压敏粘合剂组合物、偏振片和液晶显示器.pdf

1、(10)申请公布号 CN 102099432 A (43)申请公布日 2011.06.15 CN 102099432 A *CN102099432A* (21)申请号 200980128026.1 (22)申请日 2009.07.16 10-2008-0069124 2008.07.16 KR C09J 133/06(2006.01) C09J 133/08(2006.01) B32B 7/12(2006.01) G02F 1/1335(2006.01) (71)申请人 LG 化学株式会社 地址 韩国首尔 (72)发明人 朴敏洙 韩仁天 张基硕 (74)专利代理机构 北京鸿元知识产权代理有限

2、公司 11327 代理人 黄丽娟 (54) 发明名称 压敏粘合剂组合物、 偏振片和液晶显示器 (57) 摘要 本发明提供一种压敏粘合剂 (PSA) 组合物、 偏振片和液晶显示器， 其中所述压敏粘合剂组合 物在固化状态中包括互相穿透的聚合物网络结 构， 且该组合物包含丙烯酸类树脂和由双官能交 联剂组成的交联剂组分。 本发明提供PSA组合物、 包含该 PSA 组合物固化产物的偏振片和液晶显示 器， 它们具有优异的可加工性和光学性能， 在高温 或高湿条件下优异的耐久性和可靠性， 且由于所 述压敏粘合强度与时间相关的变化在制成之后被 迅速地停止， 因此可以显著提高光学元件如偏振 片的生产率。 (30)

3、优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2011.01.17 (86)PCT申请的申请数据 PCT/KR2009/003942 2009.07.16 (87)PCT申请的公布数据 WO2010/008231 KO 2010.01.21 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 14 页 CN 102099443 A1/2 页 2 1. 一种压敏粘合剂组合物， 在固化状态中包括互相穿透的聚合物网络结构， 其中， 所述组合物包含丙烯酸类树脂和交联剂组分， 所述交联剂组分由双官能交联剂 组成。 2. 根据权利要求 1 所述的

4、压敏粘合剂组合物， 该组合物满足下面的数式 1 ： 数式 1 X1 700g/25mm 其中， X1表示剥离强度， 该剥离强度是在由压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合剂被粘 合在被粘物上， 然后在室温下储存 168 小时之后测定的。 3. 根据权利要求 1 所述的压敏粘合剂组合物， 其中， 所述丙烯酸类树脂的重均分子量 为 300,000 或高于 300,000。 4. 根据权利要求 1 所述的压敏粘合剂组合物， 其中， 所述丙烯酸类树脂是包含 80 99.9 重量份的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体和 0.1 20 重量份的可交联单体的单体混合物的聚 合物。 5. 根据权利要求 1 所述的压敏粘合剂

5、组合物， 其中， 所述双官能交联剂是选自由异氰 酸酯化合物、 环氧化合物、 氮丙啶化合物、 三聚氰胺化合物、 脲化合物、 二醛化合物、 羟甲基 聚合物、 烃氧基金属、 金属盐和金属螯合化合物组成的组中的至少一种。 6. 根据权利要求 5 所述的压敏粘合剂组合物， 其中， 所述异氰酸酯化合物包括选自由 芳族聚异氰酸酯、 脂肪族聚异氰酸酯、 脂环族聚异氰酸酯和聚异氰酸酯的双官能加合物组 成的组中的至少一种。 7. 根据权利要求 6 所述的压敏粘合剂组合物， 其中， 所述双官能加合物是通过聚异氰 酸酯化合物与二醇化合物的反应所制得的产物。 8. 根据权利要求 5 所述的压敏粘合剂组合物， 其中， 所

6、述环氧化合物包括选自由间苯 二酚二缩水甘油醚、 新戊二醇二缩水甘油醚、 1， 6- 己二醇二缩水甘油醚、 氢化双酚 A 二缩水 甘油醚、 聚乙二醇二缩水甘油醚和聚丙二醇二缩水甘油醚组成的组中的至少一种。 9. 根据权利要求 1 所述的压敏粘合剂组合物， 其中， 相对于 100 重量份的丙烯酸类树 脂， 所述交联剂组分以 0.01 10 重量份的量被包含。 10. 根据权利要求 1 所述的压敏粘合剂组合物， 该组合物进一步包含表面活性剂或增 塑剂。 11. 根据权利要求 10 所述的压敏粘合剂组合物， 其中， 所述表面活性剂是聚环氧烷改 性的聚二甲基硅氧烷。 12. 根据权利要求 10 所述的压

