有机硅树脂组合物和保形涂料与保形涂层及其制备方法.pdf

1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410841524.3 (22)申请日 2014.12.30 C09D 183/07(2006.01) C09D 7/12(2006.01) C09D 151/08(2006.01) C08G 77/20(2006.01) C08F 2/50(2006.01) (71)申请人 比亚迪股份有限公司 地址 518118 广东省深圳市坪山新区比亚迪 路 3009 号 (72)发明人 冷世伟 胡文 李海滨 (74)专利代理机构 北京润平知识产权代理有限 公司 11283 代理人 李婉婉 金迪 (54) 发明名称 有机硅树脂组合物和保形涂料与

2、保形涂层及 其制备方法 (57) 摘要 本发明提供了一种有机硅树脂组合物和保形 涂料与保形涂层及其制备方法。所述保形涂料包 括组分 A 和组分 B， 且组分 A 和组分 B 各自独立地 保存， 组分 A 为含有式 (1) 所示的有机硅树脂、 光 引发剂和溶剂的有机硅树脂组合物， 组分 B 含有 带有双键的异氰酸酯类化合物， 式 (1) 中， 不同位 置上的R1各自独立地为C1-C6的烷基或C6-C10的芳 基 ； R2为-M1CH2OH或-M2CH2NH2， M1和M2各自独立地 为C1-C6的亚烷基 ； R2占所述有机硅树脂的重量百 分含量为 0.05-5wt； R3为 -R OOCC(R”

3、 ) CH2， R 为 C1-C6的亚烷基， R” 为 H 或 C1-C5的烷基 ； R3占 所述有机硅树脂的重量百分含量为 0.05-5wt ； n1、 n2、 n3和 n 各自独立地为 0-1000 的整数。本发 明提供的保形涂层具有非常优异的防护性和介电 性能。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书10页 CN 105802490 A 2016.07.27 CN 105802490 A 1/2 页 2 1.一种有机硅树脂组合物， 所述有机硅树脂组合物含有有机硅树脂、 光引发剂和溶剂， 其特征在于， 所述有机硅树脂具有式

4、 (1) 所示的结构 ： 其中， 不同位置上的 R1相同或不同， 且各自独立地为 C 1-C6的烷基或 C6-C10的芳基 ； R2为 -M 1CH2OH 或 -M2CH2NH2， M1和 M2各自独立地为 C1-C6的亚烷基 ； R2占所述有机硅树 脂的重量百分含量为 0.05-5wt ； R3为 -R OOCC(R” ) CH 2， R 为 C1-C6的亚烷基， R” 为 H 或 C1-C5的烷基 ； R3占所述有 机硅树脂的重量百分含量为 0.05-5wt ； n1为 0-1000 的整数， n 2为 0-1000 的整数， n3为 0-1000 的整数， n 为 1-1000 的整数。

5、 2.根据权利要求 1 所述的有机硅树脂组合物， 其中， 不同位置上的 R1相同或不同， 且各自独立地为 C 1-C3的烷基或 C6-C8的芳基 ； R2为 -M 1CH2OH 或 -M2CH2NH2， M1和 M2各自独立地为 C2-C4的亚烷基， R2占所述有机硅树 脂的重量百分含量为 0.1-3wt ； R3为 -R OOCC(R” ) CH 2， R 为 C1-C3的亚烷基， R” 为 H 或 C1-C3的烷基 ； R3占所述有 机硅树脂的重量百分含量为 0.1-3wt ； n1为 0-500 的整数， n 2为 0-500 的整数， n3为 0-500 的整数， n 为 1-500

6、的整数。 3.根据权利要求 1 所述的有机硅树脂组合物， 其中， 所述有机硅树脂的旋转粘度为 500-1500cps。 4.根据权利要求 1 所述的有机硅树脂组合物， 其中， 所述有机硅树脂按照以下方法制 备得到 ： 将至少一种式 (2) 所示的硅烷 1 与水和磷酸混合均匀， 然后将温度升至 60-120， 接着加入至少一种式(3)所示的硅烷2和至少一种式(4)所示的硅烷3并在60-120下反 应 0.5-5 小时， 然后加入至少一种式 (5) 所示的硅烷 4 并在 60-120下反应 0.5-2 小时 ； 其中， 不同化合物中的 R1以及同一化合物不同位置上的 R 1各自独立地为 C1-C6

7、的烷 基或 C6-C10的芳基， R 2为 -M1CH2OH 或 -M2CH2NH2， M1和 M2各自独立地为 C1-C6的亚烷基， R3 为 -R OOCC(R” ) CH2， R 为 C1-C6的亚烷基， R” 为 H 或 C 1-C5的烷基， 同一化合物不同位 置上的 R4-R7各自独立地为 C 1-C5的烷基。 5.根据权利要求 1-4 中任意一项所述的有机硅树脂组合物， 其中， 以所述有机硅树脂 组合物的总重量为基准， 所述有机硅树脂的含量为 35-60 重量， 所述光引发剂的含量为 0.2-5 重量， 所述溶剂的含量为 35-60 重量。 6.根据权利要求 5 所述的有机硅树脂组

