征在于， 所述引发剂的用量为所述 蓖麻油和所述丙烯酸酯类单体总质量的0.055。 11.一种蓖麻油基聚氨酯弹性体， 其特征在于， 由权利要求1-5任一所述的蓖麻油复合 材料或由权利要求6-10任一所述制备方法制备得到的蓖麻油复合材料与异氰酸酯制得。 12.根据权利要求11所述的蓖麻油基聚氨酯弹性体， 其特征在于， 所述蓖麻油复合材料 与所述异氰酸酯的质量比为3:15:1。 13.一种制备权利要求11或12所述的蓖麻油基聚氨酯弹性体的方法， 其特征

7、在于， 包括 以下步骤： 将所述蓖麻油复合材料与异氰酸酯搅拌均匀后脱泡， 室温下固化成型， 即得所述 蓖麻油基聚氨酯弹性体。 权利要求书 1/1 页 2 CN 108059716 A 2 蓖麻油复合材料和应用其制备的蓖麻油基聚氨酯弹性体 技术领域 0001 本发明属于高分子材料技术领域， 具体涉及一种蓖麻油复合材料和应用其制备的 蓖麻油基聚氨酯弹性体。 背景技术 0002 聚氨酯弹性体(TPU)又称聚氨基甲酸酯弹性体， 是一种主链上含有较多氨基甲酸 酯基团的高分子合成材料， 一般由聚醚、 聚酯和聚烯烃等大分子多元醇， 与多异氰酸酯及二 醇或二胺类扩链剂逐步加成聚合而成。 其结构包含以氨基甲酸酯

8、相连的硬段和软段， 软段 赋予材料易于被拉伸和回缩的特性， 硬段具有结晶性， 使材料具有良好的回弹性和强度。 这 种软、 硬段共存的体系使聚氨酯弹性体的拉伸弹性模量介于一般橡胶与塑料之间， 既具有 塑料的硬度又有橡胶的高弹性。 聚氨酯弹性体的的常温力学性能良好， 硬度高， 耐化学药品 性好， 以 “耐磨橡胶” 著称。 由于其特殊的物理力学性能， 被广泛应用于国防、 轻纺、 交通、 油 田、 矿山、 机械、 建筑和医疗等领域。 0003 聚氨酯弹性体的制备原料种类繁多， 通过调节原料的种类和用量， 可以制得具有 多种性能和广泛用途的聚合物。 含羟基的植物油或羟基化的植物油作为多元醇用于制备的 聚

9、氨酯完全符合环境保护的要求成为近年来在我国崭露头角的一种新型高分子材料。 0004 蓖麻油中含有天然的多羟基化合物， 是世界上十大油料和四大不可食用的油料作 物之一。 我国蓖麻油的年产量居世界第3位， 来源丰富， 蓖麻油基聚氨酯以天然可再生且价 格低廉且的蓖麻油为原料， 通过改性引入羟基， 代替其他石油型多元醇， 合成聚氨酯， 可缓 解石油资源的短缺， 降低聚氨酯的成本。 蓖麻油是一种天然脂肪酸的甘油三酸酯， 脂肪酸中 的主要成分为蓖麻油酸： CH3(CH2)5CH(OH)CH(CH2)7COOH， 约占90； 其次为油酸、 亚油酸， 是植物油中唯一含有羟基的植物油。 蓖麻油主要成分的化学结构

10、如下所示， 蓖麻油的羟基 平均官能度为2.7左右， 属于不干性油， 羟值156165mgKOH/g。 0005 0006 蓖麻油的高羟值和高官能度， 不仅提高了聚氨酯的交联度， 还改善了传统聚氨酯 的许多特性， 使其具有更好的耐热性和耐化学品性。 例如：蓖麻油基聚氨酯的制备及其性 能研究 (化工新型材料， 2008， 36(1)： 35-36)中将蓖麻油与甘油醇解， 然后向醇解后的蓖麻 油中加入溶剂、 催化剂， 使醇解后的蓖麻油与甲苯二异氰酸酯TDI共聚生产聚氨酯预聚体； 向聚氨酯预聚体中加入扩链剂， 固化后制得蓖麻油基聚氨酯。 上述的制备过程通过蓖麻油 醇解使得产物中伯羟基的含量增加， 从而

