除草的嘧啶.pdf

1、(10)授权公告号 CN 1894220 B (45)授权公告日 2012.06.06 CN 1894220 B *CN1894220B* (21)申请号 200480037819.X (22)申请日 2004.12.16 60/531,300 2003.12.19 US 60/598,397 2004.08.03 US C07D 239/42(2006.01) A01N 43/54(2006.01) (73)专利权人 纳幕尔杜邦公司 地址 美国特拉华州 (72)发明人 DA克拉克 BL芬克尔斯坦 GR阿默尔 VA威藤巴赫 (74)专利代理机构 中国专利代理(香港)有限公 司 72001 代理

2、人 段晓玲 EP 0136976 A2,1985.04.10, 全文 . US 5324710 A,1994.06.28, 全文 . EP 0136976 A2,1985.04.10, 权利要求 1、 8， 说明书第 12 页第 9 行至第 16 页第 5 行、 第 43 页 以及实施例 8-12. US 4014677 A,1977.03.29, 全文 . (54) 发明名称 除草的嘧啶 (57) 摘要 公开了式 I 的化合物， 它们的 N- 氧化物和农 业上适合的盐， 可用于防治不需要的植物， 其中 R1是任选地被 1-5 个 R 5取代的环丙基、 任选地被 1-5 个 R6取代的异丙基、

3、 或任选地被 1-3 个 R 7取 代的苯基 ； R2是 (O)jC(R15)(R16)kR ； R 是 CO2H 或 CO2H的除草有效的衍生物 ； R3是卤素、 氰基、 硝基、 OR20、 SR21或 N(R 22)R23； R4是 -N(R24)R25或 -NO 2； j 是 0 或 1 ； 和 k 是 0 或 1 ； 条件是当 k 是 0 时， 那 么 j 是 0 ； 和 R5、 R6、 R7、 R15、 R16、 R20、 R21、 R22、 R23、 R24和 R 25如说明书所定义。还公开了包含式 I 化 合物的组合物， 和防治不需要的植物的方法， 包括 用有效量的式 I 化合物

4、接触植物或其环境。还 公开了包含式 I 化合物和至少一种另外的选自 其他除草剂和除草安全剂的活性成分的组合物。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2006.06.19 (86)PCT申请的申请数据 PCT/US2004/042302 2004.12.16 (87)PCT申请的公布数据 WO2005/063721 EN 2005.07.14 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 李捷 权利要求书 5 页 说明书 126 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 5 页 说明书 126 页 1/5 页 2 1. 一种选自式 I 的化合物

5、或农业上适合的盐， 其中 R1是任选地被 1-5 个 R5取代的环丙基或任选地被 1-5 个 R6取代的异丙基 ； R2是 CO2H 或其盐、 CO2R12、 CH2OR13、 CH(OR46)(OR47)、 CHO、 C( NOR14)H 、 C( NNR48R49) H、 (O)jC(R15)(R16)CO2R17、 C( O)N(R18)R19、 C( S)OR50、 C( O)SR51、 C( S)SR52或 C( NR53)YR54； R3是卤素、 OR20、 SR21或 N(R22)R23； R4是 -N(R24)R25或 -NO2； 每个 R5和 R6独立地是卤素、 C1-C6烷

6、基、 C1-C6卤代烷基、 C2-C6链烯基、 C2-C6卤代链烯 基、 C1-C3烷氧基、 C1-C2卤代烷氧基、 C1-C3烷硫基或 C1-C2卤代烷硫基 ； R12是 H、-N C(R55)R56； 或选自 C1-C14烷基、 C3-C12环烷基、 C4-C12烷基环烷基、 C4-C12环烷基烷基、 C2-C14链烯基、 C2-C14炔基和苯基的基团， 每个基团任 选地被 1-3 个 R27所取代 ； 或 R12是式 I 中的两个嘧啶环系中键合每一个的羧酸酯官能团 CO2R12的二价基团， 该二价 基团选自 -CH2-、 -(CH2)2-、 -(CH2)3- 和 -CH(CH3)CH2-

7、 ； R13是 H、 任选地被 1-3 个 R28取代的 C1-C10烷基、 或苄基 ； R14是 H、 C1-C4烷基、 C1-C4卤代烷基或苄基 ； R15是 H、 卤素、 C1-C4烷基、 C1-C4卤代烷基、 羟基、 C1-C4烷氧基或 C2-C4烷基羰基氧基 ； R16是 H、 卤素、 C1-C4烷基或 C1-C4卤代烷基 ； 或 R15和 R16合在一起为氧原予以与它们相连的碳原子形成羰基部分 ； R17是任选地被 1-3 个 R29取代的 C1-C10烷基， 或苄基 ； R18是 H、 C1-C4烷基、 羟基、 C1-C4烷氧基或 S(O)2R57； R19是 H 或 C1-C4