7、敏粘合剂组合物， 其中， 所述表面活性剂由通式 2 表示 ： 通式 2 其中， Me 为甲基， x 为 0 或大于 0 的整数， y 为 1 或大于 1 的整数， A 为 -CH2CH2CH2O(EO) m(PO)nZ， EO 为亚乙基氧， PO 为亚丙基氧， Z 为氢、 胺基或烷基， 且 m+n 为 1 或大于 1， 但 n 不 为 0。 13. 根据权利要求 10 所述的压敏粘合剂组合物， 其中， 所述增塑剂是具有至少一个醚 权 利 要 求 书 CN 102099432 A CN 102099443 A2/2 页 3 键的酯化合物。 14. 根据权利要求 10 所述的压敏粘合剂组合物， 其

8、中， 所述增塑剂由通式 3 表示 ： 通式 3 其中， R6和 R7独立地为氢、 烷基、 烯丙基或芳基， R8为氢或烷基， 以及 n 为 2 20 范围 内的整数。 15.根据权利要求10所述的压敏粘合剂组合物， 其中， 相对于100重量份的丙烯酸类树 脂， 所述表面活性剂或增塑剂是以 0.0001 10 重量份的量被包含。 16. 根据权利要求 1 所述的压敏粘合剂组合物， 该组合物进一步包含多官能丙烯酸酯 和聚合引发剂。 17. 根据权利要求 16 所述的压敏粘合剂组合物， 其中， 所述多官能丙烯酸酯是双官能、 三官能、 四官能、 五官能或六官能丙烯酸酯。 18.根据权利要求16所述的压敏

9、粘合剂组合物， 其中， 相对于100重量份的丙烯酸类树 脂， 所述多官能丙烯酸酯是以 5 40 重量份的量被包含。 19. 根据权利要求 16 所述的压敏粘合剂组合物， 其中， 所述聚合引发剂包括选自由热 引发剂和光引发剂组成的组中的至少一种。 20.根据权利要求16所述的压敏粘合剂组合物， 其中， 相对于100重量份的丙烯酸类树 脂， 所述聚合引发剂是以 0.2 20 重量份的量被包含。 21. 一种偏振片， 包括 ： 偏振膜或偏振元件 ； 和 在所述偏振膜或偏振元件的一面或两面上形成的压敏粘合剂层， 该压敏粘合剂层包含 根据权利要求 1 所述的压敏粘合剂组合物的固化产物。 22. 一种液晶

10、显示器， 包括其中根据权利要求 21 所述的偏振片粘合在液晶盒的一面或 两面上的液晶面板。 权 利 要 求 书 CN 102099432 A CN 102099443 A1/14 页 4 压敏粘合剂组合物、 偏振片和液晶显示器 技术领域 0001 本发明涉及一种压敏粘合剂 (PSA) 组合物、 偏振片和液晶显示器。 背景技术 0002 液晶显示器是一种采用在两个由玻璃制成的薄基板之间注入的液晶而显示图像 的装置。 为了制造液晶显示器， 基本上， 需要液晶盒(liquid crystal cell)和偏振片， 所述 液晶盒包括在具有透明电极的基板之间放入的液晶。也需要粘合剂层或压敏粘合剂 (PS

11、A) 层， 用于将偏振片粘合在液晶盒上。 0003 偏振片具有包括碘化合物或沿一定方向排列的二向色偏振材料的多层结构， 并具 有在元件或偏振膜的两表面上形成的用来保护该元件或偏振膜的基于 TAC( 三乙酰纤维 素 ) 的保护膜。但是， 组成上述多层偏振片的每层膜是由具有不同分子结构和组成的材料 制成， 导致不同的物理性能。相应地， 在高温和 / 或高湿条件下， 取决于具有单向分子排列 的材料之间的收缩或膨胀性能的差异， 所述偏振片缺乏尺寸稳定性。因此， 在由 PSA 固定的 偏振片中， 在高温和 / 或高湿条件下， 如果应力集中于 TAC 层上， 则发生双折射和漏光。 0004 为了解决上述问

12、题， PSA 已被设计成非常硬。在高温和 / 或高湿条件下， 这种硬的 PSA 阻止了偏振片的收缩和膨胀， 因此应力最小化且集中在偏振片的最外边缘上， 从而获得 相对优异的光学性能。 但是， 为了设计这种硬的PSA， 体积模量可能增大， 由此粘合强度会大 大降低， 从而降低耐久性。 0005 同时， 仅具有常规的单一交联结构， 难以实现能够维持优异漏光特性和耐久性的 体积模量。因此， 在日本专利公布 No.2007-197659 和 No.2007-212995 中已提出了， 一种向 常规的单一交联结构中加入光引发剂和多官能丙烯酸酯并通过 UV 照射提高体积模量的方 法。 0006 在上述公开

