一种丝胶复合膜及其制备方法.pdf

1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810923360.7 (22)申请日 2018.08.14 (71)申请人 河南工程学院 地址 451191 河南省郑州市新郑市龙湖镇 祥和路1号 (72)发明人 张显华普丹丹齐瑞岭冯向伟 赵俊俊阮超 (74)专利代理机构 郑州博派知识产权代理事务 所(特殊普通合伙) 41137 代理人 方燕玉 (51)Int.Cl. C08L 29/04(2006.01) C08L 71/02(2006.01) C08L 89/00(2006.01) C08J 5/18(2006.01

2、) (54)发明名称 一种丝胶复合膜及其制备方法 (57)摘要 本发明公开了一种丝胶复合膜， 该复合膜由 丝胶、 聚乙烯醇或丝胶、 聚乙烯醇、 聚乙二醇组 成， 还公开了通过风干成膜法制备丝胶复合膜， 可使丝胶均匀分布， 成膜效果好， 制备简单， 制作 周期短， 易成型， 绿色环保。 本发明提供的丝胶复 合膜具有优异的力学物理性能和持水性能， 可用 于人体仿生材料。 权利要求书1页 说明书9页 附图8页 CN 109054266 A 2018.12.21 CN 109054266 A 1.一种丝胶复合膜， 其特征在于， 该复合膜由丝胶、 聚乙烯醇或丝胶、 聚乙烯醇、 聚乙二 醇组成。 2.一种

3、根据权利要求1所述的丝胶复合膜的制备方法， 其特征在于， 包括以下步骤： （一） 称取聚乙烯醇， 以去离子水为溶剂， 配制成聚乙烯醇溶液， 室温溶胀30 min， 然后 放置在恒温水浴设备中， 在8595 水浴中加热4 h， 冷却至室温； （二） 向步骤 （一） 得到的聚乙烯醇溶液中加入丝胶， 然后放置在恒温水浴设备中， 在50 60 水浴中加热2 h， 冷却至室温， 形成聚乙烯醇/丝胶溶液， 倒入玻璃器皿中， 风干48 h成 膜。 3.根据权利要求2所述的一种丝胶复合膜的制备方法， 其特征在于， 所述的步骤 （二） 中 聚乙烯醇/丝胶溶液中的各成分的质量百分比分别为聚乙烯醇7 %8 %， 丝

4、胶2 %7 %， 水86 %90 %。 4.一种根据权利要求1所述的丝胶复合膜的制备方法， 其特征在于， 包括以下步骤： （一） 称取聚乙烯醇和聚乙二醇， 以去离子水为溶剂， 配制成聚乙烯醇/聚乙二醇溶液， 室温溶胀30 min， 然后放置在恒温水浴设备中， 在8595 水浴中加热4 h， 冷却至室温； （二） 向步骤 （一） 得到的聚乙烯醇/聚乙二醇溶液中加入丝胶， 然后放置在恒温水浴设 备中， 在5060 水浴中加热2 h， 冷却至室温， 形成聚乙烯醇/聚乙二醇丝胶溶液， 倒入玻 璃器皿中， 风干48 h成膜。 5.根据权利要求4所述的一种丝胶复合膜的制备方法， 其特征在于， 所述的步骤

5、（二） 中 聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶溶液中的各成分的质量百分比分别为聚乙烯醇 1 %5 %， 聚乙二 醇1 %2 %， 丝胶1 %2 %， 水92 %97 %。 权利要求书 1/1 页 2 CN 109054266 A 2 一种丝胶复合膜及其制备方法 技术领域 0001 本发明属于膜材料领域， 具体涉及一种丝胶复合膜及其制备方法。 背景技术 0002 蚕丝由内层的丝素纤维和外层的丝胶蛋白质两部分组成， 丝素纤维的外围包裹着 丝胶蛋白质， 并借助丝胶蛋白质的胶粘作用合成茧丝。 丝胶在茧丝中主要起粘合作用， 质量 占蚕丝的25左右， 主要由丝氨酸、 天门冬氨酸和谷氨酸等18种氨基酸组成。 在缫丝行

