1、10申请公布号CN102015886A43申请公布日20110413CN102015886ACN102015886A21申请号200880105854922申请日2008071111/776,89020070712USC08L67/0220060171申请人沙伯基础创新塑料知识产权有限公司地址荷兰贝亨奥普佐姆72发明人普拉文博拉德唐纳S博斯曼施里亚斯查克拉瓦蒂罗伯特R加卢奇罗尚K贾加尼什坎南尼廷莫格普泽斯米劳奥尔斯津斯基74专利代理机构北京市柳沈律师事务所11105代理人吴培善封新琴54发明名称热塑性聚亚芳基醚/聚酯共混物及其制品57摘要本申请公开了一种聚合物组合物,其包括聚亚芳基醚;聚酯;导
2、电填料和抗冲改性剂。该组合物具有包含聚酯的连续相和包含聚亚芳基醚的分散相。所述分散相的量基于所述组合物总重量计少于35重量。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2010030586PCT申请的申请数据PCT/US2008/0697862008071187PCT申请的公布数据WO2009/009731EN2009011551INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书4页说明书18页附图2页CN102015896A1/4页21一种热塑性组合物,其包括聚酯;聚亚芳基醚,其中所述聚亚芳基醚的一部分为官能化的聚亚芳基醚;导电填料;和抗冲改性剂;其中所述组合物包括包含聚酯的
3、连续相和包含聚亚芳基醚的分散相,并且所述分散相的量基于所述组合物总重量计少于35重量,以及其中所述组合物的根据ISO180/1A测定的缺口伊佐德值为大于或等于6千焦/平米且根据ISO527测定的断裂时的标称应变为大于或等于15。2权利要求1的组合物,其中抗冲改性剂和聚亚芳基醚的总量基于所述组合物总重量计少于35重量。3权利要求1或2的组合物,其中所述组合物的根据ISO180/1A测定的缺口伊佐德值为大于或等于8千焦/平米且根据ISO527测定的断裂时的标称应变为大于或等于17。4前述权利要求13中任一项的组合物,其中所述聚亚芳基醚以530重量的量存在,所述聚酯以4090重量的量存在,所述抗冲改
4、性剂以522重量的量存在,所述导电填料以0220重量的量存在,其中所有重量都基于整个组合物的总重量计。5前述权利要求14中任一项的组合物,其中所述分散相的平均粒径为025微米。6前述权利要求15中任一项的组合物,其中在形成所述组合物之前熔融混合所述聚亚芳基醚。7前述权利要求16中任一项的组合物,其中所述抗冲改性剂为嵌段共聚物或多种嵌段共聚物的组合。8前述权利要求17中任一项的组合物,其中所述聚酯为线性脂族聚酯。9包含前述权利要求18中任一项的热塑性组合物的制品。10一种热塑性组合物,其包括基于所述组合物总重量计4090重量的聚对苯二甲酸丁二醇酯;基于所述组合物总重量计530重量的聚亚芳基醚,其
5、中所述聚亚芳基醚的一部分为官能化的聚亚芳基醚;基于所述组合物总重量计0220重量的导电填料;以及基于所述组合物总重量计522重量的包含嵌段共聚物或多种嵌段共聚物的组合的抗冲改性剂;其中所述组合物包括包含聚对苯二甲酸丁二醇酯的连续相和包含聚亚芳基醚的分散相,并且所述分散相的量基于所述组合物总重量计少于35重量,以及其中所述组合物的根据ISO180/1A测定的缺口伊佐德值为大于或等于6千焦/平米且根据ISO527测定的断裂时的标称应变为大于或等于15。11通过熔融共混以下物质制备的热塑性组合物聚酯;聚亚芳基醚,其中所述聚亚芳基醚的一部分为官能化的聚亚芳基醚;权利要求书CN102015886ACN1
6、02015896A2/4页3抗冲改性剂;导电填料;以及每分子具有平均大于或等于3个环氧侧基的聚合物增容剂;其中所述组合物包括包含聚酯的连续相和包含聚亚芳基醚的分散相,并且所述分散相的量基于所述组合物总重量计少于35重量,其中所述组合物的根据ISO180/1A测定的缺口伊佐德值为大于或等于6千焦/平米且根据ISO527测定的断裂时的标称应变为大于或等于15。12权利要求11的组合物,其中抗冲改性剂和聚亚芳基醚的总量基于所述组合物总重量计少于35重量WT。13权利要求11或12的组合物,其中所述组合物的根据ISO180/1A测定的缺口伊佐德值为大于或等于8千焦/平米且根据ISO527测定的断裂时的