13、内容中， 由于采用光引发剂的多官能丙烯酸酯的快速交联反应， 就在 UV 照射后， PSA 的体积模量会迅速提高。因此， 要花费很长的时间来终止粘合强度与时间相 关的变化， 从而大大地降低了可生产性或可加工性。 0007 也就是说， PSA 组合物采用交联剂通常固化得很慢， 因此需要数天到数周的时间来 使这样的固化反应结束。 PSA组合物在预定的温度下储存预定的时间段到固化结束的过程， 称为老化过程(aging process)。 在该老化过程中， 压敏粘合剂的压敏粘合强度随着时间而 变化。也就是说， 在刚被涂层之后， 粘合强度具有最高水平， 且随着老化过程持续到预定水 平 ( 即当 PSA 的

14、固化终止时 ) 而逐渐降低。如上所述， 所述 PSA 的粘合强度随着时间的推 移而变化， 这称为粘合强度与时间相关的变化。 0008 同时， 就可生产性而言， 用于偏振片的 PSA 应该在生产之后 3 4 天内运输， 并可 立即应用， 因此与时间相关的变化必须迅速终止。此外， 就可再加工性而言， 在 PSA 已被粘 合后， 用于偏振片的 PSA 需要在室温下或升高的温度下是可重复剥离的。随着液晶显示器 变大， 对于与时间相关的变化的快速终止、 粘合强度的快速稳定化和可再加工性的需求正 日益增加。 说 明 书 CN 102099432 A CN 102099443 A2/14 页 5 0009

15、但是， 对于上述公开内容中公开的 PSA 组合物， 在用于固化的 UV 照射之后， 所述 PSA 的模量会剧烈增加， 从而树脂和交联剂的反应会变得更慢， 需要很长的一段时间来终止 与时间相关的变化。 此外， 当已被粘合的PSA被加热时， 而PSA的固化没有结束时， 所述PSA 组合物表现出粘合强度大大增加， 从而可再加工性显著降低。 发明内容 0010 本发明涉及一种压敏粘合剂 (PSA) 组合物、 偏振片和液晶显示器。 0011 本发明的一方面提供一种 PSA 组合物， 所述 PSA 组合物在固化状态中包括互相穿 透的聚合物网络结构， 且该组合物包含丙烯酸类树脂和交联剂组分。 在本发明中，

16、所述交联 剂组分由双官能交联剂组成。 0012 本发明的另一方面提供一种偏振片， 包括 ： 偏振膜或偏振元件 ； 和压敏粘合剂层， 所述压敏粘合剂层在该偏振膜或偏振元件的一面或两面上形成， 且包含根据本发明的 PSA 组合物的固化产物。 0013 本发明的再一方面提供一种液晶显示器， 该液晶显示器包括其中偏振片粘合在液 晶盒的一面或两面上的液晶面板。 具体实施方式 0014 下文， 将对本发明的示范性实施方案进行详细描述。 0015 本发明涉及一种压敏粘合剂 (PSA) 组合物， 该压敏粘合剂组合物在固化状态中包 括互相穿透的聚合物网络结构 ( 以下，“IPN 结构” )， 且该组合物包含丙烯

17、酸类树脂和交联 剂组分。在本发明中， 所述交联剂组分由双官能交联剂组成。 0016 以下， 将对 PSA 组合物进行更进一步的详细描述。 0017 所述 PSA 组合物在固化时包括 IPN 结构， 本文中所使用的术语 “PSA 组合物的固化 状态” 是指本发明的组合物通过辐射线照射和 / 或加热转变为 PSA 的状态。此外， 术语 “辐 射线” 是指能够引起PSA组合物中包含的可聚合基团或聚合引发剂的固化反应的能量射线， 所述能量射线包括电子射线和紫外线。此外， 术语 “IPN 结构” 是指由丙烯酸类树脂和交联 剂反应形成的交联结构 ( 以下，“第一交联结构” ) 和单独的交联结构 ( 以下，

18、“第二交联结 构” ) 同时存在于 PSA 中的情形。由于所述 PSA 的 IPN 结构， 用于光学元件的 PSA 所要求的 性能， 如防漏光性和耐久性与可靠性， 可以很好地均衡。 0018 所述 PSA 组合物可以满足数式 1 ： 0019 X1 700g/25mm (1) 0020 在数式 1 中， X1是剥离强度， 该剥离强度是在由 PSA 组合物形成的 PSA 粘合在被粘 物 (adherent) 上并将所得物在室温下储存约 168 小时之后测定的。 0021 在本发明中， X1可以是上述所得物在室温下储存 96 小时后测定的剥离强度， 优选 为上述所得物在室温下储存约 72 小时后测

19、定的剥离强度。 0022 在本发明中， 如果 X1超过 700g/25mm， 则在 PSA 形成后， 可能需要过长的时间来终 止 PSA 强度与时间相关的变化和稳定粘合强度。 0023 同时， 本文中使用的术语 “室温” 是指在自然状态下的温度 ( 该温度不被升高或降 低)。 例如， 其可以在约10约30的范围内， 优选在约15约30的范围内， 更优选 说 明 书 CN 102099432 A CN 102099443 A3/14 页 6 在约 20约 25的范围内， 最优选为大约 23。 0024 本文中使用的术语 “剥离强度” 是指在 PSA 被粘合在预定的被粘物 ( 比如玻璃， 优 选非