6、业 中， 丝胶主要是作为废料经制丝、 精炼后溶解于污水中被废弃， 不仅浪费了宝贵的天然蛋白 质资源， 而且对环境造成了污染。 目前， 人们对丝胶应用的研究， 主要作为化妆品、 食品添加 剂以及纤维改性材料； 也有人开始研究将丝胶作为添加剂， 对高分子材料进行改性。 由于丝 胶直接成膜时易溶于水， 极易变质， 力学性能很差， 尚无实用价值。 0003 聚乙烯醇无毒、 无刺激性、 生物相容性好、 可降解， 并具有良好的成膜性和抗拉强 度， 耐磨、 耐冲击、 绝缘性。 其形成的水凝胶由于具有含水量高、 强度好、 毒性低及易加工等 优点， 在农业、 工业、 医药卫生等领域应用广泛。 0004 另外，

7、聚乙烯醇/丝素复合水凝胶膜和聚乙烯醇-丝素共混纤维都证明聚乙烯醇与 丝素具有良好结合性。 但是， 将丝胶作为增强相添加到聚乙烯醇中， 引入丝胶蛋白质分子的 极性亲水基团如-OH、 -COOH、 -NH2， 来提高复合水凝胶力学性能的文献报道很少。 0005 目前， 丝胶复合膜多采用静电纺丝和反复冷冻-解冻法制备， 设备耗能大， 制作周 期长， 易溶于水， 生物可降解性差， 力学性能差， 因此， 采用风干成膜法制备出可用于人体仿 生材料的力学性能良好的膜材料。 发明内容 0006 为克服现有技术的不足， 本发明提供了一种具有弹性高、 透明性好、 易成型、 无毒 副作用的丝胶复合膜， 可有效提高现

8、有丝胶复合膜的力学物理性能和持水性能。 具体技术 方案如下： 0007 一种丝胶复合膜， 该复合膜由按质量分数配比的丝胶、 聚乙烯醇或丝胶、 聚乙烯 醇、 聚乙二醇组成。 0008 一种丝胶复合膜的制备方法， 包括以下步骤： 0009 (一)称取聚乙烯醇， 以去离子水为溶剂， 配制成聚乙烯醇溶液， 室温溶胀30min， 然 后放置在恒温水浴设备中， 在8595水浴中加热4h， 冷却至室温； 0010 (二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇溶液中加入一定量的丝胶， 然后放置在恒温水浴 设备中， 在5060水浴中加热2h， 冷却至室温， 形成聚乙烯醇/丝胶溶液， 倒入玻璃器皿 中， 风干48h成膜。 0

9、011 优选的， 一种丝胶复合膜的制备方法， 所述的聚乙烯醇/丝胶溶液中的各成分的质 量百分比分别为聚乙烯醇78， 丝胶27， 水8690。 0012 一种丝胶复合膜的制备方法， 包括以下步骤： 说明书 1/9 页 3 CN 109054266 A 3 0013 (一)称取聚乙烯醇和聚乙二醇， 以去离子水为溶剂， 配制成聚乙烯醇/聚乙二醇溶 液， 室温溶胀30min， 然后放置在恒温水浴设备中， 在8595水浴中加热4h， 冷却至室温； 0014 (二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇/聚乙二醇溶液中加入一定量的丝胶， 然后放置 在恒温水浴设备中， 在5060水浴中加热2h， 冷却至室温， 形成聚乙

10、烯醇/聚乙二醇丝胶 溶液， 倒入玻璃器皿中， 风干48h成膜。 0015 优选的， 一种丝胶复合膜的制备方法， 所述的聚乙烯醇/聚乙二醇丝胶溶液中的各 成分的质量百分比分别为聚乙烯醇15， 聚乙二醇12， 丝胶12， 水92 97。 0016 本发明提供的丝胶复合膜中， 聚乙烯醇和聚乙二醇上的OH基和存在丝胶主链上 的-CO基和-NH基之间， 通过氢键形成分子链束(高分子复合物)， 改善聚乙烯醇的结晶状 态， 有效提高丝胶复合膜成膜的力学物理性能和持水性能。 0017 本发明提供的一种丝胶复合膜及其制备方法， 与现有技术相比具有以下有益效 果： 0018 1、 本发明提供的丝胶复合膜， 利用丝