7、标称应变为大于或等于17。14权利要求1113中任一项的组合物,其中所述聚亚芳基醚以530重量的量存在,所述聚酯以4090重量的量存在,所述抗冲改性剂以522重量的量存在,和所述导电填料以0220重量的量存在,其中所有重量都基于整个组合物的总重量计。15权利要求1114中任一项的组合物,其中所述聚合物增容剂每分子具有平均大于或等于8个环氧侧基。16权利要求1115中任一项的组合物,其中所述聚合物增容剂每分子具有平均大于或等于11个环氧侧基。17权利要求1116中任一项的组合物,其中所述聚合物增容剂每分子具有平均大于或等于15个环氧侧基。18权利要求1117中任一项的组合物,其中所述聚合物增容剂
8、每分子具有平均大于或等于17个环氧侧基。19权利要求1118中任一项的组合物,其中所述抗冲改性剂为嵌段共聚物或多种嵌段共聚物的组合。20权利要求1119中任一项的组合物,其中所述聚酯为线性脂族聚酯。21包含权利要求1120中任一项的热塑性组合物的制品。22通过熔融共混以下物质制备的热塑性组合物聚酯;聚亚芳基醚;抗冲改性剂;官能化剂;导电填料;以及每分子具有平均大于或等于3个环氧侧基的聚合物增容剂,其中所述组合物的根据ISO180/1A测定的缺口伊佐德值为大于或等于6千焦/平米且根据ISO527测定的断裂时的标称应变为大于或等于15。23权利要求22的组合物,其中抗冲改性剂和聚亚芳基醚的总量基于
9、所述组合物总重量计少于35重量WT。权利要求书CN102015886ACN102015896A3/4页424权利要求22或23的组合物,其中所述组合物的根据ISO180/1A测定的缺口伊佐德值为大于或等于8千焦/平米且根据ISO527测定的断裂时的标称应变为大于或等于17。25权利要求2224中任一项的组合物,其中所述聚亚芳基醚以530重量的量存在,所述聚酯以4090重量的量存在,所述抗冲改性剂以522重量的量存在,所述导电填料以0220重量的量存在,其中所有重量都基于整个组合物的总重量计。26权利要求2225中任一项的组合物,其中所述聚合物增容剂每分子具有平均大于或等于8个环氧侧基。27权利
10、要求2225中任一项组合物,其中所述聚合物增容剂每分子具有平均大于或等于11个环氧侧基。28权利要求2225中任一项的组合物,其中所述聚合物增容剂每分子具有平均大于或等于15个环氧侧基。29权利要求2225中任一项的组合物,其中所述聚合物增容剂每分子具有平均大于或等于17个环氧侧基。30权利要求2229中任一项的组合物,其中所述抗冲改性剂为嵌段共聚物或多种嵌段共聚物的组合。31权利要求2230中任一项的组合物,其中所述聚酯为线性脂族聚酯。32包含权利要求2231中任一项的热塑性组合物的制品。33通过熔融共混以下物质制备的热塑性组合物基于所述组合物总重量计4090重量的聚对苯二甲酸丁二醇酯;基于
11、所述组合物总重量计530重量的聚亚芳基醚,其中所述聚亚芳基醚的一部分为官能化的聚亚芳基醚;基于所述组合物总重量计522重量的抗冲改性剂;基于所述组合物总重量计0220重量的导电填料;以及基于所述组合物总重量计0120重量的每分子具有平均大于或等于3个环氧侧基的聚合物增容剂;其中所述组合物包括包含聚酯的连续相和包含聚亚芳基醚的分散相,并且所述分散相的量基于所述组合物总重量计少于35重量,其中所述组合物的根据ISO180/1A测定的缺口伊佐德值为大于或等于6千焦/平米且根据ISO527测定的断裂时的标称应变为大于或等于15。34通过熔融共混以下物质制备的热塑性组合物基于所述组合物总重量计,4090
12、重量的聚对苯二甲酸丁二醇酯;基于所述组合物总重量计,530重量的聚亚芳基醚;基于所述组合物总重量计,522重量的抗冲改性剂;官能化剂;基于所述组合物总重量计0220重量的导电填料;以及基于所述组合物总重量计,0120重量的每分子具有平均大于或等于3个环氧侧基的聚合物增容剂,权利要求书CN102015886ACN102015896A4/4页5其中所述组合物的根据ISO180/1A测定的缺口伊佐德值为大于或等于6千焦/平米,且根据ISO527测定的断裂时的标称应变为大于或等于15。35包含热塑性组合物的制品,其中所述热塑性组合物包括基于所述组合物总重量计,4090重量的聚对苯二甲酸丁二醇酯;基于所