20、碱性玻璃 ) 上之后测定的剥离强度。所述剥离强度可以采用根据实施例 ( 将在下文描 述 ) 的方法进行测定。 0025 此外， 所述 PSA 组合物可以满足数式 2 ： 0026 X2 1500g/25mm (2) 0027 在数式 2 中， X2是剥离强度， 该剥离强度是在由 PSA 组合物形成的 PSA 粘合在被粘 物上， 并将所得物在 50下储存约 4 小时， 接着将所得物在室温下储存 168 小时之后测定 的。 0028 在本发明中， X2可以是按如下测定的剥离强度 ： 将 PSA 粘合在被粘物上， 并将所得 物在升高的温度下储存 (50下约 4 小时 )， 接着在室温下储存 96 小

21、时 ( 或优选约 72 小 时 )， 之后， 测定该剥离强度。 0029 所述室温和剥离强度的定义、 被粘物的种类和测定剥离强度的方法都可以参考如 上面描述的与数式 1 相关的描述中找到。 0030 在本发明中， 如果X2超过1500g/25mm， 则在PSA形成后， 可能需要过长的时间来终 止 PSA 强度与时间相关的变化和稳定粘合强度。 0031 同时， 包含在所述 PSA 组合物中的丙烯酸类树脂和交联剂组分在固化或老化过程 中可以相互反应， 因此所述 PSA 可以包括如上所述的第一交联结构。 0032 在本发明的一方面， 所述丙烯酸类树脂可以具有重均分子量为 300,000 或高于 30

22、0,000。当所述丙烯酸类树脂的重均分子量小于 300,000 时， 由于在高温和 / 或高湿条件 下内聚力的降低， 可能会产生起泡或剥离现象， 因此耐久性和可靠性可能降低。 虽然所述丙 烯酸类树脂的重均分子量的上限不特别限定， 但是考虑到 PSA 的耐久性和可靠性或可涂覆 性， 该重均分子量可以适当地控制在 2,500,000 或更小的范围内。但是， 本发明不局限于 此。 0033 本发明中所使用的丙烯酸类树脂的组成不特别限定。例如， 所述丙烯酸类树脂可 以是包含 80 99.9 重量份的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体和 0.1 20 重量份的可交联单体的 单体混合物的聚合物。 0034 在本

23、发明中， 包含在所述单体混合物中的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体的种类可以是但 不特别局限于 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯。例如， 如果包含在 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯中的烷基 太长， 则 PSA 的内聚力降低， 从而玻璃化转变温度 (Tg) 或粘合强度可能会难以控制。因此， 可以采用具有含有 1 14 个碳原子的烷基的 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯。所述单体的例子可 以包括 ( 甲基 ) 丙烯酸甲酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸乙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸正丙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 异丙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸正丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸叔丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸仲丁酯、 ( 甲基 ) 丙

24、烯酸戊酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 乙基己酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 乙基丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸正 辛酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异辛酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异壬酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸月桂酯、 ( 甲基 ) 丙 烯酸十四烷酯和它们的组合。本发明的单体混合物可以包含 80 99.9 重量份的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体。如果 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体的含量小于 80 重量份， 则所述 PSA 的初始粘合 强度可能会降低 ； 如果 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体的含量超过 99.9 重量份， 则由于内聚力的降 低， 耐久性也会降低。 说 明 书 CN 102099432 A CN

25、 102099443 A4/14 页 7 0035 所述包含在本发明的单体混合物中的可交联单体， 是一种可以向丙烯酸类树脂提 供可交联官能团并用于调整 PSA 的耐久性和可靠性、 粘合强度以及内聚力的单体， 其中该 可交联官能团能够与下面的交联剂组分反应。 0036 用于本发明的可交联单体的例子可以是但不局限于 ： 含羟基的单体、 含羧基的单 体或含氮的单体。含羟基的单体的例子可以包括但不限于 ： ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 羟基乙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 羟基丙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 4- 羟基丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 8- 羟基辛酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 羟基乙二醇

26、酯和 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 羟基丙二醇酯 ； 含羧基的单体的例 子可以包括但不限于 ( 甲基 ) 丙烯酸、 2-( 甲基 ) 丙烯酰氧基乙酸、 3-( 甲基 ) 丙烯酰氧基 丙酸、 4-( 甲基 ) 丙烯酰氧基丁酸、 丙烯酸二聚体、 衣康酸、 马来酸和马来酸酐 ； 和含氮的单 体的例子可以包括但不限于 ： (甲基)丙烯酰胺、 N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺。 本发明可以使用其中的任意一种或组合。 0037 本发明的单体混合物可以相对于 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体的重量， 以 0.1 20 重量 份的量包含可交联单体。如果所述可交联单体的含量小于 0.1 重量份， 则 PSA 的耐