8、烷基 ； R20是 H、 C1-C4烷基或 C1-C3卤代烷基 ； R21是 H、 C1-C4烷基或 C1-C3卤代烷基 ； R22和 R23独立地是 H 或 C1-C4烷基 ； R24是 H、 任选地被 1-2 个 R30取代的 C1-C4烷基、 任选地被 1-2 个 R31取代的 C2-C4链烯 基、 或任选地被 1-2 个 R32取代的 C2-C4炔基 ； 或 R24是 C( O)R33、 硝基、 OR34、 S(O)2R35、 N(R36) R37或 N C(R62)R63； R25是 H、 任选地被 1-2 个 R30取代的 C1-C4烷基或 C( O)R33； 或 R24和 R25

9、合在一起为选自 -(CH2)4-、 -(CH2)5-、 -CH2CH CH-CH2- 和 -(CH2)2O(CH2)2- 的 基团， 每个基团任选地被 1-2 个 R38所取代 ； 或 R24和 R25合在一起为 C(R39)N(R40)R41或 C(R42)OR43； 权 利 要 求 书 CN 1894220 B 2 2/5 页 3 每个 R27独立地是卤素、 氰基、 羟基羰基、 C2-C4烷氧基羰基、 羟基、 C1-C4烷氧基、 C1-C4 卤代烷氧基、 C1-C4烷硫基、 C1-C4卤代烷硫基、 氨基、 C1-C4烷基氨基、 C2-C4二烷基氨基、 或任选地被 1-3 个 R44取代的苯

10、基 ； 或 两个 R27合在一起为 -OC(O)O- 或 -O(C(R58)(R58)1-2O- ； 或 两个 R27合在一起为氧原子以与它们相连的碳原子形成羰基部分 ； 每个 R28独立地是卤素、 C1-C4烷氧基、 C1-C4卤代烷氧基、 C1-C4烷硫基、 C1-C4卤代烷硫 基、 氨基、 C1-C4烷基氨基或 C2-C4二烷基氨基 ； 或 两个 R28合在一起为氧原子以与它们相连的碳原子形成羰基部分 ； 每个 R29独立地是卤素、 C1-C4烷氧基、 C1-C4卤代烷氧基、 C1-C4烷硫基、 C1-C4卤代烷硫 基、 氨基、 C1-C4烷基氨基或 C2-C4二烷基氨基 ； 每个 R3

11、0、 R31和 R32独立地是卤素、 C1-C3烷氧基、 C1-C3卤代烷氧基、 C1-C3烷硫基、 C1-C3 卤代烷硫基、 氨基、 C1-C3烷基氨基、 C2-C4二烷基氨基或 C2-C4烷氧基羰基 ； 每个 R33独立地是 H、 C1-C14烷基、 C1-C3卤代烷基、 C1-C4烷氧基、 苯基、 苯氧基或苄氧基 ； R34是 H、 C1-C4烷基、 C1-C3卤代烷基或 CHR66C(O)OR67； R35是 C1-C4烷基或 C1-C3卤代烷基 ； R36是 H、 C1-C4烷基或 C( O)R64； R37是 H 或 C1-C4烷基 ； 每个 R38独立地是卤素、 C1-C3烷基、

12、 C1-C3烷氧基、 C1-C3卤代烷氧基、 C1-C3烷硫基、 C1-C3 卤代烷硫基、 氨基、 C1-C3烷基氨基、 C2-C4二烷基氨基或 C2-C4烷氧基羰基 ； R39是 H 或 C1-C4烷基 ； R40和 R41独立地是 H 或 C1-C4烷基 ； 或 R40和 R41合在一起为 -(CH2)4-、 -(CH2)5-、 -CH2CH CH-CH2- 或 -(CH2)2O(CH2)2- ； R42是 H 或 C1-C4烷基 ； R43是 C1-C4烷基 ； 每个 R44独立地是卤素、 C1-C4烷基、 C1-C3卤代烷基、 羟基、 C1-C4烷氧基、 C1-C3卤代烷氧 基、 C1

13、-C3烷硫基、 C1-C3卤代烷硫基、 氨基、 C1-C3烷基氨基、 C2-C4二烷基氨基或硝基 ； R46和 R47独立地是 C1-C4烷基或 C1-C3卤代烷基 ； 或 R46和 R47合在一起为 -CH2CH2-、 -CH2CH(CH3)- 或 -(CH2)3- ； R48是 H、 C1-C4烷基、 C1-C4卤代烷基、 C2-C4烷基羰基、 C2-C4烷氧基羰基或苄基 ； R49是 H、 C1-C4烷基或 C1-C4卤代烷基 ； R50、 R51和 R52是 H ； 或选自 C1-C14烷基、 C3-C12环烷基、 C4-C12烷基环烷基、 C4-C12环烷基 烷基、 C2-C14链烯