13、述组合物总重量计,530重量的聚亚芳基醚,其中所述聚亚芳基醚的一部分为官能化的聚亚芳基醚;基于所述组合物总重量计,0220重量的导电填料;以及基于所述组合物总重量计,522重量的包含嵌段共聚物或多种嵌段共聚物的组合的抗冲改性剂;其中所述组合物包括包含聚对苯二甲酸丁二醇酯的连续相和包含聚亚芳基醚的分散相,并且分散相的量基于所述组合物总重量计少于35重量,以及其中所述组合物的根据ISO180/1A测定的缺口伊佐德值为大于或等于6千焦/平米且根据ISO527测定的断裂时的标称应变为大于或等于15。权利要求书CN102015886ACN102015896A1/18页6热塑性聚亚芳基醚/聚酯共混物及其制
14、品背景技术0001本发明涉及聚亚芳基醚和热塑性聚酯的共混物,其显示出增强的性能,如改进的冲击强度和断裂时的标称应变。0002聚亚芳基醚是商业上受欢迎的材料,这是因为它们具有包括例如高的耐温性、尺寸稳定性及水解稳定性、和电学性能在内的各种性能的独特组合。聚亚芳基醚与聚酯结合成增容的聚亚芳基醚/聚酯共混物是已知的。增容的聚亚芳基醚聚酯共混物寻求实现如尺寸稳定性和冲击强度的商业应用所需的各种性能的平衡。但是,已知的聚亚芳基醚/聚酯共混物不能提供各种性能的足够平衡以使它们在商业上受欢迎。因此,明显地,持续存在着对能克服上述部分或全部困难的增容的聚亚芳基醚/聚酯共混物的需求。发明内容0003上述需要已由
15、一种热塑性组合物解决,所述组合物包括0004聚酯;0005聚亚芳基醚,其中所述聚亚芳基醚的一部分为官能化的聚亚芳基醚;和0006抗冲改性剂;0007其中所述组合物包括包含聚酯的连续相和包含聚亚芳基醚的分散相,并且所述分散相的量基于所述组合物总重量计少于35重量。在没有导电填料的情况下,所述组合物的根据ISO180/1A测定的缺口伊佐德值为大于或等于10千焦/平米且根据ISO527测定的断裂时的标称应变为大于或等于20。当所述组合物包含导电填料时,所述组合物的根据ISO180/1A测定的缺口伊佐德值为大于或等于6千焦/平米且根据ISO527测定的断裂时的标称应变为大于或等于15。0008本文还描
16、述了通过熔融共混以下物质制备的热塑性组合物0009聚酯;0010聚亚芳基醚,其中所述聚亚芳基醚的一部分为官能化的聚亚芳基醚;0011抗冲改性剂;以及0012每分子具有平均大于或等于3个环氧侧基PENDANTEPOXYGROUPS的聚合物增容剂;0013其中所述组合物包括包含聚酯的连续相和包含聚亚芳基醚的分散相,并且所述分散相的量基于所述组合物总重量计少于35重量。在没有导电填料的情况下,所述组合物的根据ISO180/1A测定的缺口伊佐德值为大于或等于10千焦/平米且根据ISO527测定的断裂时的标称应变为大于或等于20。当所述组合物还包含导电填料时,所述组合物的根据ISO180/1A测定的缺口
17、伊佐德值为大于或等于6千焦/平米且根据ISO527测定的断裂时的标称应变为大于或等于15。0014本文还描述了通过熔融共混以下物质制备的热塑性组合物说明书CN102015886ACN102015896A2/18页70015聚酯;0016聚亚芳基醚;0017抗冲改性剂;0018官能化剂;以及0019每分子具有平均大于或等于3个环氧侧基的聚合物增容剂,其中所述组合物包括包含聚酯的连续相和包含聚亚芳基醚的分散相,并且所述分散相的量基于所述组合物总重量计少于35重量。在没有导电填料的情况下,所述组合物的根据ISO180/1A测定的缺口伊佐德值为大于或等于10千焦/平米,且根据ISO527测定的断裂时的
18、标称应变为大于或等于20。当所述组合物还包含导电填料时,所述组合物的根据ISO180/1A测定的缺口伊佐德值为大于或等于6千焦/平米且根据ISO527测定的断裂时的标称应变为大于或等于15。0020本文还描述了制备所述组合物的方法以及包含所述组合物的制品。附图说明0021图1至8为实施例12和比较例79的扫描电子显微照片。具体实施方式0022以前可获得的聚亚芳基醚/聚酯组合物的问题在于不稳定的相形态。在相形态不稳定的组合物中,当该组合物进行加工步骤如注塑时,分散相颗粒的分布和大小显著改变。在注塑期间,该组合物充分软化以允许该组合物流动。在高剪切力下进行模塑,软化和高剪切的组合使得分散相在具有不