27、久性和 可靠性可能会降低 ； 如果其含量超过20重量份， 则由于过度的交联反应， 粘合强度和/或剥 离强度可能会降低。 0038 本发明的单体混合物可以进一步包含通式 1 的化合物。所述通式 1 的化合物可以 加入， 用来调整 PSA 的玻璃化转变温度和提供其它功能。 0039 通式 1 0040 0041 在通式 1 中， R1 R3独立地为氢或烷基， R4为氰基、 烷基取代或未取代的苯基、 乙 酰氧基 (acetyloxy) 或 COR5。此处， R5为烷基或烷氧基烷基取代或未取代的缩水甘油基氧 基 (glycidyloxy)、 缩水甘油基烷氧基 (glycidylalkyloxy) 或氨

28、基。 0042 在 R1 R5的定义中， 烷基或烷氧基是具有 1 8 个碳原子的烷基或烷氧基， 优选 为甲基、 乙基、 甲氧基、 乙氧基、 丙氧基或丁氧基。 0043 通式 1 的单体可以包括但不局限于， 选自含氮的单体、 苯乙烯类单体、 ( 甲基 ) 丙 烯酸缩水甘油酯和含碳酸乙烯基酯(carbonic acid vinyl ester)中一种或多种， 其中， 所 述含氮的单体包括 ( 甲基 ) 丙烯腈、 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 甲基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺和 N- 丁 氧基甲基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺 ； 所述苯乙烯类单体包括苯乙烯和甲基苯乙烯 ； 所述含碳酸乙 烯基酯包括醋酸乙烯

29、酯。如果本发明的单体混合物包含通式 1 的化合物， 则该化合物的含 量可以是 20 重量份或小于 20 重量份。如果其含量超过 20 重量份， 则 PSA 的挠性和 / 或剥 离强度可能会降低。 0044 制备包含上述组分的丙烯酸类树脂的方法不特别限定， 可以包括常规的聚合方 法， 如溶液聚合法、 光聚合法、 本体聚合法、 悬浮聚合法或乳液聚合法。在本发明中， 所述丙 烯酸类树脂可以采用乳液聚合法制备 ： 当单体已被均匀地混合在一起， 接着向其中加入引 发剂之后， 在50140下进行乳液聚合。 本发明中使用的引发剂可以是常规的引发剂， 例 如偶氮引发剂(如偶氮二异丁腈或偶氮二环己腈(azobi

30、scyclohexane carbonitrile)和 说 明 书 CN 102099432 A CN 102099443 A5/14 页 8 过氧化物 ( 例如过氧化苯甲酰或过氧化乙酰 ) 中的一种或至少两种的组合， 但是本发明不 局限于此。 0045 本发明的 PSA 组合物包含交联剂组分， 该交联剂组分通过与上面提到的丙烯酸类 树脂反应可以形成交联结构。 具体而言， 本发明采用由双官能交联剂组成的交联剂组分。 本 发明中所使用的术语 “由双官能交联剂组成的交联剂组分” 是指只包括双官能交联剂而不 包括多官能交联剂 ( 即三官能团或更多官能团的交联剂 ) 的交联剂组分。也就是说， 该术 语

31、不表示所述交联剂组分是由三官能团或更多官能团的交联剂的混合物组成， 或者是由双 官能交联剂与三官能团或更多官能团的交联剂的混合物组成。但是， 只要所述交联剂组分 仅包括双官能交联剂， 本发明就可以如上所述使用一种交联剂或至少两种交联剂的组合。 0046 本发明中使用的交联剂的例子可以包括但不局限于常规的双官能交联剂， 例如异 氰酸酯化合物、 环氧化合物、 氮丙啶化合物、 三聚氰胺化合物、 脲化合物、 二醛化合物、 羟甲 基聚合物化合物、 烃氧基金属(metal alkoxides)、 金属盐和金属螯合化合物。 在本发明中， 所述交联剂优选但不局限于异氰酸酯化合物或环氧化合物， 更优选为异氰酸酯

32、化合物。 0047 所述异氰酸酯化合物的例子可以包括芳族聚异氰酸酯 ( 例如甲苯二异氰酸酯、 二 甲苯二异氰酸酯、 二苯基甲烷二异氰酸酯、 四甲基二甲苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯 )、 脂 肪族聚异氰酸酯(例如六亚甲基二异氰酸酯)、 脂环族聚异氰酸酯(例如异佛尔酮二异氰酸 酯 ) 和聚异氰酸酯双官能加合物。 0048 在本发明中， 所述聚异氰酸酯双官能加合物可以通过芳族、 脂肪族或脂环族聚异 氰酸酯或者另外的聚异氰酸酯与二醇反应来制备。本发明中使用的二醇的例子可以包括 但不局限于 ： 乙二醇、 1， 3- 丙二醇、 1， 4- 丁二醇、 1， 6- 己二醇、 聚乙二醇、 聚丙二醇和聚丁二 醇。