11、增加了聚氨酯预聚体制备中羟基化合物的反应活 说明书 1/9 页 3 CN 108059716 A 3 性点， 增加了交联密度， 使聚氨酯的硬度、 拉伸强度增加； 但交联密度增加会导致聚氨酯的 冲击强度降低， 聚氨酯的脆性增大、 韧性降低、 易断开。 由于聚氨酯弹性体硬度和拉伸强度 的提高， 会导致其柔韧性、 断裂延伸率的降低， 这种相反的变化趋势为聚氨酯弹性体综合力 学性能的提高带来了困难。 发明内容 0007 因此， 本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中以蓖麻油为原料制备的聚氨 酯弹性体无法在硬度高、 拉伸强度高， 但韧性差、 易断开的问题， 进而提供一种蓖麻油基复 合材料， 该材料在用

12、于制备聚氨酯弹性体时， 能够在保证硬度、 拉伸强度的同时， 提高其断 裂延伸率和柔韧性。 0008 为此， 本发明提供了一种蓖麻油复合材料， 所述蓖麻油复合材料用于制备聚氨酯 弹性体， 由蓖麻油、 丙烯酸酯类单体和环氧化合物制得。 0009 可选地， 由所述蓖麻油和所述丙烯酸酯类单体的反应产物与所述环氧化合物聚合 后制得。 0010 可选地， 所述环氧化合物为环氧丙烷或环氧乙烷。 0011 可选地， 所述丙烯酸酯类单体选自甲基丙烯酸、 甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙 酯、 甲基丙烯酸丙酯、 甲基丙烯酸异丙酯、 甲基丙烯酸丁酯、 甲基丙烯酸异辛酯、 甲基丙烯酸 异冰片酯、 丙烯酸羟乙酯、 丙烯酸

13、羟丙酯、 丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、 丙烯酸丁酯、 丙烯酸异 丙酯、 丙烯酸异辛酯和丙烯酸异冰片酯中的至少一种。 0012 可选地， 所述蓖麻油和所述丙烯酸酯类单体的质量比为19： 11： 4， 所述蓖麻油和 所述环氧化合物的质量比为1： 1010： 1。 0013 优选地， 所述蓖麻油和所述丙烯酸酯类单体的质量比为1： 14： 1。 0014 本发明提供了一种制备上述蓖麻油复合材料的方法， 包括以下步骤： 0015 S1、 将引发剂、 丙烯酸酯类单体和蓖麻油混合， 反应制得单相均一的中间产物； 0016 S2、 在无氧、 无水环境下， 向步骤S1制得的中间产物中， 加入催化剂和环氧化合物，

14、在100150温度下， 反应合成蓖麻油复合材料。 0017 可选地， 所述步骤S1中的反应温度为50120， 反应时间为2.510.5小时。 0018 可选地， 所述步骤S1中的反应温度为70100， 反应时间为2.58.5小时。 0019 优选地， 所述步骤S1中的反应温度为8595， 反应时间为4.56.5小时。 0020 可选地， 所述引发剂选自偶氮二异丁腈、 偶氮二异庚腈和过氧化苯甲酰中的至少 一种， 所述催化剂为碱金属化合物或多金属氰化络合物。 0021 可选地， 所述引发剂的用量为所述蓖麻油和所述丙烯酸酯类单体总质量的0.05 5。 0022 优选地， 所述引发剂的用量为所述蓖麻油