19、稳定的相形态的组合物中发生聚结。换句话说,相形态不稳定的组合物的分散相微区在软化和高剪切的条件下聚结。这导致模塑的部件具有不足的物理性能,如冲击强度,这是因为分散相的分布和颗粒大小对所述物理性能有显著的影响。对于大的注塑的部件来说尤其如此,因为该组合物在高剪切下的软化状态下通常经历较长的停留时间。0023在此描述的组合物为具有稳定的相形态的增容的聚亚芳基醚/聚酯组合物。该组合物表现出良好的耐热性、尺寸稳定性、断裂时的标称应变、以及冲击性能的独特组合。已令人惊奇地发现,相对于全部组合物的量,包含聚亚芳基醚的分散相的量对于形成稳定的形态来说是关键的。包含聚亚芳基醚的分散相以基于所述组合物的总重量计
20、少于或等于35重量WT的量存在。抗冲改性剂可存留在分散相中,但也可存在于各相之间的界面处。当抗冲改性剂存留在分散相中时,抗冲改性剂和聚亚芳基醚的总量为基于所述组合物总重量计少于35重量WT。聚亚芳基醚、抗冲改性剂以及聚酯的确切量以及类型或组合部分地取决于对最终共混物组合物的所需的要求。通常,聚亚芳基醚和抗冲改性剂以基于所述组合物总重量计535WT的量存在,或者,更具体地,以1025WT的量存在。0024在一种实施方式中,所述热塑性组合物使用三叶挤出机THREELOBEEXTRUDER制备。在该实施方式中,所述组合物可以包含基于所述组合物总重量计最高达45WT的包含聚亚芳基醚的分散相。尽管分散相
21、的量提高,所述组合物仍符合或超过上述缺口伊佐德强度和断裂时的标称应变的标准。说明书CN102015886ACN102015896A3/18页80025除了分散相的量,使用每分子具有平均大于或等于3个环氧侧基的聚合物增容剂来制备所述组合物也是重要的。环氧侧基的数量可以按如下计算环氧侧基的平均数增容剂的数均分子量G/MOL环氧基含量MEQ/KG/1,000,000。0026不受理论束缚,据信稳定的形态允许所述组合物具有优异的缺口伊佐德强度和标称断裂应变的组合。0027在不含导电填料的组合物中,所述组合物的缺口伊佐德值为大于或等于10千焦/平米,或者更具体地为大于或等于15千焦/平米。缺口伊佐德值可
22、以小于或等于120千焦/平米。在包含导电填料的组合物中,所述组合物的缺口伊佐德值为大于或等于6千焦/平米,或者更具体地为大于或等于8千焦/平米。缺口伊佐德值可以小于或等于50千焦/平米。如上所述,缺口伊佐德值是根据ISO180/1A测定的。0028在不含导电填料的组合物中,所述组合物的断裂时的标称应变为大于或等于20,或者更具体地为大于或等于25。断裂时的标称应变可以小于或等于100。在包含导电填料的组合物中,所述组合物的断裂时的标称应变为大于或等于15,或者更具体地为大于或等于17。断裂时的标称应变可以小于或等于75。如上所述,断裂时的标称应变是根据ISO527测定的。0029在说明书和权利
23、要求书中,将引用若干术语,所述术语应具有以下含义。除非上下文中清楚地指出,否则单数形式的“一个A”、“一个AN”、和“这个THE”包括复数指示物。“任选的”或“任选地”含义为,随后所述的事件或情形可以发生或者可以不发生。本文中所述的缺口伊佐德值和断裂时的标称应变值是在23测定的。0030聚亚芳基醚包含式I的重复结构单元00310032其中,对于各结构单元来说,各个Z1独立地为卤素、未取代或取代的C1C12烃基条件是所述烃基不为叔烃基、C1C12烃硫基、C1C12烃氧基、或C2C12卤代烃氧基其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开;并且各个Z2独立地为氢、卤素、未取代或取代的C1C12烃基条件是所
24、述烃基不为叔烃基、C1C12烃硫基、C1C12烃氧基、或C2C12卤代烃氧基其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开。0033在本文中,术语“烃基”不论是以其本身使用还是作为其它术语的前缀、后缀或一部分来使用,都是指仅含有碳和氢的残基。该残基可以为脂族的或芳族的,直链的、环状的、双环状的、支化的、饱和的、或不饱和的。它还可以含有脂族的、芳族的、直链的、环状的、双环状的、支化的、饱和的、和不饱和的烃部分的组合。但是,当烃基残基被描述为“取代的”时,它可以除了取代基残基的碳和氢成员之外还含有杂原子。因此,当具体描述为取代的时,烃基残基也可以含有卤素原子、硝基、氰基、羰基、羧酸基团、酯基、氨基、酰胺基、