11、胶的生物相容性、 抗氧化性以及促进细胞粘 附与增值的作用， 再结合力学物理性能的聚乙烯醇， 避免单独使用丝胶带来的力学强度的 不足， 可用于人体仿生材料； 0019 2、 本发明提供的丝胶复合膜具有良好的共混性、 结构稳定性和热性能； 0020 3、 本发明提供的丝胶复合膜及其制备方法简单， 制备过程中不使用任何交联剂， 制备环境为水溶液， 绿色环保， 制备完成后不使用任何后处理工艺， 节约制备成本。 附图说明 0021 图1中a和b分别为实施例1所得聚乙烯醇/丝胶复合膜的实物图和扫描电子显微镜 图， 其中， 聚乙烯醇、 丝胶复合膜的质量百分比分别为8、 2。 0022 图2中a和b分别为实施

12、例2所得聚乙烯醇/丝胶复合膜的实物图和扫描电子显微镜 图， 其中， 聚乙烯醇、 丝胶复合膜的质量百分比分别为8、 3。 0023 图3中a和b分别为实施例3所得聚乙烯醇/丝胶复合膜的实物图和扫描电子显微镜 图， 其中， 聚乙烯醇、 丝胶复合膜的质量百分比分别为8、 5。 0024 图4中a、 b、 c分别为实施例4所得聚乙烯醇/丝胶复合膜的实物图和扫描电子显微 镜图， 其中， 聚乙烯醇、 丝胶复合膜的质量百分比分别为7、 7。 0025 图5中a和b分别为实施例5所得聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶复合膜的实物图和扫描 电子显微镜图， 其中， 聚乙烯醇、 聚乙二醇、 丝胶的质量百分比分别为1、 2、

13、2。 0026 图6中a和b分别为实施例6所得聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶复合膜的实物图和扫描 电子显微镜图， 其中， 聚乙烯醇、 聚乙二醇、 丝胶的质量百分比分别为5、 1、 2。 0027 图7中a和b分别为实施例7所得聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶复合膜的实物图和扫描 电子显微镜图， 其中， 聚乙烯醇、 聚乙二醇、 丝胶的质量百分比分别为5、 1、 1。 0028 图8中a和b分别为实施例8所得聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶复合膜的实物图和扫描 电子显微镜图， 其中， 聚乙烯醇、 聚乙二醇、 丝胶的质量百分比分别为5、 2、 1。 0029 图9中a和b分别为实施例9所得聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶复合膜的

14、实物图和扫描 电子显微镜图， 其中， 聚乙烯醇、 聚乙二醇、 丝胶的质量百分比分别为1、 1、 1。 说明书 2/9 页 4 CN 109054266 A 4 0030 图10中a和b分别为对比例1所得聚乙二醇膜的实物图和扫描电子显微镜图， 其中， 聚乙二醇的质量百分比为1。 0031 图11中a和b分别为对比例2所得聚乙二醇膜的实物图和扫描电子显微镜图， 其中， 聚乙二醇的质量百分比为3。 0032 图12中a和b分别为对比例3所得聚乙二醇膜的实物图和扫描电子显微镜图， 其中， 聚乙二醇的质量百分比为5。 0033 图13中a和b分别为对比例4所得聚乙二醇膜的实物图和扫描电子显微镜图， 其中

15、， 聚乙二醇的质量百分比为7。 0034 图14为对比例5所得聚乙二醇/丝胶复合膜的实物图， 其中， 聚乙二醇、 丝胶的质量 百分比分别为3、 1。 0035 图15为对比例6所得聚乙二醇/丝胶复合膜的实物图， 其中， 聚乙二醇、 丝胶的质量 百分比分别为3、 3。 0036 图16为对比例7所得聚乙二醇/丝胶复合膜的实物图， 其中， 聚乙二醇、 丝胶的质量 百分比分别为3、 9。 0037 图17中a和b分别为对比例8所得聚乙烯醇膜的实物图和扫描电子显微镜图， 其中， 聚乙烯醇的质量百分比为3。 0038 图18中a和b分别为对比例9所得聚乙烯醇膜的实物图和扫描电子显微镜图， 其中， 聚乙烯