15、和所述丙烯酸酯类单体总质量的0.1 1。 0023 本发明提供了一种蓖麻油基聚氨酯弹性体， 由上述的蓖麻油复合材料或由上述制 备方法制备得到的蓖麻油复合材料与异氰酸酯制得。 0024 可选地， 所述蓖麻油复合材料与所述异氰酸酯的质量比为3:15:1。 0025 可选地， 包括以下步骤： 将所述蓖麻油复合材料与异氰酸酯搅拌均匀后脱泡， 室温 说明书 2/9 页 4 CN 108059716 A 4 下固化成型， 即得所述蓖麻油基聚氨酯弹性体。 0026 可选地， 所述蓖麻油基聚氨酯弹性体的泡孔直径0.5毫米。 0027 本发明相对现有技术具有如下优点： 0028 1、 本发明提供的蓖麻油复合材料

16、， 所述蓖麻油复合材料用于制备聚氨酯弹性体， 由蓖麻油、 丙烯酸酯类单体和环氧化合物制得。 0029 蓖麻油复合材料是以蓖麻油、 丙烯酸酯类单体和环氧化合物为原料制得的蓖麻油 基的聚醚多元醇。 以蓖麻油基的聚醚多元醇和聚氨酯的制备原料， 例如： 异氰酸酯合成含有 氨基甲酸酯基(-NH-COO-)的聚氨酯弹性体， 蓖麻油基的聚醚多元醇构成聚氨酯软段， 异氰 酸酯构成聚氨酯的硬段。 蓖麻油基的聚醚多元醇中长的脂肪酸链增加了氨基与醚基氧原子 的空间位阻， 使氨基和醚氧基之间形成氢键的难度增加， 从而降低了软硬段之间的氢键含 量， 软段与硬段相溶性降低， 提高了软段的纯度， 因而使聚氨酯弹性体的断裂伸

17、长率得到提 升。 同时， 分子链间作用力降低， 有利于降低聚氨酯溶液的粘度， 改善了聚氨酯溶液的流变 性， 在聚氨酯弹性体的合成过程中不需要使用外源性溶剂促进反应物的溶解， 有利于聚氨 酯弹性体后期的固化成型， 并避免了溶剂对弹性体性能的影响。 0030 另一方面， 以蓖麻油、 丙烯酸酯类单体和环氧化合物为原料制得的蓖麻油复合材 料， 蓖麻油中含有的活性基团(碳碳双键)为丙烯酸酯类单体提供接枝共聚的活性点， 蓖麻 油与丙烯酸酯类单体加成后能够使蓖麻油复合材料为原料制备的聚氨酯改性， 在提高聚氨 酯弹性体柔韧性的同时， 保证了聚氨酯弹性体的硬度和拉伸强度， 具有较好的耐化学性。 0031 3、

18、本发明提供的蓖麻油复合材料， 通过选择不同的丙烯酸酯类单体， 实现对以该 材料合成的聚氨酯弹性体的硬度和柔韧性的调节， 相对而言， 含有甲基的丙烯酸酯有利于 提高聚氨酯弹性体硬度， 而丙烯酸异丙酯、 丙烯酸异辛酯和丙烯酸异冰片酯等有利于提高 聚氨酯弹性体的柔韧性。 0032 4、 本发明提供的蓖麻油复合材料， 通过调节蓖麻油、 丙烯酸酯类单体和环氧化合 物的使用量， 能够调控与蓖麻油聚合的丙烯酸酯的量， 调控蓖麻油复合材料中的双活性基 团(羟基和碳碳双键)以及醚氧基的量。 由于碳碳双键自氧化能够提高聚氨酯的交联度， 有 利于提高弹性体的硬度和拉伸强度， 而醚氧基与硬段形成的氢键对于软硬度段的微

19、相分离 起作用， 决定了聚氨酯弹性体的柔韧性， 因此对上述三者使用量的调控， 有利于控制合成的 聚氨酯弹性体的综合力学性能。 0033 5、 本发明提供了一种蓖麻油基聚氨酯弹性体， 由上述的蓖麻油复合材料或由上制 备方法制备得到的蓖麻油复合材料与异氰酸酯制得。 蓖麻油基复合材料通过减少蓖麻油中 活性羟基数量， 使制备的弹性体交联度有所降低； 另外蓖麻油复合材料中的长链脂肪酸形 成的支链增加了弹性体的空间位阻， 降低软硬段相溶性， 提高了蓖麻油基聚氨酯弹性体的 柔韧性。 而蓖麻油复合材料中引入的丙烯酸酯类单体能够对聚氨酯弹性体的硬度和拉伸强 度进行调控， 得到综合力学性能好的聚氨酯弹性体。 00