33、在本发明中， 使二醇与聚异氰酸酯反应的方法不特别限定， 因而可以是本领域中的常规 方法。例如， 所述双官能加合物可以采用比化学计算的量稍稍过量的聚异氰酸酯来制备。 0049 同时， 在本发明中， 用作交联剂组分的环氧化合物的例子可以包括但不局限于 ： 间 苯二酚二缩水甘油醚、 新戊二醇二缩水甘油醚、 1， 6- 己二醇二缩水甘油醚、 氢化双酚 A 二缩 水甘油醚、 聚乙二醇二缩水甘油醚、 聚丙二醇二缩水甘油醚及其组合。 0050 所述氮丙啶化合物、 三聚氰胺化合物、 脲化合物、 二醛化合物、 羟甲基聚合物化合 物、 烃氧基金属、 金属盐和金属螯合化合物的种类不特别限定。也就是说， 本发明从在

34、PSA 制造领域中通常已知的所有种类的多官能交联剂中选择双官能交联剂。 0051 例如， 本发明中使用的金属螯合化合物的例子可以包括但不局限于 ： 其中多价金 属 ( 如铝、 铁、 锌、 锡、 钛、 锑、 镁和 / 或钒 ) 与乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯配位的化合物。 0052 在本发明的PSA组合物中， 相对于100重量份的丙烯酸类树脂， 所述交联剂组分可 以以 0.01 10 重量份的量被包含， 优选以 0.01 5 重量份的量被包含。如果所述交联剂 的含量小于 0.01 重量份， 则 PSA 的内聚力可能会降低 ； 如果该含量超过 10 重量份， 则脱层 或起皱 (lifting) 可能会发

35、生， 从而降低耐久性和可靠性。 0053 本发明的 PSA 组合物除上述组分外还可以进一步包含表面活性剂或增塑剂。如上 所述， 当表面活性剂或增塑剂加入混合时， 在 PSA 制备中， 用于完成与时间相关的变化的时 间可以缩短， 从而可以更迅速和有效地实现粘合强度的稳定性。 在本发明中， 一种或两种表 面活性剂或增塑剂可以独立或同时使用。 0054 只要表面活性剂如上所述起作用， 本发明使用的表面活性剂的种类不特别限定。 说 明 书 CN 102099432 A CN 102099443 A6/14 页 9 因此， 所述表面活性剂的例子可以包括各种硅氧烷表面活性剂， 特别是， 聚环氧烷改性的聚

36、二甲基硅氧烷(polyalkyleneoxide-modifiedpolydimethylsiloxane)。 该聚环氧烷改性的 聚二甲基硅氧烷可以是如下所示的通式 2 的化合物 ： 0055 通式 2 0056 0057 在通式 2 中， Me 为甲基， x 为 0 或大于 0 的整数， y 为 1 或大于 1 的整数， 且 A 为 -CH2CH2CH2O(EO)m(PO)nZ。其中， EO 为亚乙基氧 (ethyleneoxide)， PO 为亚丙基氧 (propyleneoxide)， Z 为氢、 胺基或烷基， 且 m+n 为 1 或大于 1( 但是 n 不为 0)。 0058 在通式

37、2 的定义中， 烷基可以具有 1 20 个碳原子， 优选 1 12 个碳原子， 更优 选 1 8 个碳原子， 最优选 1 4 个碳原子。 0059 所述硅氧烷化合物的例子可以包括但不局限于可从 Silwet 获得的 L 系列产品 ( 如 Silwet L-7200、 Silwet L-7210、 Silwet L-7220、 Silwet L-7230、 SilwetL-7280、 Silwet L-7550、 Silwet L-7607、 Silwet L-7608 和 Silwet L-8610) 及其组合。 0060 同时， 本发明使用的增塑剂也不特别限定。 例如， 所述增塑剂可以是具有

38、至少一个 醚键的酯化合物， 其可以是如下所示的通式 3 的化合物。 0061 通式 3 0062 0063 在通式 3 中， R6和 R7独立地为氢、 烷基、 烯丙基或芳基， R8为氢或烷基， 且 n 为 2 20 范围内的整数。 0064 在通式 3 的化合物的取代基的定义中， 烷基可以具有 1 20 个碳原子， 优选 4 12 个碳原子。芳基可以具有 6 20 个碳原子， 优选 6 12 个碳原子， 更优选为苯基或萘 基。 0065 本发明中使用的通式 3 的化合物的例子可以包括但不局限于 ： 二乙二醇二 -2- 乙 基己酸酯 (diethyleneglycol di-2-ethylhex