16、醇的质量百分比为5。 0039 图19中a和b分别为对比例10所得聚乙烯醇膜的实物图和扫描电子显微镜图， 其 中， 聚乙烯醇的质量百分比为7。 0040 图20中a和b分别为对比例11所得聚乙烯醇膜的实物图和扫描电子显微镜图， 其 中， 聚乙烯醇的质量百分比为9。 0041 图21中a和b分别为对比例12所得聚乙烯醇/聚乙二醇复合膜的实物图和扫描电子 显微镜图， 其中， 聚乙烯醇、 聚乙二醇的质量百分比分别为0.66、 2。 0042 图22中a和b分别为对比例13所得聚乙烯醇/聚乙二醇复合膜的实物图和扫描电子 显微镜图， 其中， 聚乙烯醇、 聚乙二醇的质量百分比分别为2、 2。 0043 图

17、23中a和b分别为对比例14所得聚乙烯醇/聚乙二醇复合膜的实物图和扫描电子 显微镜图， 其中， 聚乙烯醇、 聚乙二醇的质量百分比分别为6、 2。 0044 图24为实施例19所得丝胶复合膜的傅里叶变换红外光谱图。 具体实施方式 0045 为更进一步阐述本发明所采取的技术手段及其效果， 以下结合附图和本发明的优 选实施例进行详细描述。 0046 实施例1： 0047 一种丝胶复合膜的制备方法， 包括以下步骤： 0048 (一)用电子天平称取8g聚乙烯醇(醇解度为96.098.0)， 放入规格为100ml的 蓝盖瓶中， 以90g去离子水为溶剂， 配制成聚乙烯醇溶液， 室温溶胀30min， 然后放置

18、在恒温 水浴设备中， 在95水浴中加热4h， 冷却至室温； 0049 (二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇溶液中加入2g丝胶， 然后放置在恒温水浴设备 说明书 3/9 页 5 CN 109054266 A 5 中， 在60水浴中加热2h， 冷却至室温， 形成聚乙烯醇/丝胶溶液， 倒入半径6cm的玻璃器皿 中， 风干48h成膜， 得到丝胶复合膜。 0050 实施例2 0051 一种丝胶复合膜的制备方法， 包括以下步骤： 0052 (一)用电子天平称取8g聚乙烯醇(醇解度为96.098.0)， 放入规格为100ml的 蓝盖瓶中， 以89g去离子水为溶剂， 配制成聚乙烯醇溶液， 室温溶胀30min， 然

19、后放置在恒温 水浴设备中， 在95水浴中加热4h， 冷却至室温； 0053 (二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇溶液中加入3g丝胶， 然后放置在恒温水浴设备 中， 在60水浴中加热2h， 冷却至室温， 形成聚乙烯醇/丝胶溶液， 倒入半径6cm的玻璃器皿 中， 风干48h成膜， 得到丝胶复合膜。 0054 实施例3 0055 一种丝胶复合膜的制备方法， 包括以下步骤： 0056 (一)用电子天平称取8g聚乙烯醇(醇解度为96.098.0)， 放入规格为100ml的 蓝盖瓶中， 以87g去离子水为溶剂， 配制成聚乙烯醇溶液， 室温溶胀30min， 然后放置在恒温 水浴设备中， 在95水浴中加热4h，

20、冷却至室温； 0057 (二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇溶液中加入5g丝胶， 然后放置在恒温水浴设备 中， 在60水浴中加热2h， 冷却至室温， 形成聚乙烯醇/丝胶溶液， 倒入半径6cm的玻璃器皿 中， 风干48h成膜， 得到丝胶复合膜。 0058 实施例4 0059 一种丝胶复合膜的制备方法， 包括以下步骤： 0060 (一)用电子天平称取7g聚乙烯醇(醇解度为96.098.0)， 放入规格为100ml的 蓝盖瓶中， 以86g去离子水为溶剂， 配制成聚乙烯醇溶液， 室温溶胀30min， 然后放置在恒温 水浴设备中， 在95水浴中加热4h， 冷却至室温； 0061 (二)向步骤(一)得到的聚乙