20、34 6、 本发明提供的蓖麻油基的聚氨酯弹性体， 通过调节蓖麻油复合材料和异氰酸酯 的使用量， 能够调节合成聚氨酯弹性体的-NCO和-OH的比例， 能够调节合成的聚氨酯弹性体 的软段和硬段的比例， 避免反应生产脲基， 在使聚氨酯弹性体的断裂延伸率增加， 柔韧性提 高的同时， 保持聚氨酯的硬度和拉伸强度， 使其综合力学性能达到最佳。 0035 7、 本发明提供的蓖麻油基聚氨酯弹性体的制备方法， 蓖麻油复合材料与异氰酸酯 说明书 3/9 页 5 CN 108059716 A 5 制备的聚氨酯溶液粘度小， 活化分子的流动性高， 容易直接碰撞以提高反应速率， 使蓖麻油 复合材料与异氰酸酯得反应过程汇总

21、不需要使用催化剂， 提高了聚氨酯弹性体制备的环境 友好性； 另一方面， 通过原料的选择， 即能实现对不同性能的聚氨酯弹性体的需求， 聚氨酯 弹性体的制备过程汇总不需要使用扩链剂， 能够降低聚氨酯弹性体对人体的毒性， 适用于 医用聚氨酯材料领域。 附图说明 0036 为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案， 下面将对具体 实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍， 显而易见地， 下面描述中的 附图是本发明的一些实施方式， 对于本领域普通技术人员来讲， 在不付出创造性劳动的前 提下， 还可以根据这些附图获得其他的附图。 0037 图1为本发明实施例5中蓖麻油复合材料和

22、蓖麻油的红外光谱图。 具体实施方式 0038 以下通过具体实施例来说明本发明的实施方式， 除非另外说明， 本发明中所公开 的实验方法均采用本技术领域常规技术， 实施例中所用到的试剂和原料均可由市场购得。 0039 实施例1 0040 本实施例提供一种蓖麻油基聚氨酯弹性体， 蓖麻油基聚氨酯弹性体的合成原料包 括蓖麻油复合材料100g， 液化的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)21g； 蓖麻油复合材料以蓖麻 油、 丙烯酸酯类单体和环氧化合物为原料制得。 0041 上述蓖麻油基聚氨酯弹性体的制备方法如下： 0042 (1)制备蓖麻油复合材料 0043 S1、 在带有搅拌装置的四口烧瓶中加入190g蓖麻油

23、， 升温至50。 将2g甲基丙烯酸 甲酯、 2g丙烯酸异辛酯、 6g丙烯酸羟乙酯和0.1g偶氮二异丁腈混合均匀后， 在10h内滴加至 蓖麻油中； 滴加完成后， 保温搅拌0.5h。 0044 S2、 脱去四口烧瓶内气体和水分， 加入0.04g的氢氧化钾和100g环氧丙烷在140 温度下熟化1.5h， 反应完成后， 减压脱气后出料， 即得蓖麻油复合材料。 经检测， 蓖麻油复合 材料的羟值为78.32mg KOH/g。 0045 (2)制备蓖麻油基聚氨酯弹性体 0046 将100g上述制得的蓖麻油符合材料与21g液化MDI混合搅拌， 抽真空脱泡， 再倒入 模具中， 室温下固化30min， 得到蓖麻油