14、基和 C2-C14炔基的基团， 每个基团任选地被 1-3 个 R27所取代 ； Y 是 O、 S 或 NR61； R53是 H、 C1-C3烷基、 C1-C3卤代烷基、 C2-C4烷氧基烷基、 OH 或 C1-C3烷氧基 ； R54是 C1-C3烷基、 C1-C3卤代烷基或 C2-C4烷氧基烷基 ； 或 R53和 R54合在一起为 -(CH2)2-、 -CH2CH(CH3)- 或 -(CH2)3- R55和 R56独立地是 C1-C4烷基 ； R57是 C1-C4烷基、 C1-C3卤代烷基或 NR59R60； 每个 R58独立地选自 H 和 C1-C4烷基 ； 权 利 要 求 书 CN 189

15、4220 B 3 3/5 页 4 R59和 R60独立地是 H 或 C1-C4烷基 ； R61是 H、 C1-C3烷基、 C1-C3卤代烷基或 C2-C4烷氧基烷基 ； R62是 H、 C1-C4烷基或任选地被 1-3 个 R65取代的苯基 ； R63是 H 或 C1-C4烷基 ； 或 R62和 R63合在一起为 -(CH2)4- 或 -(CH2)5- ； R64是 H、 C1-C14烷基、 C1-C3卤代烷基、 C1-C4烷氧基、 苯基、 苯氧基或苄氧基 ； 每个 R65独立地是 CH3、 Cl 或 OCH3； R66是 H、 C1-C4烷基或 C1-C4烷氧基 ； R67是 H、 C1-C

16、4烷基或苄基 ； m 是 2-3 的整数 ； n 是 1-4 的整数 ； j 是 0 或 1 ； 和 k 是 0 或 1 ； 条件是 ： (a) 当 k 是 0 时， 那么 j 是 0 ； 和 (b) 当 R1是环丙基或任选地被 1-5 个 R6取代的异丙基时， 那么 R 不是 C( W)N(Rb) S(O)2-Rc-Rd， 其中 W 是 O、 S、 NRe或 NORe； Rb是氢、 C1-C4烷基、 C2-C6链烯基或 C2-C6炔基 ； Rc是 直接键或 CHRf、 O、 NRe或 NORe； Rd是具有 5-6 个环原子的任选地被取代的杂环或碳环芳基， 该基团任选地与芳香或非芳香 5-

17、或 6- 元环稠合 ； 每个 Re独立地是 H、 C1-C3烷基、 C1-C3卤 代烷基或苯基 ； 和 Rf是 H、 C1-C3烷基或苯基。 2. 权利要求 1 的化合物， 其中 R3是卤素。 3. 权利要求 1 的化合物， 其中 R1是环丙基 ； 和 R4是 -N(R24)R25。 4. 权利要求 3 的化合物， 其中 R2是 CO2R12、 CH2OR13、 CHO 或 CH2CO2R17。 5. 权利要求 4 的化合物， 其中 R24是 H、 C(O)R33或任选地被 R30取代的 C1-C4烷基 ； R25是 H 或 C1-C2烷基 ； 或 R24和 R25合在一起为 C(R39)N(

18、R40)R41。 6. 权利要求 5 的化合物， 其中 R2是 CO2R12； R24和 R25为 H。 7. 权利要求 6 的化合物， 其中 R12是 H、 C1-C4烷基或苄基。 8. 权利要求 1 的化合物， 选自 ： 6- 氨基 -5- 溴 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸甲酯， 6- 氨基 -5- 溴 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸乙酯， 6- 氨基 -5- 溴 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸苯基甲酯， 6- 氨基 -5- 溴 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸单钠盐， 6- 氨基 -5- 氯 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸甲酯， 6- 氨基 -5- 氯 -2- 环丙基 -4-

19、嘧啶甲酸苯基甲酯， 6- 氨基 -5- 氯 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸单钠盐， 和 6- 氨基 -5- 氯 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸乙酯。 9. 一种除草混合物， 包含除草有效量的权利要求 1 的化合物和有效量的至少一种另外 的选自其他除草剂和除草安全剂的活性成分。 10. 一种除草混合物， 包含增效有效量的权利要求 1 的化合物和生长素传导抑制剂。 权 利 要 求 书 CN 1894220 B 4 4/5 页 5 11. 一种除草组合物， 包含除草有效量的权利要求 1 的化合物和至少一种表面活性剂、 固体稀释剂或液体稀释剂。 12. 一种防治不需要的植物生长的方法， 包括用除草

20、有效量的权利要求 1 的化合物接 触植物或其环境。 13. 一种除草组合物， 包含除草有效量的权利要求 1 的化合物， 有效量的至少一种另外 的选自其他除草剂和除草安全剂的活性成分， 和至少一种表面活性剂、 固体稀释剂或液体 稀释剂。 14. 一种化合物， 其为 2- 环丙基 -1， 6- 二氢 -6- 氧代 -4- 嘧啶甲酸。 15. 一种化合物， 其为 5- 氯 -2- 环丙基 -1， 6- 二氢 -6- 氧代 -4- 嘧啶甲酸。 16. 一种化合物， 其为 5， 6- 二氯 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸。 17. 权利要求 1 的化合物， 选自 ： 6- 氨基 -5- 溴 -2- 环