8、合物， 其中， 以所述有机硅树脂组合物的总重 量为基准， 所述有机硅树脂的含量为 40-55 重量， 所述光引发剂的含量为 0.5-3 重量， 所述溶剂的含量为 42-58 重量。 权 利 要 求 书 CN 105802490 A 2 2/2 页 3 7.根据权利要求 1-4 中任意一项所述的有机硅树脂组合物， 其中， 所述溶剂选自碳酸 二甲酯、 乙酸乙酯、 乙酸丁酯和尼龙酸二甲酯中的至少一种。 8.根据权利要求 1-4 中任意一项所述的有机硅树脂组合物， 其中， 所述有机硅树脂组 合物中还含有流平剂、 吸水剂和荧光粉中的至少一种。 9.一种保形涂料， 所述保形涂料包括组分 A 和组分 B，

9、且所述组分 A 和组分 B 各自独立 地保存， 所述组分 A 为权利要求 1-8 中任意一项所述的有机硅树脂组合物， 所述组分 B 含有 带有双键的异氰酸酯类化合物。 10.根据权利要求 9 所述的保形涂料， 其中， 所述组分 B 为带有双键的异氰酸酯类化合 物的有机溶液 ； 优选地， 以所述组分 B 的总重量为基准， 所述带有双键的异氰酸酯类化合物 的含量为 40-70 重量， 有机溶剂的含量为 30-60 重量。 11.根据权利要求9或10所述的保形涂料， 其中， 所述带有双键的异氰酸酯类化合物选 自丙烯酸 (2- 异氰酸基 ) 乙酯、 丙烯酸 (2- 异氰酸基 ) 甲酯和 2- 甲基 -

10、2- 丙烯酸 -2- 异氰 酸根合乙酯中的至少一种。 12.根据权利要求 10 所述的保形涂料， 其中， 所述组分 B 中的有机溶剂选自碳酸二甲 酯、 乙酸乙酯、 乙酸丁酯和尼龙酸二甲酯中的至少一种。 13.一种保形涂层的制备方法， 该方法包括将权利要求 9-12 中任意一项所述的组分 A 和组分B按照1-5:1的重量比混合均匀， 然后将得到的混合物涂覆在基板上， 接着将得到的 湿涂层依次进行光固化和热固化。 14.根据权利要求 13 所述的方法， 其中， 所述湿涂层的厚度为 30-40 微米。 15.根据权利要求 13 所述的方法， 其中， 所述光固化为紫外光固化， 且所述紫外光固化 的能量

11、为 1200-2000mj/cm2。 16.根据权利要求 13 所述的方法， 其中， 所述热固化的条件包括固化温度为 20-80， 固化时间为 1-48 小时。 17.由权利要求 13-16 中任意一项所述的方法制备得到的保形涂层。 权 利 要 求 书 CN 105802490 A 3 1/10 页 4 有机硅树脂组合物和保形涂料与保形涂层及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种有机硅树脂组合物、 一种保形涂料、 一种保形涂层的制备方法以 及由该方法制备得到的保形涂层。 背景技术 0002 保形涂料可以提高电子仪器在潮湿、 多尘等恶劣条件下的工作稳定性以及延长其 工作寿命， 对提高电子

12、产品质量具有重要保障意义。 随着电子信息产业的不断发展， 尤其电 动汽车行业的发展， 对保形涂料的需求也在不断增加， 并且对其性能的要求也在不断提高。 0003 目前市面上的保形涂料主要是以丙烯酸聚氨酯体系为主， 其主要分为潮气固化以 及光固化和潮气固化双重固化两种。其中， 光固化是指保形涂料在紫外光或可见光的作用 下进行的固化。潮气固化是指保形涂料中的异氰酸根与水气反应而进行的固化。丙烯酸聚 氨酯保形涂料具有施工方便， 应用较为广泛的优点， 但是由丙烯酸聚氨酯保形涂料得到的 保形涂层的防护性和介电性能通常较差， 介电常数较高， 因此绝缘性不好， 这无疑限制了这 种保形涂料的应用。 0004

13、为了克服丙烯酸聚氨酯保形涂料的上述缺陷， 近年来也开发了有机硅类保形涂 料。研究表明， 由有机硅类保形涂料得到的保形涂层具有优良的防护性和介电性能。然而， 现有的有机硅类保形涂料基本上都是潮气固化型的， 固化速率过于缓慢， 施工性较差。 为了 解决该问题， 科研工作者也开发了少量的能够进行紫外光固化和潮气固化双重固化的聚硅 氧烷。 0005 例如， CN103923321A 公开了一种具有 UV 和湿气双重固化基团的聚硅氧烷， 该聚硅 氧烷的结构如下所示 ： 0006 0007 其中， R1为 CH 3或者 H， R 2为 C 1-C20的直链或支链烷烃， R 3为 C 1-C10的直链或者支