24、基聚氨酯弹性体。 0047 实施例2 0048 本实施例提供一种蓖麻油基聚氨酯弹性体， 蓖麻油基聚氨酯弹性体的合成原料包 括蓖麻油复合材料100g， 液化的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)41g； 蓖麻油复合材料以蓖麻 油、 丙烯酸酯类单体和环氧化合物为原料制得。 0049 上述蓖麻油基聚氨酯弹性体的制备方法如下： 0050 (1)制备蓖麻油复合材料 0051 S1、 在带有搅拌装置的四口烧瓶中加入160g蓖麻油， 升温至85。 将10g丙烯酸异 丙酯、 8g丙烯酸异辛酯、 12g丙烯酸羟乙酯、 10g甲基丙烯酸异冰片酯和0.2g偶氮二异庚腈混 说明书 4/9 页 6 CN 108059716

25、A 6 合均匀后， 在2h内滴加至蓖麻油中； 滴加完成后， 保温搅拌0.5h。 0052 S2、 脱去四口烧瓶内气体和水分， 加入0.03g的铁锌双金属氰化物络合物(DMC)和 16g环氧丙烷， 在150温度下熟化1h， 反应完成后， 减压脱气后出料， 即得蓖麻油复合材料。 经检测， 蓖麻油复合材料的羟值为143.12mg KOH/g。 0053 (2)制备蓖麻油基聚氨酯弹性体 0054 将100g上述制得的蓖麻油符合材料与33g液化MDI混合搅拌， 抽真空脱泡， 再倒入 模具中， 室温下固化35min， 得到蓖麻油基聚氨酯弹性体。 0055 实施例3 0056 本实施例提供一种蓖麻油基聚氨酯

26、弹性体， 蓖麻油基聚氨酯弹性体的合成原料包 括蓖麻油复合材料100g， 液化的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)25g； 蓖麻油复合材料以蓖麻 油、 丙烯酸酯类单体和环氧化合物为原料制得。 0057 上述蓖麻油基聚氨酯弹性体的制备方法如下： 0058 (1)制备蓖麻油复合材料 0059 S1、 在带有搅拌装置的四口烧瓶中加入40g蓖麻油， 升温至120。 将10g甲基丙烯 酸乙酯、 30g甲基丙烯酸丁酯、 30g丙烯酸异丁酯、 50g丙烯酸羟乙酯、 40g丙烯酸甲酯和5g偶 氮二异丁腈混合均匀后， 在8h内滴加至蓖麻油中； 滴加完成后， 保温搅拌0.5h。 0060 S2、 脱去四口烧瓶内气体和水

27、分， 加入0.5g的氢氧化钠和400g环氧乙烷在100温 度下熟化3h， 反应完成后， 减压脱气后出料， 即得蓖麻油复合材料。 经检测， 蓖麻油复合材料 的羟值为50.52mg KOH/g。 0061 (2)制备蓖麻油基聚氨酯弹性体 0062 将100g上述制得的蓖麻油符合材料与25g液化MDI混合搅拌， 抽真空脱泡， 再倒入 模具中， 室温下固化30min， 得到蓖麻油基聚氨酯弹性体。 0063 实施例4 0064 本实施例提供一种蓖麻油基聚氨酯弹性体， 蓖麻油基聚氨酯弹性体的合成原料包 括蓖麻油复合材料100g， 液化的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)22g； 蓖麻油复合材料以蓖麻 油、 丙

28、烯酸酯类单体和环氧化合物为原料制得。 0065 上述蓖麻油基聚氨酯弹性体的制备方法如下： 0066 (1)制备蓖麻油复合材料 0067 S1、 在带有搅拌装置的四口烧瓶中加入190g蓖麻油， 升温至100。 将1g甲基丙烯 酸异丙酯、 1g甲基丙烯酸异辛酯、 8g丙烯酸羟乙酯和2g偶氮二异丁腈混合均匀后， 在4h内滴 加至蓖麻油中； 滴加完成后， 保温搅拌0.5h。 0068 S2、 脱去四口烧瓶内气体和水分， 加入0.06g的锌/钴双金属氰化络合物、 100g环氧 丙烷和50g环氧乙烷， 在140温度下熟化1.5h， 反应完成后， 减压脱气后出料， 即得蓖麻油 复合材料。 经检测， 蓖麻油复