25、磺酰基、磺酰氧基SULFOXYLGROUP、磺酰胺基说明书CN102015886ACN102015896A4/18页9SULFONAMIDEGROUP、氨磺酰基SULFAMOYLGROUP、羟基、烷氧基等,并且该烃基残基可以在该烃基残基的骨架内含有杂原子。0034所述聚亚芳基醚可以包括具有含氨基烷基的端基的分子,该端基典型地位于羟基的对位。四甲基二苯基醌TMDQ端基也是经常存在的,其典型地从其中存在四甲基二苯基醌副产品的反应混合物获得。0035所述聚亚芳基醚可以为以下形式均聚物;共聚物;接枝共聚物;离聚物;或嵌段共聚物;以及包含两种或更多种前述聚合物的组合。聚亚芳基醚包括聚亚苯基醚,其包含任选
26、地与2,3,6三甲基1,4亚苯基醚单元组合的2,6二甲基1,4亚苯基醚单元。0036所述聚亚芳基醚可以通过使单羟基芳族化合物如2,6二甲酚和/或2,3,6三甲基苯酚进行氧化偶合而制备。催化剂体系通常用于这样的偶合中;它们可以含有重金属化合物如铜、锰或钴的化合物,并且通常与各种其它物质如仲胺、叔胺、卤化物或前述两种或更多种物质的组合进行组合。0037所述聚亚芳基醚的至少一部分被以下物质官能化多官能化合物官能化剂如多元羧酸,或在分子中同时具有A碳碳双键或碳碳三键和B至少一个羧酸、酸酐、氨基、酰亚胺、羟基或它们的盐的那些化合物。这样的多官能化合物的实例包括马来酸、马来酸酐、富马酸、和柠檬酸。所述聚亚
27、芳基醚可以在制备所述组合物之前被官能化,或者可以作为制备所述组合物的一部分被官能化。而且,在官能化之前,可以挤出所述聚亚芳基醚,例如以形成为粒料。所述聚亚芳基醚还可以与不影响官能化的其它添加剂进行熔融混合。示例性的这类添加剂包括阻燃剂、流动促进剂等。0038在一些实施方式中,所述聚亚芳基醚可以包括01WT90WT的得自官能化剂的结构单元。在上述范围内,基于所述聚亚芳基醚的总重量,所述聚亚芳基醚可以包含小于或等于80WT,或更具体地为小于或等于70WT的得自官能化剂的结构单元。0039所述聚亚芳基醚可以具有3,00040,000克/摩尔G/MOL的数均分子量和5,00080,000G/MOL的重
28、均分子量,所述分子量通过凝胶渗透色谱法使用单分散聚苯乙烯标样、苯乙烯二乙烯基苯凝胶在40下测定,并且样品的浓度为每毫升氯仿1毫克。所述聚亚芳基醚或聚亚芳基醚的组合的初始特性粘度为01060分升/克DL/G,所述特性粘度在25下在氯仿中测得。初始特性粘度定义为聚亚芳基醚在与所述组合物的其它组分熔融混合之前的特性粘度,最终特性粘度定义为在与所述组合物的其它组分熔融混合之后的聚亚芳基醚特性粘度。如本领域技术人员理解的那样,所述聚亚芳基醚的粘度在熔融混合后的增加可最高达30。提高的百分比可以通过“最终特性粘度初始特性粘度/初始特性粘度”来计算。当采用两种初始特性粘度时,确定确切的比例在某种程度上将取决
29、于所使用的聚亚芳基醚的确切特性粘度以及期望的最终物理性能。0040所述聚亚芳基醚以基于整个组合物总重量计530WT的量存在。在上述范围内,所述聚亚芳基醚可以大于或等于10WT,或者更具体地为大于或等于15WT的量存在。0041合适的聚酯包括包含式II的结构单元的那些说明书CN102015886ACN102015896A5/18页1000420043其中各个R1独立地为二价的脂族、脂环族或芳族烃基、或它们的组合,并且各个A1独立地为二价脂族、脂环族或芳族基团、或它们的组合。包含式II结构的合适聚酯的实例有聚二羧酸亚烷基酯、液晶聚酯、聚芳酯、和聚酯共聚物如共聚酯碳酸酯和聚酯酰胺。还包括用相对低水平
30、的二环氧基化合物或多环氧基化合物处理的聚酯。还可以使用支化的聚酯,其中结合有支化剂,例如,具有三个或更多个羟基的多元醇或三官能或多官能羧酸。还可以采用三官能或多官能环氧基化合物,例如,异氰尿酸三缩水甘油酯处理聚酯以制备支化的聚酯。而且,根据组合物的最终用途,有时期望在所述聚酯上具有各种浓度的酸和羟基端基。0044在一种实施方式中,所述聚酯中的至少一些包含亲核基团,例如,羧酸基团。在一些情况下,期望使用与酸反应的物质来减少羧酸端基的数量,典型地减少到小于每克聚酯20微当量。在另一些情况下,期望所述聚酯具有较高的羧酸端基浓度,即每克聚酯20250微当量,或者更具体地为每克聚酯30100微当量。00