14、 链烷烃或者甲苯基， R4-R5各自独立地为C1-C20的直链、 支链烷烃或者C1-C10的直链或者支链 烯烃， R6为 C 1-C20的直链或支链烷烃、 C1-C10的直链或者支链烯烃或者乙苯基。 0008 研究表明， 虽然上述具有 UV 和湿气双重固化基团的聚硅氧烷具有固化速率快， 且 得到的保形涂料的力学强度较高的优势， 但是该保形涂料的介电性能却较差。 发明内容 0009 本发明的目的是为了克服现有的保形涂料的上述缺陷， 而提供一种具有良好的防 护性以及较低的介电性能的有机硅树脂组合物、 含有该有机硅树脂组合物作为其中的一种 组分的保形涂料、 采用该保形涂料制备保形涂层的方法以及由该方

15、法制备得到的保形涂 层。 说 明 书 CN 105802490 A 4 2/10 页 5 0010 本发明的发明人经过深入研究后发现， 现有的紫外和潮气双重固化有机硅化合物 例如 CN103923321A 公开的聚硅氧烷虽然能够在一定程度上提高固化速率， 但是由这类聚 硅氧烷配制的保形涂料得到的保形涂层的介电性能却较差， 这可能是由于该聚硅氧烷的分 子主链上并非均为有机硅链段， 而引入了其他非有机硅链段。本发明的发明人经过深入研 究后还发现， 当有机硅树脂的主链上全部为有机硅链段， 而主链的支链上分布有羟基和 / 或氨基以及丙烯酸双键， 并且将羟基和 / 或氨基以及丙烯酸双键的含量控制在一定范

16、围内 时， 该有机硅树脂不仅能够进行光固化和热固化双重固化， 而且由含有该有机硅树脂的保 形涂料得到的保形涂层还具有非常优异的防护性和介电性能。从而完成了本发明。 0011 具体地， 本发明提供了一种有机硅树脂组合物， 所述有机硅树脂组合物含有有机 硅树脂、 光引发剂和溶剂， 其中， 所述有机硅树脂具有式 (1) 所示的结构 ： 0012 0013 其中， 不同位置上的 R1相同或不同， 且各自独立地为 C 1-C6的烷基或 C6-C10的芳 基 ； 0014 R2为 -M 1CH2OH 或 -M2CH2NH2， M1和 M2各自独立地为 C1-C6的亚烷基 ； R2占所述有机 硅树脂的重量百

17、分含量为 0.05-5wt ； 0015 R3为 -R OOCC(R” ) CH 2， R 为 C1-C6的亚烷基， R” 为 H 或 C1-C5的烷基 ； R3占所 述有机硅树脂的重量百分含量为 0.05-5wt ； 0016 n1为 0-1000 的整数， n 2为 0-1000 的整数， n3为 0-1000 的整数， n 为 1-1000 的整 数。 0017 本发明还提供了一种保形涂料， 所述保形涂料包括组分 A 和组分 B， 且所述组分 A 和组分 B 各自独立地保存， 所述组分 A 为上述有机硅树脂组合物， 所述组分 B 含有带有双键 的异氰酸酯类化合物。 0018 本发明还提供

18、了一种保形涂层的制备方法， 该方法包括将上述组分 A 和组分 B 按 照 1-5:1 的重量比混合均匀， 然后将得到的混合物涂覆在基板上， 接着将得到的湿涂层依 次进行光固化和热固化。 0019 此外， 本发明还提供了由上述方法制备得到的保形涂层。 0020 一方面， 本发明提供的有机硅树脂的主链全部为有机硅链段， 从而提供了优异的 有机硅材料特性， 具有良好的防护性和介电性能 ； 另一方面， 该有机硅树脂的支链上无规律 地分布着一定量的羟基和 / 或氨基以及丙烯酸双键， 其中， 丙烯酸双键可以实现光固化反 应， 而羟基和氨基则可以与外加入的带有双键的异氰酸酯类化合物配合使用进行热固化反 应，

19、 能够使得固化交联得更为充分， 得到的保形涂层的防护性更强。换句话说， 本发明提供 的有机硅树脂既具有可光固化至表干， 然后缓慢热固化至实干的良好操作性， 又具有良好 的防护性和介电性能， 极具工业应用前景。 0021 本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。 说 明 书 CN 105802490 A 5 3/10 页 6 具体实施方式 0022 以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是， 此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明， 并不用于限制本发明。 0023 本发明提供的有机硅树脂组合物含有有机硅树脂、 光引发剂和溶剂， 其中， 所述有 机硅树脂