39、anoate)、 四乙二醇二 -2- 乙基己酸酯、 聚乙 二醇二 -2- 乙基己酸酯、 三乙二醇二乙基丁酸酯、 聚乙二醇二乙基丁酸酯、 聚丙二醇二乙 基己酸酯、 三乙二醇二苯甲酸酯、 四乙二醇二苯甲酸酯、 聚乙二醇二苯甲酸酯、 聚丙二醇二 苯甲酸酯、 聚乙二醇 -2- 乙基己酸酯苯甲酸酯 (polyethyleneglycol-2-ethylhexanoate benzoate) 及其组合。 0066 在本发明的PSA组合物中， 相对于100重量份的上述丙烯酸类树脂， 所述表面活性 剂或增塑剂可以以 0.0001 10 重量份的量被包含。该含量表示表面活性剂或增塑剂的量 或表面活性剂和增塑剂的

40、总量。如果表面活性剂或增塑剂的含量小于 0.0001 重量份， 则 说 明 书 CN 102099432 A CN 102099443 A7/14 页 10 通过加入表面活性剂或增塑剂所获得的效果可能会不显著 ； 如果该含量超过 10 重量份， 则 PSA 的包括耐久性和可靠性的物理性能可能会降低。 0067 在本发明的 PSA 组合物中形成第二交联结构的组分不特别限定。也就是说， 在本 发明中， 如果任何组分通过相互反应可以实现在压敏粘合剂中的第二交联结构， 同时具有 与丙烯酸类树脂和多官能交联剂低的反应性， 则可以使用该组分。例如， 本发明的 PSA 组合 物可以包含多官能丙烯酸酯和聚合引

41、发剂， 作为形成第二交联结构的组分。 0068 在这种情况下， 本发明中使用的多官能丙烯酸酯的种类不特别限定。所述多官能 丙烯酸酯的例子可以包括但不局限于双官能丙烯酸酯、 三官能丙烯酸酯、 四官能丙烯酸酯、 五官能丙烯酸酯和六官能丙烯酸脂， 其中， 所述双官能丙烯酸酯包括1， 4-丁二醇二(甲基) 丙烯酸酯、 1， 6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、 新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、 聚乙二醇二(甲 基 ) 丙烯酸酯、 新戊二醇己二酸酯二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 羟基新戊酸新戊二醇二 ( 甲基 ) 丙 烯酸酯、 二环戊基二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 己内酯改性的二环戊基二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、

42、环氧 乙烷改性的二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 二 ( 甲基 ) 丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯、 烯丙基化的环己 基二(甲基)丙烯酸酯(allylated cyclohexyl di(meth)acrylate)、 三环癸烷二甲醇(甲 基 ) 丙烯酸酯、 二羟甲基二环戊烷二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 环氧乙烷改性的六氢邻苯二甲酸二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 三环癸烷二甲醇 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 新戊二醇改性的三甲基丙烷二 ( 甲 基 ) 丙烯酸酯、 金刚烷二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯和 9， 9- 双 4-(2- 丙烯酰氧基乙氧基 ) 苯基 芴 ； 所述三官能丙烯酸酯包括三羟甲基丙烷三 ( 甲基

43、) 丙烯酸酯、 二季戊四醇三 ( 甲基 ) 丙 烯酸酯、 丙酸改性的二季戊四醇三 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 季戊四醇三 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 环氧 丙烷改性的三羟甲基丙烷三 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 三官能氨基甲酸乙酯 ( 甲基 ) 丙烯酸酯和 三 ( 甲基 ) 丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯 ； 所述四官能丙烯酸酯包括二甘油四 ( 甲基 ) 丙烯 酸酯和季戊四醇四 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 ； 所述五官能丙烯酸酯包括丙酸改性的二季戊四醇五 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 ； 所述六官能丙烯酸酯包括二季戊四醇六 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 己内酯改性 的二季戊四醇六 ( 甲基 ) 丙烯酸酯和氨基甲酸乙酯 (

44、 甲基 ) 丙烯酸酯 ( 例如， 通过异氰酸 酯单体与三羟甲基丙烷三 ( 甲基 ) 丙烯酸酯反应得到的产物 )。 0069 在本发明中， 可以使用所述多官能丙烯酸酯的前述例子中的一种或两种或更多种 的混合物， 但不限于此。具体而言， 希望使用但不局限于分子量小于 1,000 的三官能或更高 官能丙烯酸酯， 从而获得优异的耐久性。 0070 在本发明的一方面， 所述多官能丙烯酸酯可以在骨架结构中具有环结构。这种丙 烯酸酯使得 PSA 更硬， 从而更有效地阻止漏光。在这种情况下， 包含在丙烯酸酯中的环结构 可以是碳环或杂环结构、 或单环或多环结构。所述具有环结构的多官能丙烯酸酯的例子可 以包括但不