21、丙基 -4- 嘧啶甲酸甲酯， 6- 氨基 -5- 溴 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸乙酯， 6- 氨基 -5- 溴 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸苯基甲酯， 6- 氨基 -5- 溴 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸单钠盐， 6- 氨基 -5- 氯 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸， 6- 氨基 -5- 氯 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸甲酯， 6- 氨基 -5- 氯 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸苯基甲酯， 6- 氨基 -5- 氯 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸单钠盐， 6- 氨基 -5- 溴 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸， 和 6- 氨基 -5- 氯 -2- 环丙基 -4- 嘧

22、啶甲酸乙酯。 18. 权利要求 17 的化合物， 选自 ： 6- 氨基 -5- 氯 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸乙酯， 6- 氨基 -5- 氯 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸甲酯和 6- 氨基 -5- 氯 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸。 19. 一种权利要求 1 的化合物， 其为 6- 氨基 -5- 溴 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸。 20. 一种权利要求 1 的化合物， 其为 6- 氨基 -5- 溴 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸甲酯。 21. 一种权利要求 1 的化合物， 其为 6- 氨基 -5- 氯 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸。 22. 一种权利要求 1 的化合物，

23、 其为 6- 氨基 -5- 溴 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸乙酯。 23. 一种权利要求 1 的化合物， 其为 6- 氨基 -5- 氯 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸甲酯。 24. 一种权利要求 1 的化合物， 其为 6- 氨基 -5- 氯 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸乙酯。 25. 一种除草混合物， 包含除草有效量的权利要求 17 或 18 的化合物， 和有效量的至少 一种另外的选自其他除草剂和除草安全剂的活性成分。 26. 权利要求 9 的除草混合物， 其中另外的活性成分选自 ： 酰嘧磺隆、 四唑嘧磺隆、 苄嘧磺隆、 双草醚、 双草醚钠盐、 氯嘧磺隆、 氯磺隆、 醚磺隆、 氯 酯

24、磺草胺、 环丙嘧磺隆、 双氯磺草胺、 胺苯磺隆、 乙氧嘧磺隆、 啶嘧磺隆、 双氟磺草胺、 氟酮磺 隆、 氟酮磺隆钠盐、 氟啶乙磺隆、 唑嘧磺草胺、 氟啶嘧磺隆、 氟啶嘧磺隆钠盐、 甲酰胺磺隆、 氯 吡嘧磺隆、 咪草酸甲酯、 甲氧咪草烟、 甲咪唑烟酸、 咪唑烟酸、 咪唑喹啉酸、 咪唑喹啉酸铵盐、 咪唑乙烟酸、 唑吡嘧磺隆、 碘甲磺隆、 甲磺胺磺隆、 磺草唑胺、 甲磺隆、 烟嘧磺隆、 环氧嘧磺 权 利 要 求 书 CN 1894220 B 5 5/5 页 6 隆、 五氟磺草胺、 氟嘧磺隆、 丙苯磺隆、 丙苯磺隆钠盐、 氟磺隆、 吡嘧磺隆、 嘧啶肟草醚、 环酯 草醚、 嘧草醚、 嘧草硫醚、 嘧草硫醚

25、钠盐、 砜嘧磺隆、 甲嘧磺隆、 磺酰磺隆、 噻吩磺隆、 醚苯磺 隆、 苯磺隆、 三氟啶磺隆、 氟胺磺隆和三氟甲磺隆。 27. 权利要求 25 的除草混合物， 其中另外的活性成分选自 ： 酰嘧磺隆、 四唑嘧磺隆、 苄嘧磺隆、 双草醚、 双草醚钠盐、 氯嘧磺隆、 氯磺隆、 醚磺隆、 氯 酯磺草胺、 环丙嘧磺隆、 双氯磺草胺、 胺苯磺隆、 乙氧嘧磺隆、 啶嘧磺隆、 双氟磺草胺、 氟酮磺 隆、 氟酮磺隆钠盐、 氟啶乙磺隆、 唑嘧磺草胺、 氟啶嘧磺隆、 氟啶嘧磺隆钠盐、 甲酰胺磺隆、 氯 吡嘧磺隆、 咪草酸甲酯、 甲氧咪草烟、 甲咪唑烟酸、 咪唑烟酸、 咪唑喹啉酸、 咪唑喹啉酸铵盐、 咪唑乙烟酸、 唑吡

26、嘧磺隆、 碘甲磺隆、 甲磺胺磺隆、 磺草唑胺、 甲磺隆、 烟嘧磺隆、 环氧嘧磺 隆、 五氟磺草胺、 氟嘧磺隆、 丙苯磺隆、 丙苯磺隆钠盐、 氟磺隆、 吡嘧磺隆、 嘧啶肟草醚、 环酯 草醚、 嘧草醚、 嘧草硫醚、 嘧草硫醚钠盐、 砜嘧磺隆、 甲嘧磺隆、 磺酰磺隆、 噻吩磺隆、 醚苯磺 隆、 苯磺隆、 三氟啶磺隆、 氟胺磺隆和三氟甲磺隆。 28.一种除草混合物， 包含增效有效量的权利要求17或18的化合物和生长素传导抑制 剂。 29. 权利要求 10 的除草混合物， 其中的化合物选自 ： 6- 氨基 -5- 氯 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸乙酯， 6- 氨基 -5- 氯 -2- 环丙基 -4-