20、具有式 (1) 所示的结构 ： 0024 0025 其中， 不同位置上的 R1相同或不同， 且各自独立地为 C 1-C6的烷基或 C6-C10的芳 基 ； 0026 R2为 -M 1CH2OH 或 -M2CH2NH2， M1和 M2各自独立地为 C1-C6的亚烷基 ； R2占所述有机 硅树脂的重量百分含量为 0.05-5wt ； 0027 R3为 -R OOCC(R” ) CH 2， R 为 C1-C6的亚烷基， R” 为 H 或 C1-C5的烷基 ； R3占所 述有机硅树脂的重量百分含量为 0.05-5wt ； 0028 n1为 0-1000 的整数， n 2为 0-1000 的整数， n3

21、为 0-1000 的整数， n 为 1-1000 的整 数。 0029 根据本发明提供的有机硅树脂组合物， 优选地， 0030 不同位置上的 R1相同或不同， 且各自独立地为 C 1-C3的烷基或 C6-C8的芳基 ； 0031 R2为 -M 1CH2OH 或 -M2CH2NH2， M1和 M2各自独立地为 C2-C4的亚烷基， R2占所述有机 硅树脂的重量百分含量为 0.1-3wt ； 0032 R3为 -R OOCC(R” ) CH 2， 其中， R 为 C1-C3的亚烷基， R” 为 H 或 C1-C3的烷基 ； R3 占所述有机硅树脂的重量百分含量为 0.1-3wt ； 0033 n1

22、为 0-500 的整数， n 2为 0-500 的整数， n3为 0-500 的整数， n 为 1-500 的整数。 0034 根据本发明提供的有机硅树脂组合物， 优选地， 所述有机硅树脂的旋转粘度优选 为 500-1500cps， 更优选为 800-1400cps。 0035 所述有机硅树脂可以通过商购得到， 也可以按照本领域常规的各种方法制备得 到。 根据本发明的一种具体实施方式， 所述有机硅树脂按照以下方法制备得到 ： 将至少一种 式 (2) 所示的硅烷 1 与水和磷酸混合均匀， 然后将温度升至 60-120、 优选升至 80-100， 接着加入至少一种式 (3) 所示的硅烷 2 和至少

23、一种式 (4) 所示的硅烷 3 并在 60-120下 反应 0.5-5 小时、 优选在 80-100下反应 1-4 小时， 然后加入至少一种式 (5) 所示的硅烷 4 并在 60-120下反应 0.5-2 小时、 优选在 80-100下反应 0.5-2 小时 ； 0036 0037 其中， 不同化合物中的 R1以及同一化合物不同位置上的 R 1可以相同， 也可以不 说 明 书 CN 105802490 A 6 4/10 页 7 同， 并各自独立地为 C1-C6的烷基或 C 6-C10的芳基， 优选为 C1-C3的烷基或 C6-C8的芳基 ； R2 为 -M1CH2OH 或 -M2CH2NH2，

24、 M1和 M 2各自独立地为 C1-C6的亚烷基， 优选各自独立地为 C2-C4的 亚烷基 ； R3为 -R OOCC(R” ) CH 2， R 为 C1-C6的亚烷基、 优选为 C1-C3的亚烷基， R” 为 H 或 C1-C5的烷基、 优选为H或C1-C3的烷基 ； 同一化合物不同位置上的R4-R7可以相同， 也可以不 同， 且各自独立地为 C1-C5的烷基。 0038 在上述有机硅树脂的制备过程中， 所述硅烷 1、 硅烷 2 和硅烷 3 的用量以保证得到 的有机硅树脂中， R2占所述有机硅树脂的重量百分含量为 0.05-5wt、 优选为 0.1-3wt， 且 R3占所述有机硅树脂的重量百

25、分含量为 0.05-5wt、 优选为 0.1-3wt为准。其中， R 2 和 R3占所述有机硅树脂的重量百分含量可以按照各物质的投料量计算得到。具体地， R2占 所述有机硅树脂的重量百分含量 ( 硅烷 2 中与硅原子相连的非烷氧基的总重量 )( 硅 烷 1 和硅烷 2 以及硅烷 3 中与硅原子相连的非烷氧基的总重量 )100wt， R3占所述有机 硅树脂的重量百分含量 ( 硅烷 3 中与硅原子相连的非烷氧基的总重量 )( 硅烷 1 和硅 烷 2 以及硅烷 3 中与硅原子相连的非烷氧基的总重量 )100wt。此外， 所述硅烷 4 是起 作封端的作用， 以所述硅烷1、 硅烷2和硅烷3的总用量为10

26、0重量份计， 所述硅烷4的用量 可以为 1.5-8.5 重量份， 优选为 2-6.5 重量份。 0039 在上述有机硅树脂的制备过程中， 以所述硅烷 1、 硅烷 2 和硅烷 3 的总用量为 100 重量份计， 所述水的用量为 1-20 重量份， 优选为 1-15 重量份 ； 所述磷酸的用量为 0.8-2 重 量份， 优选为 1-1.5 重量份。 0040 虽然本发明没有表征采用上述方法制备得到的有机硅树脂的具体结构， 但是本领 域技术人员完全可以根据反应原理推测其具有式 (1) 所示的结构。 0041 本发明对所述有机硅树脂组合物中各物质的含量没有特别地限定， 例如， 以所述 有机硅树脂组合物