45、局限于 ： 包含具有异氰脲酸酯结构的单体的六官能丙烯酸酯 ( 例如三 ( 甲基 ) 丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯 ) 和异氰酸酯改性的氨基甲酸乙酯 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 ( 如通过 异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷三 ( 甲基 ) 丙烯酸酯反应得到的产物 )。 0071 在本发明的PSA组合物中， 相对于100重量份的丙烯酸类树脂， 所述多官能丙烯酸 酯可以以 5 40 重量份的量被包含。如果所述多官能丙烯酸酯的含量小于 5 重量份， 则在 高温下耐久性可能会降低， 或漏光可能会增加。如果该含量超过 40 重量份， 则在高温下耐 久性可能会降低。 0072 能够形成第二交联结构、 与上述多官能丙烯酸酯

46、一起包含在本发明的 PSA 组合物 说 明 书 CN 102099432 A CN 102099443 A8/14 页 11 中的聚合引发剂的种类， 不特别限定。 例如， 所述聚合引发剂可以是选自由光引发剂和热引 发剂组成的组中的一种或多种， 且优选同时使用光引发剂和热引发剂。由于所述光引发剂 和热引发剂同时包含在 PSA 组合物中， 因此可以提高 PSA 的所有种类的物理性能 ( 包括低 漏光性 )。相对于 100 重量份的上述丙烯酸类树脂， 所述聚合引发剂可以以 0.2 20 重量 份的量被包含。 0073 本发明可以使用任何能够在 PSA 的固化过程中通过 UV 照射而与上述多官能丙烯

47、酸酯反应以形成第二交联结构的光引发剂。本发明中使用的光引发剂的种类不特别限定， 因而所述光引发剂可以为安息香、 安息香甲醚、 安息香乙醚、 安息香异丙醚、 安息香正丁醚、 安息香异丁醚、 苯乙酮、 二甲基氨基苯乙酮、 2， 2- 二甲氧基 -2- 苯基苯乙酮、 2， 2- 二乙氧 基-2-苯基苯乙酮、 2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、 1-羟基环戊基酮、 2-甲基-1-4-(甲 硫基)苯基-2-吗啉基-丙-1-酮、 4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、 二苯 甲酮、 对苯基二苯甲酮、 4， 4 - 二乙基氨基二苯甲酮、 二氯二苯甲酮、 2- 甲基蒽醌、 2- 乙基蒽

48、醌、 2- 叔丁基蒽醌、 2- 氨基蒽醌、 2- 甲基噻吨酮、 2- 乙基噻吨酮、 2- 氯噻吨酮、 2， 4- 二甲基 噻吨酮、 2， 4- 二乙基噻吨酮、 苄基二甲基缩酮 (benzyldimethylketal)、 苯乙酮二甲基缩酮 (acetophenone dimethylketal)、 对二甲氨基苯甲酸酯 (p-dimethylamino benzoic acid ester)、 低聚 2- 羟基 -2- 甲基 -1-4-(1- 甲基乙烯基 ) 苯基 丙酮 或 2， 4， 6- 三甲基苯 甲酰基 - 二苯基 - 氧化膦。可以使用上述光引发剂中的一种或至少两种的组合， 但是本发 明不

49、局限于此。 0074 在本发明的PSA组合物中， 相对于100重量份的丙烯酸类树脂， 所述光引发剂可以 以 0.2 20 重量份的量， 优选 0.2 10 重量份的量， 更优选 0.2 5 重量份的量被包含。 具体而言， 在本发明的组合物中， 相对于 100 重量份的上述多官能丙烯酸酯， 所述光引发剂 可以以 0.2 20 重量份的量被包含。如果所述光引发剂的含量超过上述范围， 则不易于与 所述多官能丙烯酸酯反应， 或由于反应后组分残留， 而引起 PSA 的物理性能可能会降低。 0075 本发明中使用的热引发剂的种类也不特别限定， 从而可以考虑所要得到的物理性 能来选择。例如， 本发明可以使用具有高于 40并低于 100的 10 小时半衰期温度的热引 发剂。 当所述热引发剂的半衰期温度设定在此范围内， 可以充分保证适用时间， 且用于热引 发剂分解的干燥温度可适宜地保持。 0076 只要热引发剂具有上述物理性能， 本发明中使用的热引发剂的种类不特别限定。 例如， 所述热引发剂可以是常规的引发剂， 如偶氮化合物、 过氧化物化合物或氧化还原化合 物。本发明中， 所述偶氮化合物的例子可以包括但不局限于 2， 2 - 偶氮双 (2- 甲基丁腈 )、 2， 2 - 偶氮