29、合材料的羟值为80.27mg KOH/g。 0069 (2)制备蓖麻油基聚氨酯弹性体 0070 将100g上述制得的蓖麻油符合材料与22g液化MDI混合搅拌， 抽真空脱泡， 再倒入 模具中， 室温下固化30min， 得到蓖麻油基聚氨酯弹性体。 0071 实施例5 0072 本实施例提供一种蓖麻油基聚氨酯弹性体， 蓖麻油基聚氨酯弹性体的合成原料包 说明书 5/9 页 7 CN 108059716 A 7 括蓖麻油复合材料100g， 液化的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)20g； 蓖麻油复合材料以蓖麻 油、 丙烯酸酯类单体和环氧化合物为原料制得。 0073 上述蓖麻油基聚氨酯弹性体的制备方法如下：

30、0074 (1)制备蓖麻油复合材料 0075 S1、 在带有搅拌装置的四口烧瓶中加入100g蓖麻油， 升温至95。 将5g甲基丙烯酸 甲酯、 10g甲基丙烯酸乙酯、 20g丙烯酸异辛酯、 36g丙烯酸羟丙酯、 29g丙烯酸异丙酯和1g偶 氮二异丁腈混合均匀后， 在6h内滴加至蓖麻油中； 滴加完成后， 保温搅拌0.5h。 0076 S2、 脱去四口烧瓶内气体和水分， 加入0.08g的氢氧化钾、 80g环氧丙烷和200g环氧 乙烷， 在120温度下熟化2h， 反应完成后， 减压脱气后出料， 即得蓖麻油复合材料。 经检测， 蓖麻油复合材料的羟值为77.06mg KOH/g。 0077 (2)制备蓖麻

31、油基聚氨酯弹性体 0078 将100g上述制得的蓖麻油符合材料与20g液化MDI混合搅拌， 抽真空脱泡， 再倒入 模具中， 室温下固化60min， 得到蓖麻油基聚氨酯弹性体。 0079 实施例6 0080 本实施例提供一种蓖麻油基聚氨酯弹性体， 蓖麻油基聚氨酯弹性体的合成原料包 括蓖麻油复合材料100g， 液化的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)25g； 蓖麻油复合材料以蓖麻 油、 丙烯酸酯类单体和环氧化合物为原料制得。 0081 上述蓖麻油基聚氨酯弹性体的制备方法如下： 0082 (1)制备蓖麻油复合材料 0083 S1、 在带有搅拌装置的四口烧瓶中加入160g蓖麻油， 升温至95。 将10g丙

32、烯酸乙 酯、 10g丙烯酸丁酯、 20g丙烯酸羟丙酯和0.2g偶氮二异庚腈混合均匀后， 在8h内滴加至蓖麻 油中； 滴加完成后， 保温搅拌0.5h。 0084 S2、 脱去四口烧瓶内气体和水分， 加入0.08g的氢氧化钾、 40g环氧丙烷和70g环氧 乙烷， 在140温度下熟化1.5h， 反应完成后， 减压脱气后出料， 即得蓖麻油复合材料。 经检 测， 蓖麻油复合材料的羟值为102.72mg KOH/g。 0085 (2)制备蓖麻油基聚氨酯弹性体 0086 将100g上述制得的蓖麻油符合材料与25g液化MDI混合搅拌， 抽真空脱泡， 再倒入 模具中， 室温下固化40min， 得到蓖麻油基聚氨酯

33、弹性体。 0087 实施例7 0088 本实施例提供一种蓖麻油基聚氨酯弹性体， 蓖麻油基聚氨酯弹性体的合成原料包 括蓖麻油复合材料100g， 液化的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)20g； 蓖麻油复合材料以蓖麻 油、 丙烯酸酯类单体和环氧化合物为原料制得。 0089 上述蓖麻油基聚氨酯弹性体的制备方法如下： 0090 (1)制备蓖麻油复合材料 0091 S1、 在带有搅拌装置的四口烧瓶中加入100g蓖麻油， 升温至85。 将15g甲基丙烯 酸甲酯、 20g甲基丙烯酸乙酯、 30g甲基丙烯酸异辛酯、 25g丙烯酸羟丙酯、 10g甲基丙烯酸异 冰片酯和0.05g偶氮二异丁腈混合均匀后， 在6h内滴加