27、的总重量为基准， 所述有机硅树脂的含量可以为 35-60 重量， 所述光 引发剂的含量可以为 0.2-5 重量， 所述溶剂的含量可以为 35-60 重量。优选地， 以所述 有机硅树脂组合物的总重量为基准， 所述有机硅树脂的含量为 40-55 重量， 所述光引发 剂的含量为 0.5-3 重量， 所述溶剂的含量为 42-58 重量。 0042 所述光引发剂可以为现有的各种能够引发光固化的自由基光引发剂和阳离子光 引发剂。其中， 所述自由基光引发剂的具体实例包括但不限于 ： 酰基膦氧化物、 - 羟烷基 酮、 苯偶酰、 - 胺基酮、 苯乙酮、 苯偶姻、 苯甲酰甲酸酯、 二苯甲酮、 硫杂蒽酮和蒽醌中的至

28、 少一种。所述阳离子光引发剂的具体实例包括但不限于 ： 芳基重氮盐、 二甲基碘鎓盐、 三芳 基硫鎓盐和芳香茂铁盐中的至少一种。 0043 所述溶剂可以为现有的各种能够将所述有机硅树脂和光引发剂溶解的惰性物质， 特别优选为酯类溶剂。 其中， 所述酯类溶剂的实例包括但不限于 ： 碳酸二甲酯、 乙酸乙酯、 乙 酸丁酯和尼龙酸二甲酯中的至少一种。 0044 根据本发明提供的有机硅树脂组合物， 为了改善所述有机硅树脂组合物的性能或 者赋予其新的性能， 所述有机硅树脂组合物中还可以含有流平剂、 吸水剂和荧光粉中的至 少一种。 0045 本发明对所述流平剂的种类和用量没有特别地限定， 例如， 所述流平剂可以

29、选自 BYK310、 BYK333 和 BYK330 中的至少一种。当所述有机硅树脂组合物中含有流平剂时， 以所 述有机硅树脂组合物的总重量为基准， 所述流平剂的含量可以为 0.01-2 重量。 说 明 书 CN 105802490 A 7 5/10 页 8 0046 本发明对所述吸水剂的种类和用量没有特别地限定， 例如， 所述吸水剂可以选自 吸水剂TI和/或吸水剂OF。 当所述有机硅树脂组合物中含有吸水剂时， 以所述有机硅树脂 组合物的总重量为基准， 所述吸水剂的含量可以为 0.01-2 重量。 0047 本发明对所述荧光粉的种类和用量没有特别地限定， 例如， 所述荧光粉可以为荧 光粉 _U

30、P-1107 蓝色。当所述有机硅树脂组合物中含有荧光粉时， 以所述有机硅树脂组合物 的总重量为基准， 所述荧光粉的含量可以为 0.2-0.8 重量。 0048 本发明提供的保形涂料包括组分A和组分B， 且所述组分A和组分B各自独立地保 存， 所述组分 A 为上述有机硅树脂组合物， 所述组分 B 含有带有双键的异氰酸酯类化合物。 0049 所述组分B通常为带有双键的异氰酸酯类化合物的有机溶液， 此时， 所述组分B由 带有双键的异氰酸酯类化合物和有机溶剂组成。通常来说， 以所述组分 B 的总重量为基准， 所述带有双键的异氰酸酯类化合物的含量可以为 40-70 重量， 优选为 45-65 重量； 有

31、机 溶剂的含量可以为 30-60 重量， 优选为 35-55 重量。 0050 本发明对所述带有双键的异氰酸酯类化合物的种类没有特别地限定， 可以为现有 各种同时带有双键和异氰酸酯键的化合物， 例如， 可以选自丙烯酸 (2- 异氰酸基 ) 乙酯、 丙 烯酸(2-异氰酸基)甲酯和2-甲基-2-丙烯酸-2-异氰酸根合乙酯中的至少一种。 从原料 易得性的角度出发， 所述带有双键的异氰酸酯类化合物特别优选为丙烯酸 (2- 异氰酸基 ) 乙酯和 / 或 2- 甲基 -2- 丙烯酸 -2- 异氰酸根合乙酯。 0051 本发明对所述有机溶剂的种类没有特别地限定， 可以为现有的各种能够将带有双 键的异氰酸酯类