21、烯醇溶液中加入7g丝胶， 然后放置在恒温水浴设备 中， 在60水浴中加热2h， 冷却至室温， 形成聚乙烯醇/丝胶溶液， 倒入半径6cm的玻璃器皿 中， 风干48h成膜， 得到丝胶复合膜。 0062 图14为实施例14所得的丝胶复合膜的实物图和扫描电子显微镜图， 可以看 出， 当聚乙烯醇8、 丝胶3制成的丝胶复合膜， 表面光滑平整， 形状较好， 成膜效果好。 0063 实施例5 0064 一种丝胶复合膜的制备方法， 包括以下步骤： 0065 (一)用电子天平称取1g聚乙烯醇(醇解度为96.098.0)和2g聚乙二醇(分子量 为10000)， 放入规格为100ml的蓝盖瓶中， 以95g去离子水为溶

22、剂， 配制成聚乙烯醇/聚乙二 醇溶液， 室温溶胀30min， 然后放置在恒温水浴设备中， 在95水浴中加热4h， 冷却至室温； 0066 (二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇/聚乙二醇溶液中加入2g丝胶， 然后放置在恒温 水浴设备中， 在60水浴中加热2h， 冷却至室温， 形成聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶溶液， 倒入 半径6cm的玻璃器皿中， 风干48h成膜， 得到丝胶复合膜。 0067 实施例6 0068 一种丝胶复合膜的制备方法， 包括以下步骤： 0069 (一)用电子天平称取5g聚乙烯醇(醇解度为96.098.0)和1g聚乙二醇(分子量 说明书 4/9 页 6 CN 109054266 A 6

23、为10000)， 放入规格为100ml的蓝盖瓶中， 以92g去离子水为溶剂， 配制成聚乙烯醇/聚乙二 醇溶液， 室温溶胀30min， 然后放置在恒温水浴设备中， 在95水浴中加热4h， 冷却至室温； 0070 (二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇/聚乙二醇溶液中加入2g丝胶， 然后放置在恒温 水浴设备中， 在60水浴中加热2h， 冷却至室温， 形成聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶溶液， 倒入 半径6cm的玻璃器皿中， 风干48h成膜， 得到丝胶复合膜。 0071 实施例7 0072 一种丝胶复合膜的制备方法， 包括以下步骤： 0073 (一)用电子天平称取5g聚乙烯醇(醇解度为96.098.0)和1g聚乙

24、二醇(分子量 为10000)， 放入规格为100ml的蓝盖瓶中， 以93g去离子水为溶剂， 配制成聚乙烯醇/聚乙二 醇溶液， 室温溶胀30min， 然后放置在恒温水浴设备中， 在95水浴中加热4h， 冷却至室温； 0074 (二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇/聚乙二醇溶液中加入1g丝胶， 然后放置在恒温 水浴设备中， 在60水浴中加热2h， 冷却至室温， 形成聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶溶液， 倒入 半径6cm的玻璃器皿中， 风干48h成膜， 得到丝胶复合膜。 0075 实施例8 0076 一种丝胶复合膜的制备方法， 包括以下步骤： 0077 (一)用电子天平称取5g聚乙烯醇(醇解度为96.098.

25、0)和2g聚乙二醇(分子量 为10000)， 放入规格为100ml的蓝盖瓶中， 以92g去离子水为溶剂， 配制成聚乙烯醇/聚乙二 醇溶液， 室温溶胀30min， 然后放置在恒温水浴设备中， 在95水浴中加热4h， 冷却至室温； 0078 (二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇/聚乙二醇溶液中加入1g丝胶， 然后放置在恒温 水浴设备中， 在60水浴中加热2h， 冷却至室温， 形成聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶溶液， 倒入 半径6cm的玻璃器皿中， 风干48h成膜， 得到丝胶复合膜。 0079 实施例9 0080 一种丝胶复合膜的制备方法， 包括以下步骤： 0081 (一)用电子天平称取1g聚乙烯醇(醇解度为