31、45在一种实施方式中,式II中的R1基团为C2C10亚烷基基团、C6C10脂环族基团或C6C20芳族基团,其中亚烷基基团含有26个碳原子,并且最通常为2或4个碳原子。式II中的A1基团最常见为对位或间位亚苯基或它们的组合。这类聚酯包括聚对苯二甲酸亚烷基酯、聚萘二甲酸亚烷基酯和聚芳酯。示例性的聚对苯二甲酸亚烷基酯包括线性脂族聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯PET和聚对苯二甲酸丁二醇酯PBT,以及环状脂族聚酯如聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯PCT。示例性的聚萘二甲酸亚烷基酯包括聚2,6萘二甲酸丁二醇酯PBN和聚2,6萘二甲酸乙二醇酯PEN。其它可用的聚酯包括聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯P
32、ETG、聚对苯二甲酸三亚甲基酯PTT、聚1,4环己二羧酸二甲醇酯PCCD、和聚对苯二甲酸二甲苯酯PXT。聚酯在本领域是已知的,由以下美国专利示例2,465,319、2,720,502、2,727,881、2,822,348、3,047,539、3,671,487、3,953,394和4,128,526。0046熔点低于380且包含得自芳族二醇、脂族或芳族二羧酸、和芳族羟基羧酸的重复单元的液晶聚酯也是可用的。可用的液晶聚酯的实例包括,但不限于,美国专利4,664,972和5,110,896中描述的那些。聚酯的混合物有时也是合适的。0047各种聚酯可以通过它们相应的玻璃化转变温度TG和熔点TM来区
33、分。液晶聚酯通常具有高于萘二甲酸型聚酯的TG和TM。萘二甲酸型聚酯通常具有高于对苯二甲酸型聚酯的TG和TM。因此,与对苯二甲酸型聚酯相比,得到的聚亚芳基醚与液晶聚酯或萘二甲酸型聚酯的合金典型地更好地适于需要较高耐温性的应用。由于聚酯较低的TG和TM,聚亚芳基醚与对苯二甲酸型聚酯的合金通常易于加工。因此,对所采用的聚酯或聚酯共混物的选择部分地由组合物的最终用途所需要的总体期望性能来确定。0048由于聚酯有在高挤出和模塑温度下发生水解降解的可能,因此,在一些实施方式中,聚酯基本上不含水。聚酯可在与其它成分掺混之前预干燥。或者,聚酯可以在不进行预干燥的情况下使用,并且可以通过对挤出机进行真空排气来去
34、除挥发性物质。说明书CN102015886ACN102015896A6/18页11聚酯的数均分子量通常为15,000100,000,由凝胶渗透色谱法GPC在30在以重量计6040的苯酚和1,1,2,2四氯乙烷的混合物中测定。0049所述组合物可以包括基于所述组合物总重量计4090WT的聚酯。在上述范围内,所述组合物可以包含小于或等于80WT,或更具体地为小于或等于75WT,或者甚至更具体地为小于或等于65WT的聚酯。仍在上述范围内,所述组合物可以包括大于或等于45WT,或者更具体地为大于或等于50WT的聚酯。0050所述组合物还包括抗冲改性剂。在许多实施方式中,抗冲改性剂主要存留在聚亚芳基醚相
35、。合适的抗冲改性剂的实例包括嵌段共聚物;弹性体如聚丁二烯;无规共聚物如乙烯乙酸乙烯酯EVA;包含两种或更多种前述抗冲改性剂的组合。0051示例性嵌段共聚物包括AB二嵌段共聚物和ABA三嵌段共聚物,所述共聚物具有一个或两个嵌段A,所述嵌段A包含得自烯基芳族单体例如苯乙烯的结构单元;和橡胶嵌段B,所述嵌段B通常包括得自二烯如异戊二烯或丁二烯的结构单元。二烯嵌段可被部分地氢化。这些二嵌段和三嵌段共聚物的混合物尤其是有利的。0052合适的AB和ABA共聚物包括,但不限于,聚苯乙烯聚丁二烯;聚苯乙烯聚乙烯丁烯;聚苯乙烯聚异戊二烯;聚苯乙烯聚乙烯丙烯;聚甲基苯乙烯聚丁二烯;聚甲基苯乙烯聚乙烯丁烯;聚苯乙烯
36、聚丁二烯聚苯乙烯SBS;聚苯乙烯聚乙烯丁烯聚苯乙烯SEBS;聚苯乙烯聚异戊二烯聚苯乙烯;聚苯乙烯聚乙烯丙烯聚苯乙烯;聚甲基苯乙烯聚丁二烯聚甲基苯乙烯;以及它们的被选择性氢化的物质等,以及包含两种或更多种前述抗冲改性剂的组合。这样的AB和ABA嵌段共聚物可从许多来源商购,所述来源包括PHILLIPSPETROLEUM以SOLPRENE商标,KRATONPOLYMERS以KRATON商标,DEXCO以VECTOR商标,和KURARAY以SEPTON商标。0053当存在时,抗冲改性剂的量为基于所述组合物总重量计5WT22WT。在上述范围内,抗冲改性剂可以大于或等于8WT的量存在,或者更具体地以大于或