32、化合物溶解的惰性有机物质， 特别优选为酯类溶剂。 其中， 所述酯类溶剂的 实例包括但不限于 ： 碳酸二甲酯、 乙酸乙酯、 乙酸丁酯和尼龙酸二甲酯中的至少一种。 0052 本发明提供的保形涂层的制备方法包括将上述组分 A 和组分 B 按照 1-5:1 的重量 比混合均匀， 然后将得到的混合物涂覆在基板上， 接着将得到的湿涂层依次进行光固化和 热固化。 0053 所述涂覆的方式可以为本领域的常规选择， 例如， 可以为淋涂、 喷涂、 旋涂等。 经涂 覆之后得到的湿涂层的厚度可以根据实际使用的需要进行合理调整， 通常可以为 30-40 微 米。 0054 所述光固化可以为可见光固化， 也可以为紫外光固

33、化， 优选为紫外光固化。此外， 所述紫外光固化的能量可以为 1200-2000mj/cm2， 优选为 1200-1600mj/cm2。 0055 本发明对所述热固化的条件没有特别地限定， 通常包括， 固化温度可以为 20-80， 优选为 20-60 ； 固化时间可以为 1-48 小时， 优选为 2-48 小时。 0056 此外， 本发明还提供了由上述方法制备得到的保形涂层。 0057 以下将通过实施例对本发明进行详细描述。 0058 以下制备例中 ： 0059 R2和 R 3占所述有机硅树脂的重量百分含量按照各物质的投料量计算得到， 具体 地， R2占所述有机硅树脂的重量百分含量 ( 硅烷 2

34、 中与硅原子相连的非烷氧基的总重 量)(硅烷1和硅烷2以及硅烷3中与硅原子相连的非烷氧基的总重量)100wt， R3占 所述有机硅树脂的重量百分含量 ( 硅烷 3 中与硅原子相连的非烷氧基的总重量 )( 硅 烷 1 和硅烷 2 以及硅烷 3 中与硅原子相连的非烷氧基的总重量 )100wt。 0060 旋转粘度按照 GB/T 7193.1-1987 的方法采用旋转粘度计进行测定。 说 明 书 CN 105802490 A 8 6/10 页 9 0061 制备例 1 0062 该制备例用于说明本发明提供的有机硅树脂及其制备方法。 0063 在带有回流冷凝器、 搅拌器及温度计的 150mL 三口烧瓶

35、中， 加入二甲基二甲氧基 硅烷 36g、 二苯基二甲氧基硅氧烷 35g、 水 10.7g 和浓度为 10 重量的催化剂磷酸 1.2g， 然 后在N2保护下， 开始缓慢搅拌， 升高温度至90， 滴加-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧 基硅烷4g和3-氨丙基甲基二乙氧基甲基硅烷5g的混合液， 滴加时间为30min， 滴加完毕后 在 90下反应 2h， 然后加入三甲基甲氧基硅烷 2.59g 并在 90下反应 1 小时， 得到旋转粘 度为 1050cps 的树脂， 然后往树脂中加入溶剂乙酸丁酯 29g， 将固含量调配至 70 重量， 得 到有机硅树脂 A1， 并且经计算， R2占所述有机硅树脂的重量百分含

36、量为 2.9wt， R 3占所述 有机硅树脂的重量百分含量为 2.8wt。 0064 制备例 2 0065 该制备例用于说明本发明提供的有机硅树脂及其制备方法。 0066 在带有回流冷凝器、 搅拌器及温度计的 150mL 三口烧瓶中， 加入二甲基二甲氧基 硅烷54g、 水7.5g和浓度为10重量的催化剂磷酸0.8g， 然后在N2保护下， 开始缓慢搅拌， 升高温度至 80， 滴加 - 甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷 1g 和 3- 氨丙基甲基二 乙氧基甲基硅烷2g的混合液， 滴加时间为10min， 滴加完毕后在80下反应4h， 然后加入三 甲基甲氧基硅烷3.078g并在80下反应1.5小时，

37、 得到旋转粘度为870cps的树脂， 然后往 树脂中加入溶剂乙酸乙酯25.3g， 将固含量调配至65重量， 得到有机硅树脂A2， 并且经计 算， R2占所述有机硅树脂的重量百分含量为 1.0wt， R3占所述有机硅树脂的重量百分含量 为 1.58wt。 0067 制备例 3 0068 该制备例用于说明本发明提供的有机硅树脂及其制备方法。 0069 在带有回流冷凝器、 搅拌器及温度计的 150mL 三口烧瓶中， 加入二甲基二甲氧基 硅烷43.2g、 二苯基二甲氧基硅氧烷40g、 水6.8g和浓度10重量的磷酸催化剂1.5g， 然后 在 N2保护下， 开始缓慢搅拌， 升高温度至 100， 滴加 -