27、 嘧啶甲酸甲酯， 和 6- 氨基 -5- 氯 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲酸， 生长素传导抑制剂是氟吡草腙。 30. 权利要求 10 的除草混合物， 其中的化合物是 6- 氨基 -5- 溴 -2- 环丙基 -4- 嘧啶甲 酸乙酯， 生长素传导抑制剂是氟吡草腙。 31. 权利要求 25 的除草混合物， 还包含至少一种表面活性剂、 固体稀释剂或液体稀释 剂。 32. 权利要求 28 的除草混合物， 还包含至少一种表面活性剂、 固体稀释剂或液体稀释 剂。 33. 权利要求 31 的除草混合物， 其中另外的活性成分选自 ： 酰嘧磺隆、 四唑嘧磺隆、 苄嘧磺隆、 双草醚、 双草醚钠盐、 氯嘧磺隆、 氯

28、磺隆、 醚磺隆、 氯 酯磺草胺、 环丙嘧磺隆、 双氯磺草胺、 胺苯磺隆、 乙氧嘧磺隆、 啶嘧磺隆、 双氟磺草胺、 氟酮磺 隆、 氟酮磺隆钠盐、 氟啶乙磺隆、 唑嘧磺草胺、 氟啶嘧磺隆、 氟啶嘧磺隆钠盐、 甲酰胺磺隆、 氯 吡嘧磺隆、 咪草酸甲酯、 甲氧咪草烟、 甲咪唑烟酸、 咪唑烟酸、 咪唑喹啉酸、 咪唑喹啉酸铵盐、 咪唑乙烟酸、 唑吡嘧磺隆、 碘甲磺隆、 甲磺胺磺隆、 磺草唑胺、 甲磺隆、 烟嘧磺隆、 环氧嘧磺 隆、 五氟磺草胺、 氟嘧磺隆、 丙苯磺隆、 丙苯磺隆钠盐、 氟磺隆、 吡嘧磺隆、 嘧啶肟草醚、 环酯 草醚、 嘧草醚、 嘧草硫醚、 嘧草硫醚钠盐、 砜嘧磺隆、 甲嘧磺隆、 磺酰磺隆、

29、 噻吩磺隆、 醚苯磺 隆、 苯磺隆、 三氟啶磺隆、 氟胺磺隆和三氟甲磺隆。 34. 一种防治不需要的植物生长的方法， 包括用权利要求 27 的除草混合物接触该植物 或其环境。 35. 一种防治不需要的植物生长的方法， 包括用权利要求 28 的除草混合物接触该植物 或其环境。 权 利 要 求 书 CN 1894220 B 6 1/126 页 7 除草的嘧啶 发明领域 0001 本发明涉及某些嘧啶、 它们的 N- 氧化物、 农业上适合的盐和组合物以及它们用于 防治不需要的植物的方法。 0002 发明背景 0003 不需要的植物的防治在实现作物高产的过程中是极为重要的。其中， 尤其在上述 有用作物如

30、稻、 大豆、 糖用甜菜、 玉米、 马铃薯、 小麦、 大麦、 番茄和种植园作物中实现选择性 地防治杂草的生长是非常需要的。 杂草在上述有用作物中不受控制的生长会造成严重的减 产， 从而导致消费者成本增加。在非作物区域防治不需要的植物同样也是重要的。用于上 述目的许多产品是可商购的， 但是仍然需要更有效、 低廉、 低毒、 对环境安全或具有不同作 用方式的新化合物。 0004 国际专利申请公开文本 WO 92/05159-A 公开了用作植物保护剂， 特别是杀真菌剂 的嘧啶。欧洲专利申请公开文本 EP-136976-A2 公开了用作植物生长调节剂的嘧啶。美国 专利 5,324,710 公开了嘧啶的磺化

31、杂环羧酰胺衍生物， 用作除草剂和生长调节剂。 0005 发明概述 0006 本发明涉及一种式 I 化合物， 包括所有的几何异构体和立体异构体， 它们的 N- 氧 化物或农业上适合的盐， 含有它们的农用组合物以及它们用作除草剂的用途。 0007 0008 I 0009 其中 0010 R1是任选地被 1-5 个 R5取代的环丙基， 任选地被 1-5 个 R6取代的异丙基， 或任选 地被 1-3 个 R7取代的苯基 ； 0011 R2是 (O)jC(R15)(R16)kR ； 0012 R 是 CO2H 或 CO2H 的除草有效的衍生物 ； 0013 R3是卤素、 氰基、 硝基、 OR20、 SR