26、96.098.0)和1g聚乙二醇(分子量 为10000)， 放入规格为100ml的蓝盖瓶中， 以97g去离子水为溶剂， 配制成聚乙烯醇/聚乙二 醇溶液， 室温溶胀30min， 然后放置在恒温水浴设备中， 在95水浴中加热4h， 冷却至室温； 0082 (二)向步骤(一)得到的聚乙烯醇/聚乙二醇溶液中加入1g丝胶， 然后放置在恒温 水浴设备中， 在60水浴中加热2h， 冷却至室温， 形成聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶溶液， 倒入 半径6cm的玻璃器皿中， 风干48h成膜， 得到丝胶复合膜。 0083 图59为实施例59所得的丝胶复合膜的实物图和扫描电子显微镜图， 可以看 出， 当聚乙烯醇5、 聚乙二醇

27、1、 丝胶2制成的丝胶复合膜， 表面平整， 块状凸起和裂缝， 成膜效果较好。 0084 对比例1 0085 用电子天平称取1g聚乙二醇(分子量为10000)， 以99g去离子水为溶剂， 放入规格 为100ml的蓝盖瓶中， 配制成聚乙二醇溶液， 然后放置在恒温水浴设备中， 在85水浴中加 热4h， 冷却至室温， 形成聚乙二醇溶液， 倒入半径6cm的玻璃器皿中， 风干48h成膜， 得到聚乙 二醇膜。 0086 对比例2 0087 用电子天平称取3g聚乙二醇(分子量为10000)， 放入规格为100ml的蓝盖瓶中， 以 说明书 5/9 页 7 CN 109054266 A 7 97g去离子水为溶剂，

28、 配制成聚乙二醇溶液， 然后放置在恒温水浴设备中， 在85水浴中加 热4h， 冷却至室温， 形成聚乙二醇溶液， 倒入半径6cm的玻璃器皿中， 风干48h成膜， 得到聚乙 二醇膜。 0088 对比例3 0089 用电子天平称取5g聚乙二醇(分子量为10000)， 放入规格为100ml的蓝盖瓶中， 以 95g去离子水为溶剂， 配制成聚乙二醇溶液， 然后放置在恒温水浴设备中， 在85水浴中加 热4h， 冷却至室温， 形成聚乙二醇溶液， 倒入半径6cm的玻璃器皿中， 风干48h成膜， 得到聚乙 二醇膜。 0090 对比例4 0091 用电子天平称取7g聚乙二醇(分子量为10000)， 放入规格为100

29、ml的蓝盖瓶中， 以 93g去离子水为溶剂， 配制成聚乙二醇溶液， 然后放置在恒温水浴设备中， 在85水浴中加 热4h， 冷却至室温， 形成聚乙二醇溶液， 倒入半径6cm的玻璃器皿中， 风干48h成膜， 得到聚乙 二醇膜。 0092 图1013为对比例14所得的聚乙二醇膜的实物图和扫描电子显微镜图， 可以看 出， 当聚乙二醇3制成的膜表面光滑， 膜片厚度均匀， 无裂缝， 成膜效果最好， 其质量分数 为最佳成膜浓度。 当聚乙二醇的质量分数的增加， 表面有断裂， 并呈现波浪状。 0093 对比例5 0094 用电子天平称取3g聚乙二醇(分子量为10000)， 放入规格为100ml的蓝盖瓶中， 以

30、96g去离子水为溶剂， 配制成聚乙二醇溶液， 然后放置在恒温水浴设备中， 在95水浴中加 热4h， 冷却至室温； 再加入1g丝胶， 然后放置在恒温水浴设备中， 在60水浴中加热2h， 冷却 至室温， 形成聚乙二醇/丝胶溶液， 倒入半径6cm的玻璃器皿中， 风干48h成膜， 得到丝胶复合 膜。 0095 对比例6 0096 用电子天平称取3g聚乙二醇(分子量为10000)， 放入规格为100ml的蓝盖瓶中， 以 94g去离子水为溶剂， 配制成聚乙二醇溶液， 然后放置在恒温水浴设备中， 在95水浴中加 热4h， 冷却至室温； 再加入3g丝胶， 然后放置在恒温水浴设备中， 在60水浴中加热2h， 冷