38、 甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧 基硅烷 6.6g 和 3- 氨丙基甲基二乙氧基甲基硅烷 7.2g 的混合液， 滴加时间为 30min， 滴加 完毕后在 100下反应 1h， 然后加入三甲基甲氧基硅烷 2.45g 并在 100下反应 0.5 小时， 得到旋转粘度为1350cps的树脂， 然后往树脂中加入溶剂乙酸丁酯31g， 将固含量调配至70 重量， 得到有机硅树脂A3， 并且经计算， R2占所述有机硅树脂的重量百分含量为4.5wt， R3占所述有机硅树脂的重量百分含量为 3.9wt。 0070 制备例 4 0071 该制备例用于说明本发明提供的有机硅树脂及其制备方法。 0072 在带有回流冷凝

39、器、 搅拌器及温度计的 150mL 三口烧瓶中， 加入二甲基二甲氧基 硅烷 32.5g、 二苯基二甲氧基硅氧烷 35g、 水 8.64g 和浓度 10 重量的磷酸催化剂 1.2g， 然 后在N2保护下， 开始缓慢搅拌， 升高温度至90， 滴加-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧 基硅烷2.5g和3-羟丙基甲基二乙氧基甲基硅烷3.9g的混合液， 滴加时间为30min， 滴加完 毕后在 90下反应 1h， 然后加入三甲基甲氧基硅烷 1.75g 并在 90下反应 0.5 小时， 得到 旋转粘度为 1230cps 的树脂， 然后往树脂中加入溶剂乙酸丁酯 56g， 将固含量调配至 60 重 量， 得到有机硅树

40、脂 A4， 并且经计算， R2占所述有机硅树脂的重量百分含量为 2.5wt， R3 说 明 书 CN 105802490 A 9 7/10 页 10 占所述有机硅树脂的重量百分含量为 2.2wt。 0073 实施例 1 0074 该实施例用于说明本发明提供的保形涂料和保形涂层及其制备方法。 0075 (1) 保形涂料 B1 ： 0076 A 组分 ： 将碳酸二甲酯 30g、 乙酸丁酯 12g 和尼龙酸二甲酯 8g 搅拌混合 3min， 然后 在搅拌状态下缓慢加入 46g 由制备例 1 得到的有机硅树脂 A1， 搅拌 10min， 接着在搅拌状态 下缓慢加入 0.6g 光引发剂 184、 0.4

41、g 光引发剂 1173、 2g 吸水剂 TI、 0.5g 荧光粉 UP-1107、 0.5g 流平剂 BYK330， 搅拌 20min， 得到保形涂料 A 组分， 记为 B1-A 组分。 0077 B组分 ： 将碳酸二甲酯38g和乙酸丁酯12g搅拌混合3min， 然后在搅拌状态下缓慢 加入 50g 带有双键的异氰酸酯树脂 ( 购自拜耳公司， 牌号为 2396)， 搅拌 10min， 得到保形涂 料 B 组分， 记为 B1-B 组分。 0078 (2) 保形涂层 T1 ： 0079 先将线路板 (PCB 板 ) 用洗板水清洗干净， 放入烘箱中并在 80下干燥 10min。将 B1-A 组分和 B

42、1-B 组分按照 3:1 的重量比混合均匀后， 通过喷涂方式喷涂在 PCB 板表面， 得 到厚度为35微米的湿涂层， 然后在能量为1500mj/cm2的紫外光辐射下固化， 接着在60下 固化 2 小时， 得到保形涂层 T1。 0080 实施例 2 0081 该实施例用于说明本发明提供的保形涂料和保形涂层及其制备方法。 0082 (1) 保形涂料 B2 ： 0083 A 组分 ： 将碳酸二甲酯 20g、 乙酸乙酯 8g、 乙酸丁酯 10g 和乙酸丁酯尼龙酸二甲酯 8g 搅拌混合 3min， 然后在搅拌状态下缓慢加入 49.3g 由制备例 2 得到的有机硅树脂 A2， 搅 拌 5min， 接着在搅

43、拌状态下缓慢加入 0.9g 光引发剂 184、 0.2g 光引发剂 _1173、 1g 吸水剂 TI、 1.2g 吸水剂 OF、 0.6g 荧光粉 UP-1107、 0.8g 流平剂 BYK333， 搅拌 20min， 得到保形涂料 A 组分， 记为 B2-A 组分。 0084 B 组分 ： 将碳酸二甲酯 20g、 乙酸丁酯 20g、 乙酸丁酯尼龙酸二甲酯 10g 搅拌混合 3min， 然后在搅拌状态下缓慢加入 50g 带有双键的异氰酸酯树脂 ( 购自拜耳公司， 牌号为 D100)， 搅拌 10min， 得到保形涂料 B 组分， 记为 B2-B 组分。 0085 (2) 保形涂层 T2 ： 0