32、21或 N(R22)R23； 0014 R4是 -N(R24)R25或 -NO2； 0015 每个 R5和 R6独立地是卤素、 C1-C6烷基、 C1-C6卤代烷基、 C2-C6 链烯基、 C2-C6卤代 链烯基、 C1-C3烷氧基、 C1-C2卤代烷氧基、 C1-C3 烷硫基或 C1-C2卤代烷硫基 ； 0016 每个 R7独立地是卤素、 氰基、 硝基、 C1-C4烷基、 C1-C4卤代烷基、 C3-C6环烷基、 C3-C6 卤代环烷基、 C1-C4羟基烷基、 C2-C4烷氧基烷基、 C2-C4卤代烷氧基烷基、 C2-C4链烯基、 C2-C4 卤代链烯基、 C3-C4炔基、 C3-C4卤代炔

33、基、 羟基、 C1-C4烷氧基、 C1-C4卤代烷氧基、 C2-C4链烯 基氧基、 C2-C4卤代链烯基氧基、 C3-C4炔氧基、 C3-C4卤代炔氧基、 C1-C4 烷硫基、 C1-C4卤代烷 硫基、 C1-C4烷基亚磺酰基、 C1-C4卤代烷基亚磺酰基、 C1-C4烷基磺酰基、 C1-C4卤代烷基磺酰 说 明 书 CN 1894220 B 7 2/126 页 8 基、 C2-C4链烯基硫基、 C2-C4卤代链烯基硫基、 C2-C4链烯基亚磺酰基、 C2-C4卤代链烯基亚磺 酰基、 C2-C4链烯基磺酰基、 C2-C4卤代链烯基磺酰基、 C3-C4炔基硫基、 C3-C4卤代炔基硫基、 C3-

34、C4炔基亚磺酰基、 C3-C4卤代炔基亚磺酰基、 C3-C4炔基磺酰基、 C3-C4卤代炔基磺酰基、 C1-C4烷基氨基、 C2-C8二烷基氨基、 C3-C6环烷基氨基、 C4-C6( 烷基 ) 环烷基氨基、 C2-C6烷基 羰基、 C2-C6烷氧基羰基、 C2-C6烷基氨基羰基、 C3-C8二烷基氨基羰基、 C3-C6三烷基甲硅烷基、 苯基、 苯氧基和 5- 或 6- 元杂芳环， 每个苯基、 苯氧基和 5- 或 6- 元杂芳环任选地被 1-3 个 独立地选自 R45的取代基所取代 ； 或 0017 两个邻近的 R7合在一起为 -OCH2O-、 -CH2CH2O-、 -OCH(CH3)O-、

35、-OC(CH3)2O-、 -OCF2O- 、 -CF2CF2O-、 -OCF2CF2O- 或 -CH CH-CH CH- ； 0018 R15是 H、 卤素、 C1-C4烷基、 C1-C4卤代烷基、 羟基、 C1-C4烷氧基或 C2-C4烷基羰基氧 基 ； 0019 R16是 H、 卤素、 C1-C4烷基或 C1-C4卤代烷基 ； 或 0020 R15和 R16合在一起为氧原子以与它们相连的碳原子形成羰基部 分 ； 0021 R20是 H、 C1-C4烷基或 C1-C3卤代烷基 ； 0022 R21是 H、 C1-C4烷基或 C1-C3卤代烷基 ； 0023 R22和 R23独立地是 H 或

36、C1-C4烷基 ； 0024 R24是 H、 任选地被 1-2 个 R30取代的 C1-C4烷基、 任选地被 1-2 个 R31取代的 C2-C4 链烯基、 或任选地被 1-2 个 R32取代的 C2-C4炔基 ； 或 R24是 C( O)R33、 硝基、 OR34、 S(O)2R35、 N(R36)R37或 N C(R62)R63； 0025 R25是 H、 任选地被 1-2 个 R30取代的 C1-C4烷基或 C( O)R33； 0026 或 0027 R 24 和 R 25 合在一起为选自 -(CH2)4-、-(CH2)5-、-CH2CH CH-CH2- 和 -(CH2)2O(CH2)2

37、- 的基团， 每个基团任选地被 1-2 个 R38所取代 ； 0028 或 0029 R24和 R25合在一起为 C(R39)N(R40)R41或 C(R42)OR43； 0030 每个 R30、 R31和 R32独立地是卤素、 C1-C3烷氧基、 C1-C3卤代烷氧基、 C1-C3烷硫基、 C1-C3卤代烷硫基、 氨基、 C1-C3烷基氨基、 C2-C4二烷基氨基或 C2-C4烷氧基羰基 ； 0031 每个 R33独立地是 H、 C1-C14烷基、 C1-C3卤代烷基、 C1-C4烷氧基、 苯基、 苯氧基或苄 氧基 ； 0032 R34是 H、 C1-C4烷基、 C1-C3卤代烷基或 CHR