34、至蓖麻油中； 滴加完成后， 保温搅拌 0.5h。 0092 S2、 脱去四口烧瓶内气体和水分， 加入0.03g的锌/钴双金属氰化络合物和100g环 说明书 6/9 页 8 CN 108059716 A 8 氧乙烷， 在140温度下熟化1.5h， 反应完成后， 减压脱气后出料， 即得蓖麻油复合材料。 经 检测， 蓖麻油复合材料的羟值为65.95mg KOH/g。 0093 (2)制备蓖麻油基聚氨酯弹性体 0094 将100g上述制得的蓖麻油符合材料与20g液化MDI混合搅拌， 抽真空脱泡， 再倒入 模具中， 室温下固化30min， 得到蓖麻油基聚氨酯弹性体。 0095 实施例8 0096 本实施

35、例提供一种蓖麻油基聚氨酯弹性体， 蓖麻油基聚氨酯弹性体的合成原料包 括蓖麻油复合材料100g， 液化的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)24g； 蓖麻油复合材料以蓖麻 油、 丙烯酸酯类单体和环氧化合物为原料制得。 0097 上述蓖麻油基聚氨酯弹性体的制备方法如下： 0098 (1)制备蓖麻油复合材料 0099 S1、 在带有搅拌装置的四口烧瓶中加入40g蓖麻油， 升温至70。 将10g甲基丙烯酸 乙酯、 30g甲基丙烯酸异丙酯、 30g甲基丙烯酸叔丁酯、 50g丙烯酸羟乙酯、 40g丙烯酸甲酯和 10g过氧化苯甲酰混合均匀后， 在10h内滴加至蓖麻油中； 滴加完成后， 保温搅拌0.5h。 0100

36、 S2、 脱去四口烧瓶内气体和水分， 加入0.03g的锌/钴双金属氰化络合物、 70g环氧 丙烷和20g环氧乙烷， 在140温度下熟化1.5h， 反应完成后， 减压脱气后出料， 即得蓖麻油 复合材料。 经检测， 蓖麻油复合材料的羟值为101.77mg KOH/g。 0101 (2)制备蓖麻油基聚氨酯弹性体 0102 将100g上述制得的蓖麻油符合材料与20g液化MDI混合搅拌， 抽真空脱泡， 再倒入 模具中， 室温下固化45min， 得到蓖麻油基聚氨酯弹性体。 0103 对比例1 0104 本对比例提供一种蓖麻油基聚氨酯弹性体， 蓖麻油基聚氨酯弹性体的合成原料包 括蓖麻油复合材料100g， 液

37、化的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)25g； 蓖麻油复合材料以蓖麻 油和丙烯酸酯类单体为原料制得。 0105 上述蓖麻油基聚氨酯弹性体的制备方法如下： 0106 (1)制备蓖麻油复合材料 0107 在带有搅拌装置的四口烧瓶中加入160g蓖麻油， 升温至95。 将10g丙烯酸乙酯、 10g丙烯酸丁酯、 20g丙烯酸羟丙酯和0.2g偶氮二异庚腈混合均匀后， 在8h内滴加至蓖麻油 中； 滴加完成后， 保温搅拌0.5h后， 即的蓖麻油基复合材料。 0108 (2)制备蓖麻油基聚氨酯弹性体 0109 将100g上述制得的蓖麻油符合材料与25g液化MDI混合搅拌， 抽真空脱泡， 再倒入 模具中， 室温下固化