44、086 按照实施例 1 的方法制备保形涂层， 不同的是， 在制备保形涂层的过程中， 将 B1-A 组分用相同重量份的 B2-A 组分替代， 并将 B1-B 组分用相同重量份的 B2-B 组分替代， 得到 保形涂层 T2。 0087 实施例 3 0088 该实施例用于说明本发明提供的保形涂料和保形涂层及其制备方法。 0089 (1) 保形涂料 B3 ： 0090 A 组分 ： 将乙酸乙酯 22g、 乙酸丁酯 10g 和乙酸丁酯尼龙酸二甲酯 9g 搅拌混合 3min， 然后在搅拌状态下缓慢加入 54.3g 由制备例 3 得到的有机硅树脂 A3， 搅拌 5min， 接着 在搅拌状态下缓慢加入 1.2

45、g 光引发剂 184、 0.2g 光引发剂 1173、 2.5g 吸水剂 OF、 0.4g 荧光 粉 UP-1107、 0.4g 流平剂 BYK310， 搅拌 20min， 得到保形涂料 A 组分， 记为 B3-A 组分。 0091 B组分 ： 将乙酸乙酯24g、 乙酸丁酯18g、 乙酸丁酯尼龙酸二甲酯8g搅拌混合3min， 说 明 书 CN 105802490 A 10 8/10 页 11 然后在搅拌状态下缓慢加入 50g 带有双键的异氰酸酯树脂 ( 购自拜耳公司， 牌号为 2396)， 搅拌 15min， 得到保形涂料 B 组分， 记为 B3-B 组分。 0092 (2) 保形涂层 T3

46、： 0093 按照实施例 1 的方法制备保形涂层， 不同的是， 在制备保形涂层的过程中， 将 B1-A 组分用相同重量份的 B3-A 组分替代， 并将 B1-B 组分用相同重量份的 B3-B 组分替代， 得到 保形涂层 T3。 0094 实施例 4 0095 该实施例用于说明本发明提供的保形涂料和保形涂层及其制备方法。 0096 (1) 保形涂料 B4 ： 0097 A 组分 ： 按照实施例 1 的方法制备 A 组分， 不同的是， 将由制备例 1 得到的有机硅 树脂 A1 用相同重量份的由制备例 4 得到的有机硅树脂 A4 替代， 得到保形涂料 A 组分， 记为 B4-A 组分。 0098 B

47、 组分 ： 往搅拌状态下往碳酸二甲酯 30g 中缓慢加入 70g 带有双键的异氰酸酯树 脂 ( 购自拜耳公司， 牌号为 2396)， 搅拌 10min， 得到保形涂料 B 组分， 记为 B4-B 组分。 0099 (2) 保形涂层 T4 ： 0100 先将线路板 (PCB 板 ) 用洗板水清洗干净， 放入烘箱中并在 80下干燥 10min。将 B4-A 组分和 B4-B 组分按照 1:1 的重量比混合均匀后， 通过喷涂方式喷涂在 PCB 板表面， 得 到厚度为35微米的湿涂层， 然后在能量为1200mj/cm2的紫外光辐射下固化， 接着在20下 固化 48 小时， 得到保形涂层 T4。 010

48、1 实施例 5 0102 该实施例用于说明本发明提供的保形涂料和保形涂层及其制备方法。 0103 (1) 保形涂料 B5 ： 0104 A 组分 ： A 组分与实施例 1 相同， 记为 B1-A 组分。 0105 B 组分 ： 在搅拌状态下往碳酸二甲酯 60g 中缓慢加入 40g 带有双键的异氰酸酯树 脂 ( 购自拜耳公司， 牌号为 2396)， 搅拌 10min， 得到保形涂料 B 组分， 记为 B5-B 组分。 0106 (2) 保形涂层 T5 ： 0107 先将线路板 (PCB 板 ) 用洗板水清洗干净， 放入烘箱中并在 80下干燥 10min。将 B1-A 组分和 B5-B 组分按照

49、5:1 的重量比混合均匀后， 通过喷涂方式喷涂在 PCB 板表面， 得 到厚度为35微米的湿涂层， 然后在能量为1200mj/cm2的紫外光辐射下固化， 接着在40下 固化 20 小时， 得到保形涂层 T5。 0108 对比例 1 0109 该对比例用于说明参比的保形涂料和保形涂层及其制备方法。 0110 (1) 保形涂料 DB1 ： 0111 保形涂料 DB1 为市售的丙烯酸聚氨酯类保形涂料， 其由比亚迪汽车有限公司生 产， 牌号为 DC1410。 0112 (2) 保形涂层 DT1 ： 0113 按照实施例 1 的方法制备保形涂层， 不同的是， 在制备保形涂层的过程中， 将 B1-A 组分和 B1-B 组分均用相同重量份的保形涂料 DB1 替代， 得到保形涂层 DT1。 0114 对比例 2 说 明 书 CN 105802490 A 11 9/10 页 12 0115 该对比例用于说明参比的保形涂料和保形涂层及其制备方法。 0116 (1) 保形涂料 DB2 ： 0117 保形涂料 DB2 为市售的丙烯酸聚氨酯类保形涂料， 其由比亚迪汽车有限公司生 产， 牌号为 DC1413。 0118 (2) 保形涂层 DT2