31、却 至室温， 形成聚乙二醇/丝胶溶液， 倒入半径6cm的玻璃器皿中， 风干48h成膜， 得到丝胶复合 膜。 0097 对比例7 0098 用电子天平称取3g聚乙二醇(分子量为10000)， 放入规格为100ml的蓝盖瓶中， 以 88g去离子水为溶剂， 配制成聚乙二醇溶液， 然后放置在恒温水浴设备中， 在95水浴中加 热4h， 冷却至室温； 再加入9g丝胶， 然后放置在恒温水浴设备中， 在60水浴中加热2h， 冷却 至室温， 形成聚乙二醇/丝胶溶液， 倒入半径6cm的玻璃器皿中， 风干48h成膜， 得到丝胶复合 膜。 0099 图1416为对比例57所得的丝胶复合膜的实物图， 可以看出， 丝胶复

32、合膜比较 薄且脆， 无法得到完整的膜。 0100 对比例8 0101 用电子天平称取3g聚乙烯醇(醇解度为96.098.0)， 放入规格为100ml的蓝盖 瓶中， 以97g去离子水为溶剂， 配制成聚乙烯醇溶液， 室温溶胀30min， 然后放置在恒温水浴 说明书 6/9 页 8 CN 109054266 A 8 设备中， 在95水浴中加热4h， 冷却至室温， 形成聚乙烯醇溶液， 倒入半径6cm的玻璃器皿 中， 风干48h成膜， 得到聚乙烯醇膜。 0102 对比例9 0103 用电子天平称取5g聚乙烯醇(醇解度为96.098.0)， 放入规格为100ml的蓝盖 瓶中， 以95g去离子水为溶剂， 配

33、制成聚乙烯醇溶液， 室温溶胀30min， 然后放置在恒温水浴 设备中， 在95水浴中加热4h， 冷却至室温， 形成聚乙烯醇溶液， 倒入半径6cm的玻璃器皿 中， 风干48h成膜， 得到聚乙烯醇膜。 0104 对比例10 0105 用电子天平称取7g聚乙烯醇(醇解度为96.098.0)， 放入规格为100ml的蓝盖 瓶中， 以93g去离子水为溶剂， 配制成聚乙烯醇溶液， 室温溶胀30min， 然后放置在恒温水浴 设备中， 在95水浴中加热4h， 冷却至室温， 形成聚乙烯醇溶液， 倒入半径6cm的玻璃器皿 中， 风干48h成膜， 得到聚乙烯醇膜。 0106 对比例11 0107 用电子天平称取9g

34、聚乙烯醇(醇解度为96.098.0)， 放入规格为100ml的蓝盖 瓶中， 以91g去离子水为溶剂， 配制成聚乙烯醇溶液， 室温溶胀30min， 然后放置在恒温水浴 设备中， 在95水浴中加热4h， 冷却至室温， 形成聚乙烯醇溶液， 倒入半径6cm的玻璃器皿 中， 风干48h成膜， 得到聚乙烯醇膜。 0108 图1720为对比例811所得的聚乙烯醇膜的实物图和扫描电子显微镜图， 可以 看出， 当聚乙烯醇7制得的聚乙烯醇膜， 表面光滑平整， 成膜效果最好， 其质量分数为最佳 成膜浓度。 0109 对比例12 0110 用电子天平称取0.66g聚乙烯醇(醇解度为96.098.0)和2g聚乙二醇(分

35、子量 为10000)， 放入规格为100ml的蓝盖瓶中， 以97.4g去离子水为溶剂， 配制成聚乙烯醇/聚乙 二醇溶液， 室温溶胀30min， 然后放置在恒温水浴设备中， 在95水浴中加热4h， 冷却至室 温， 形成聚乙烯醇/聚乙二醇溶液， 倒入半径6cm的玻璃器皿中， 风干48h成膜， 得到聚乙烯 醇/聚乙二醇复合膜。 0111 对比例13 0112 用电子天平称取2g聚乙烯醇(醇解度为96.098.0)和2g聚乙二醇(分子量为 10000)， 放入规格为100ml的蓝盖瓶中， 以96g去离子水为溶剂， 配制成聚乙烯醇/聚乙二醇 溶液， 室温溶胀30min， 然后放置在恒温水浴设备中， 在9