38、66C(O)OR67； 0033 R35是 C1-C4烷基或 C1-C3卤代烷基 ； 0034 R36是 H、 C1-C4烷基或 C( O)R64； 0035 R37是 H 或 C1-C4烷基 ； 0036 每个 R38独立地是卤素、 C1-C3烷基、 C1-C3烷氧基、 C1-C3卤代烷氧基、 C1-C3烷硫基、 C1-C3卤代烷硫基、 氨基、 C1-C3烷基氨基、 C2-C4二烷基氨基或 C2-C4烷氧基羰基 ； 0037 R39是 H 或 C1-C4烷基 ； 0038 R40和 R41独立地是 H 或 C1-C4烷基 ； 或 0039 R40和 R41合在一起为 -(CH2)4-、 -(

39、CH2)5-、 -CH2CH CH-CH2- 或 -(CH2)2O(CH2)2- ； 0040 R42是 H 或 C1-C4烷基 ； 说 明 书 CN 1894220 B 8 3/126 页 9 0041 R43是 C1-C4烷基 ； 0042 每个 R45独立地是卤素、 氰基、 硝基、 C1-C4烷基、 C1-C4卤代烷基、 C3-C6环烷基、 C3-C6 卤代环烷基、 C2-C4链烯基、 C2-C4卤代链烯基、 C3-C4炔基、 C3-C4卤代炔基、 C1-C4烷氧基、 C1-C4 卤代烷氧基、 C1-C4 烷硫基、 C1-C4卤代烷硫基、 C1-C4烷基亚磺酰基、 C1-C4烷基磺酰基、

40、 C1-C4 烷基氨基、 C2-C8二烷基氨基、 C3-C6环烷基氨基、 C4-C6( 烷基 ) 环烷基氨基、 C2-C4烷基羰基、 C2-C6烷氧基羰基、 C2-C6烷基氨基羰基、 C3-C8二烷基氨基羰基或 C3-C6三烷基甲硅烷基 ； 0043 R62是 H、 C1-C4烷基或任选地被 1-3 个 R65取代的苯基 ； 0044 R63是 H 或 C1-C4烷基 ； 或 0045 R62和 R63合在一起为 -(CH2)4- 或 -(CH2)5- ； 0046 R64是 H、 C1-C14烷基、 C1-C3卤代烷基、 C1-C4烷氧基、 苯基、 苯氧基或苄氧基 ； 0047 每个 R65

41、独立地是 CH3、 Cl 或 OCH3； 0048 R66是 H、 C1-C4烷基或 C1-C4烷氧基 ； 0049 R67是 H、 C1-C4烷基或苄基 ； 0050 j 是 0 或 1 ； 和 0051 k 是 0 或 1 ； 0052 条件是 ： 0053 (a) 当 k 是 0 时， 那么 j 是 0 ； 0054 (b)当R2是CH2ORa， 其中Ra是H、 任选地被取代的烷基或苄基时， 那么R3不是氰基 ； 0055 (c) 当 R1是每个间位被 Cl 取代的苯基时， 那么苯基在对位上也被 R7所取代 ； 0056 (d) 当 R1是对位上被 R7取代的苯基时， 该 R7不是叔丁基

42、、 氰基或任选地被取代的 苯基 ； 0057 (e)当R1是环丙基或任选地被1-5个R6取代的异丙基时， 那么R不是C(W)N(Rb) S(O)2-Rc-Rd， 其中 W 是 O、 S、 NRe或 NORe； Rb是氢、 C1-C4烷基、 C2-C6链烯基或 C2-C6炔基 ； Rc是 直接键或 CHRf、 O、 NRe或 NORe； Rd是具有 5-6 个环原子的任选地被取代的杂环或碳环芳基， 该基团任选地与芳香或非芳香 5- 或 6- 元环稠合 ； 每个 Re独立地是 H、 C1-C3烷基、 C1-C3卤 代烷基或苯基 ； 和 Rf是 H、 C1-C3烷基或苯基 ； 和 0058 (f)

43、式 I 化合物不是 6- 氨基 -5- 硝基 -2- 苯基 -4- 嘧啶丙二酸二乙酯。 0059 更具体而言， 本发明涉及式I化合物， 包括所有的几何和立体异构体、 其N-氧化物 或农业上适合的盐。本发明还涉及包含除草有效量的式 I 化合物和至少一种表面活性剂、 固体稀释剂或液体稀释剂的除草组合物。本发明还涉及包括用除草有效量的式 I 化合物 ( 例如， 以本文所述的组合物 ) 接触植物或其环境来防治不需要的植物生长的方法。本发 明还涉及一种除草混合物， 包含除草有效量的式 I 化合物和有效量的至少另外一种选自其 他除草剂和除草安全剂的活性成分。本发明还涉及一种除草组合物， 包含除草有效量的式