37、等于10WT的量存在。仍在上述范围内,抗冲改性剂可以小于或等于20WT的量存在,或更具体地为小于或等于18WT的量存在,或者甚至更具体地为小于或等于16WT的量存在。所采用的抗冲改性剂的确切量以及类型或组合部分地取决于对共混物组合物所需的要求并且可由本领域技术人员确定。0054除了所述聚亚芳基醚、聚酯、和抗冲改性剂之外,所述组合物还使用每分子具有平均大于或等于3个环氧侧基的聚合物增容剂来制备。在一些实施方式中,所述聚合物增容剂每分子具有平均大于或等于8个环氧侧基,或者更具体地平均为大于或等于11个环氧侧基,或者更具体地为平均大于或等于15个环氧侧基,或者更具体地为平均大于或等于17个环氧侧基。
38、如在此及全文中所使用的,聚合物增容剂为与所述聚亚芳基醚、所述聚酯或它们两者相互作用的多官能的高分子化合物。这样的相互作用可为化学的例如接枝和/或物理的例如影响分散相的表面特性。当所述相互作用为化学方式时,增容剂可与所述聚亚芳基醚、所述聚酯、或它们两者部分地或全部地反应,以使所述组合物包括反应产物。例如,环氧基团可在熔融共混期间与存在于聚酯上的酸基团、官能化聚亚芳基醚上的官能团或它们两者反应。使用聚合物增容剂可以改善所述聚亚芳基醚和所述聚酯之间的相容性,这可由增强的冲击强度、模具汇合线强度、说明书CN102015886ACN102015896A7/18页12拉伸和/或两个不同的相形态的形成而证实
39、。这样的形态通过在模塑部件中存在两个不同的相即包含聚酯的连续相和包含聚亚芳基醚的分散相而得到证实。分散相颗粒的平均粒径为025微米,或者更具体地为054微米,或者甚至更具体地为053微米。平均粒径为至少100个颗粒的平均圆直径,并且可通过扫描电子显微镜或透射电子显微镜测定。在椭圆形颗粒的情况下,“圆直径”是指各颗粒的主轴和副轴的平均值。换句话说,对各个椭圆形颗粒的外接圆直径和内切圆直径取平均值。0055合适的增容剂的示例性实例包括,但不限于,甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA与烯烃的共聚物、GMA与烯烃和丙烯酸酯的共聚物、GMA与烯烃和乙酸乙烯酯的共聚物、GMA和苯乙烯的共聚物。合适的烯烃包括乙烯、丙
40、烯、以及两种或更多种前述物质的混合物。合适的丙烯酸酯包括丙烯酸烷基酯单体,所述单体包括,但不限于,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、和前述丙烯酸烷基酯单体的组合。当存在时,基于共聚物中使用的单体总量计,丙烯酸酯可以15WT35WT的量使用。当存在时,基于共聚物中使用的单体总量计,乙酸乙烯酯可以4WT10WT的量使用。合适的增容剂的示例性实例包括乙烯丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯丙烯酸乙酯共聚物、和乙烯甲基
41、丙烯酸缩水甘油酯丙烯酸丁酯共聚物。0056使用甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物作为聚合物增容剂是本领域已知的,如以下美国专利所展示的5,698,632和5,719,236。但是,与教导了增容剂可以为每分子具有两个环氧侧基的化合物以及一些单官能物质的现有技术不同,发现所述聚合物增容剂必须每分子具有平均大于或等于3个环氧侧基,或者更具体地为平均大于或等于8个环氧侧基,或者更具体地为平均大于或等于11个环氧侧基,或者更具体地平均为大于或等于15个环氧侧基,或者更具体地平均为大于或等于17个环氧侧基。二缩水甘油基化合物不能显示出形成具有稳定的相形态的组合物所需的反应活性。0057所述组合物包括基于所述组合物
42、总重量计01WT20WT的聚合物增容剂。在上述范围内,所述组合物可以包含小于或等于15WT,或者更具体地小于或等于10WT,或者甚至更具体地为小于或等于8WT的增容剂。仍在上述范围内,所述组合物可包括大于或等于05WT,或者更具体地大于或等于1WT,或者甚至更具体地大于或等于4WT的增容剂。0058前述增容剂可与制备所述组合物中所采用的其它材料一起直接加入到所述组合物,或与聚亚芳基醚和聚酯之一或两者预先反应。所使用的增容剂的初始量以及加入顺序将取决于所选择的具体增容剂以及所采用的聚亚芳基醚和聚酯的具体量。0059所述组合物可任选地包含导电填料。导电填料可为提高模塑的组合物的导电率的任何填料。合