36、5水浴中加热4h， 冷却至室温， 形 成聚乙烯醇/聚乙二醇溶液， 倒入半径6cm的玻璃器皿中， 风干48h成膜， 得到聚乙烯醇/聚乙 二醇复合膜。 0113 对比例14 0114 用电子天平称取6g聚乙烯醇(醇解度为96.098.0)和2g聚乙二醇(分子量为 10000)， 放入规格为100ml的蓝盖瓶中， 以92g去离子水为溶剂， 配制成聚乙烯醇/聚乙二醇 溶液， 室温溶胀30min， 然后放置在恒温水浴设备中， 在95水浴中加热4h， 冷却至室温， 形 成聚乙烯醇/聚乙二醇溶液， 倒入半径6cm的玻璃器皿中， 风干48h成膜， 得到聚乙烯醇/聚乙 二醇复合膜。 0115 图2123为对比例

37、1214所得的聚乙烯醇/聚乙二醇复合膜的实物图和扫描电子 说明书 7/9 页 9 CN 109054266 A 9 显微镜图， 可以看出， 当聚乙烯醇2、 聚乙二醇2制得的聚乙烯醇/聚乙二醇复合膜， 表面 光滑平整， 无裂缝凸起， 成膜效果最好， 其质量分数为最佳成膜浓度。 0116 通过傅里叶变换红外光谱仪， 对实施例19所得的丝胶复合膜进行的红外分析如 图24所示， 在波数1500cm-11750cm-1范围内的吸收峰， 这些峰是可能由于加入的丝胶振动 而出现的特征吸收峰， 表明聚乙烯醇/丝胶和聚乙烯醇/聚乙二醇/丝胶复合膜都含有丝胶 分子。 丝胶官能团的吸收峰波数移至1650cm-1，

38、推测丝胶中的官能团与聚乙烯醇中羟基形成 了氢键， 丝胶分子部分构象转变为无规卷曲。 由于实施例19加入聚乙烯醇的质量不同， 红 外光谱在1650cm-1处的峰值变化愈发明显。 0117 表1 为实施例19所得丝胶复合膜厚度测量结果 0118 0119 由表1中的数据可知， 对实施例19所得的丝胶复合膜进行的厚度测量， 在其他条 件不变的情况下， 单一成份质量增加， 膜的厚度增加； 并且聚乙烯醇， 聚乙二醇对膜厚度的 影响比丝胶大， 厚度标准差小于0.10。 0120 性能测试： 0121 力学性能测试 0122 表2 为实施例19所得丝胶复合膜的学性能测试结果 说明书 8/9 页 10 CN

39、109054266 A 10 0123 0124 0125 由表2中的数据可知， 对实施例19所得的丝胶复合膜进行的力学性能测试， 实施 例9优于实施例5,实施例7优于实施例6和实施例8,实施例6优于实施例8。 我们推测可能是 聚乙烯醇， 聚乙二醇和丝胶之间氢键的键合。 因此， 本发明所得的丝胶复合膜具有优异的力 学性能。 0126 由以上测试结果可知， 本发明提供的丝胶复合膜， 具有优异的力学性能和持水性 能。 本发明提供的丝胶复合膜制备方法条件温和、 操作简单、 重复率高。 说明书 9/9 页 11 CN 109054266 A 11 图1 图2 图3 说明书附图 1/8 页 12 CN

40、109054266 A 12 图4 图5 图6 说明书附图 2/8 页 13 CN 109054266 A 13 图7 图8 图9 说明书附图 3/8 页 14 CN 109054266 A 14 图10 图11 图12 说明书附图 4/8 页 15 CN 109054266 A 15 图13 图14 图15 图16 说明书附图 5/8 页 16 CN 109054266 A 16 图17 图18 图19 说明书附图 6/8 页 17 CN 109054266 A 17 图20 图21 图22 说明书附图 7/8 页 18 CN 109054266 A 18 图23 图24 说明书附图 8/8 页 19 CN 109054266 A 19