44、 I 化合物， 有效量的至少另外一种选自其他除草剂和除草安全剂的活性成分， 和至少一种表 面活性剂、 固体稀释剂或液体稀释剂。 0060 发明详述 0061 本文使用的术语 “包含” 、“含有” 、“含” “包括” 、“有” 、“具有” 或任何其他的变体， 意思是覆盖非排除性的包含方式。 例如， 包含一系列要素的组合物、 过程、 方法、 物品或设备 不必仅限于上述要素， 还可包括其他未明确列出的或上述的组合物、 过程、 方法、 物品或设 说 明 书 CN 1894220 B 9 4/126 页 10 备本身固有的其他要素。另外， 除非明确有相反的陈述，“或” 指的是包括性的而不是排除 性的。例

45、如， 条件 A 或 B 满足下列任一条件 ： A 是正确的 ( 或存在的 ) 和 B 是错误的 ( 或不 存在的 )， A 是错误的 ( 或不存在的 ) 和 B 是正确的 ( 或存在的 )， 以及 A 和 B 都是正确的 ( 或存在的 )。 0062 另外， 本发明上述的要素或组分的不定冠词 “一个” 和 “一种” 意思是非限制性的关 于要素或组分的实例 ( 即存在 ) 的数目。因此，“一个” 和 “一种” 应当理解为包括一种或至 少一种， 并且要素或组分的单数形式还包括复数的情况， 除非该数值的意思明显为单数。 0063 在上文的陈述中， 术语 “烷基” 即可单独使用， 也可在组合词如 “烷

46、硫基” 或 “卤代烷 基” 中使用， 它包括直链或支链烷基， 如甲基、 乙基、 正丙基、 异丙基、 或不同的丁基、 戊基或 己基异构体。 “链烯基” 包括直链或支链的烯烃， 如乙烯基、 1- 丙烯基、 2- 丙烯基和不同的丁 烯基、 戊烯基和己烯基异构体。 “链烯基” 还包括多烯， 如 1， 2- 丙二烯基和 2， 4- 己二烯基。 “炔基” 包括直链或支链的炔烃， 如 1- 丙炔基、 2- 丙炔基和不同的丁炔基、 戊炔基和己炔基 异构体。 “炔基” 也包括含有多个三键的基团， 如 2， 5- 己二炔基。 “烷氧基” 包括， 例如甲氧 基、 乙氧基、 正丙氧基、 异丙氧基和不同的丁氧基、 戊氧

47、基和己氧基异构体。 “烷氧基烷基” 指的是烷基上的烷氧基取代。 “烷氧基烷基” 的实例包括 CH3OCH2、 CH3OCH2CH2、 CH3CH2OCH2和 CH3CH2OCH2CH2。 “链烯基氧基” 包括直链或支链的链烯基氧基部分。 “链烯基氧基” 的实例包 括 H2C CHCH2O、 (CH3)CH CHCH2O 和 CH2 CHCH2CH2O。 “炔基氧基” 包括直链或支链的炔 基氧基部分。 “炔基氧基” 的实例包括 HC CH2O 和 CH3C CCH2O。 “烷硫基” 包括支链或直 链的烷硫基部分， 例如甲硫基、 乙硫基、 和不同的丙硫基和丁硫基异构体。 “烷基亚磺酰基” 包括烷基

48、亚磺酰基的全部两种对映体。 “烷基亚磺酰基” 的实例包括 CH3S(O)、 CH3CH2S(O)、 CH3CH2CH2S(O)、 (CH3)2CHS(O) 和不同的丁基亚磺酰基异构体。 “烷基磺酰基” 的实例包括 CH3S(O)2、 CH3CH2S(O)2、 CH3CH2CH2S(O)2、 (CH3)2CHS(O)2和不同的丁基磺酰基异构体。 “烷基氨 基” 、“二烷基氨基” 、“链烯基硫基” 、“链烯基亚磺酰基” 、“链烯基磺酰基” 、“炔基硫基” 、“炔基 亚磺酰基” 、“炔基磺酰基” 等根据上述实例进行类似地定义。 “环烷基” 包括， 例如环丙基、 环丁基、 环戊基和环己基。 “环烷基烷

49、基” 的实例包括环丙基甲基、 环戊基乙基、 和键合到直 链或支链烷基上的其他环烷基部分。 “烷基环烷基” 指的是环烷基部分上的烷基取代。实 例包括 4- 甲基环己基和 3- 乙基环戊基。术语 “杂芳环” 包括完全芳香的杂环。 “芳香” 或 “芳” 指的是每个环原子基本上在同一平面， 并具有垂直于环平面的 p 轨道， 其中与环相关 的 (4n+2) 个 电子 (n 是 0 或正整数 ) 符合 Hckel 规则。术语碳环芳基与术语碳环型的 芳基是同义的。多种合成方法在本领域是已知的， 用以制备芳杂环 ； 综述参见八卷一套的 Comprehensive Heterocyclic Chemistry， 总编辑 A.R.Katritzky 和 C.W.Rees， Pergamon Press， Oxford， 1984， 和十二卷一套的 ComprehensiveHeterocyclic Chemistry II， 总编辑 A.R.Katritzky， C.W.Rees 和 E.F.V.Scriven， Pergamon Press， Oxford， 1996。表述 R7的