38、30min， 得到蓖麻油基聚氨酯弹性体。 0110 对比例2 0111 本实施例提供一种蓖麻油基聚氨酯弹性体， 蓖麻油基聚氨酯弹性体的合成原料包 括蓖麻油复合材料100g， 液化的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)22g； 蓖麻油复合材料以蓖麻 油和环氧化合物为原料制得。 0112 上述蓖麻油基聚氨酯弹性体的制备方法如下： 0113 (1)制备蓖麻油复合材料 0114 在带有搅拌装置的四口烧瓶中加入190g蓖麻油， 脱去四口烧瓶内气体和水分， 加 说明书 7/9 页 9 CN 108059716 A 9 入0.04g的锌/钴双金属氰化络合物、 100g环氧丙烷和50g环氧乙烷， 在140温度下熟化

39、 1.5h， 反应完成后， 减压脱气后出料， 即得蓖麻油复合材料。 0115 (2)制备蓖麻油基聚氨酯弹性体 0116 将100g上述制得的蓖麻油符合材料与22g液化MDI混合搅拌， 抽真空脱泡， 再倒入 模具中， 室温下固化70min， 得到蓖麻油基聚氨酯弹性体。 0117 实验例1 0118 1、 通过红外光谱检测对实施例5中制备的蓖麻油复合材料进行分析， 得到如图1所 示的红外光谱。 红外波谱图在3000cm-1处的吸收峰显示碳碳双键中C-H键的伸缩振动， 与蓖 麻油相比， 蓖麻油复合材料的碳碳双键中C-H键的振动峰要远小于蓖麻油中的C-H键的峰， 由此说明， 蓖麻油中的碳碳双键与丙烯酸

40、酯类单体发生了加成反应， 有部分的丙烯酸酯加 成到了蓖麻油结构中， 可以增加丙烯酸酯聚合物与蓖麻油的相溶性， 避免使用有机溶剂， 以 去除有机溶剂对后续弹性体产品性能的影响。 0119 2、 检测实施例1实施例8、 对比例1和对比例2中制备的聚氨酯弹性体的力学性能 和泡孔直径， 检测结果如表1所示： 0120 表1聚氨酯弹性体的力学性能检测 0121 硬度拉伸强度断裂伸长率 实施例1邵65A6.8MPa287 实施例2邵52A6.2MPa271 实施例3邵50A3.8MPa482 实施例4邵53A5.3MPa322 实施例5邵52A4.3MPa417 实施例6邵62A8.3MPa269 实施例

41、7邵69A5.3MPa333 实施例8邵66A5.1MPa353 对比例1邵77A6.3MPa170 对比例2邵40A2.2MPa312 0122 由上表可看出， 实施例1实施例8中以蓖麻油、 丙烯酸酯类单体加成反应后， 与环 氧乙烷或环氧丙烷制备的蓖麻油复合材料， 在应用于制备聚氨酯弹性体时， 调控合成过程 中各原料的使用比例， 对活性基团和软段和硬段的比例进行调控， 使合成的聚氨酯弹性体 平均硬度保持在邵56A， 拉伸强度在5.6MPa的条件下， 断裂伸长率提高至平均341以上。 蓖 麻油复合材料中长脂肪酸链使聚合物的空间位阻增加， 调控多极性基团之间的相互作用， 使软段纯度提高， 有利于

42、提高聚氨酯弹性体的断裂延伸率。 通过选择丙烯酸酯类单体， 使丙 烯酸酯与蓖麻油发生加成反应， 引入能够制备所需产品性能的丙烯酸酯， 综合调控硬段、 拉 伸强度和柔韧性； 另一方面， 上述原料共聚制得的蓖麻油复合材料与异氰酸酯聚合速率快， 聚氨酯溶液粘度低， 能够在不使用溶剂、 催化剂以及扩链剂的情况下合成聚氨酯弹性体， 降 低了对环境的危害和对人体的毒性， 适用于大规模的工业推广。 0123 显然， 上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例， 而并非对实施方式的限定。 对 于所属领域的普通技术人员来说， 在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或 说明书 8/9 页 10 CN 108059716 A 10 变动。 这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。 而由此所引伸出的显而易见的变化或 变动仍处于本发明创造的保护范围之中。 说明书 9/9 页 11 CN 108059716 A 11 图1 说明书附图 1/1 页 12 CN 108059716 A 12