43、适的导电填料可为纤维状、盘形、球形或无定形的,并且包括,例如,导电炭黑;导电碳纤维,包括磨碎纤维;气相生长导电碳纤维,以及它们的各种混合物。可以使用的其它导电填料有镀金属的碳纤维;金属纤维;金属盘;金属颗粒;镀金属的盘形填料如镀金属的滑石、云母和高岭土等。在一些实施方式中,导电填料包括炭黑、碳纤维、和它们的混合物,其示例包括可从AKZOCHEMICAL以商标KETJENBLACK说明书CN102015886ACN102015896A8/18页13EC600JD商购的材料。在一种实施方式中,炭黑包括平均粒径小于200纳米,或更具体地为小于100纳米,或者甚至更具体地为小于50纳米的导电炭黑。导电
44、炭黑还可具有大于200平米/克M2/G,或者更具体地为大于400M2/G,或者甚至更具体地为大于1000M2/G的表面积。导电炭黑还可具有大于40立方厘米/100克CM3/100G,或者更具体地为大于100CM3/100G,或者甚至更具体地为大于150CM3/100G的孔体积根据邻苯二甲酸二丁酯吸收量测得。导电炭黑还可具有小于2重量的挥发性成分。可用的碳纤维包括直径为35500纳米,或者更具体地直径为3570纳米,或者甚至更具体地直径为3550纳米的气相生长的石墨或部分石墨碳纤维。代表性的碳纤维为气相生长碳纤维,如可从HYPERION获得的那些,以及单壁纳米管如可从CARBONNANOTECH
45、NOLOGIESINCORPORATEDCNI获得的那些。这种类型的导电填料描述于,例如,TIBBETTS等的美国专利4,565,684和5,024,818;ARAKAWA的美国专利4,572,813;TENNENT的美国专利4,663,230和5,165,909;KOMATSU等的美国专利4,816,289;ARAKAWA等的美国专利4,876,078;TENNENT等的美国专利5,589,152;和NAHASS等的美国专利5,591,382。0060通常,导电填料以基于所述组合物总重量计02重量20重量的量存在。该量取决于导电填料的性质。例如,当导电填料为导电炭黑时,该量可以为110WT,
46、或者更具体地18WT,或者甚至更具体地为147WT。当导电填料为气相生长碳纤维时,该量可以为基于所述组合物总重量计026WT,或者更具体地为054WT。导电填料的量小于上述下限通常会不能提供足够的导电率,而该量大于上述上限则可能趋于使最终共混物变脆。0061所述组合物还可包括本领域已知的添加剂。可以包括抗氧化剂、染料、颜料、着色剂、稳定剂、阻燃剂、防滴剂DRIPRETARDANTS、结晶成核剂、金属盐、抗静电剂、增塑剂、润滑剂、以及包含两种或更多种前述添加剂的组合。这些添加剂在本领域中是已知的,它们的有效量以及掺入方法也是本领域已知的。添加剂的有效量广泛变化,但它们通常以基于所述组合物总重量计
47、小于或等于50WT的量存在。这些添加剂的量通常为基于组合物的总重量计025WT2WT。该有效量可以由本领域技术人员确定而无须进行过度的实验。0062所述组合物还可包括本领域已知的填料。所述填料可包括增强填料。示例性的填料包括小颗粒矿物例如,粘土、云母、滑石等、玻璃纤维、纳米颗粒、有机粘土等以及包含一种或多种前述填料的组合。所述填料通常以基于所述组合物总重量计5WT50WT的量存在。0063所述组合物可以使用各种技术制备,所述技术包括采用捏合机、挤出机、混合机等的间歇式或连续式技术。例如,所述组合物可以采用双螺杆挤出机形成为熔融共混物。在一种实施方式中,顺序加入至少一些所述各组分。例如,所述聚亚
48、芳基醚、抗冲改性剂、和官能化剂可在供料口FEEDTHROAT处或者在与供料口相邻的供料段加入到挤出机,而所述聚酯和聚合物增容剂可在下游的后续供料段加入到挤出机。在第二顺序加入之前,可将真空系统应用于挤出机以产生足够的真空以降低未反应的官能化剂和其它挥发性材料的残留水平。在可选实施方式中,所述组分的顺序加入可通过多次挤出完成。可通过预挤出所选组分,如所述聚亚芳基醚、所述抗冲改性剂和所述官能化剂,以产生粒化的混合物来制备组合物。然后进行第二次挤出以使预挤出的组分与其余的组说明书CN102015886ACN102015896A9/18页14分结合。当使用时,导电填料可以作为母料的一部分加入或直接加入
49、。母料或导电填料可以在供料口处或下游处加入。挤出机可为双叶或三叶双螺杆挤出机。据认为,与使用双叶双螺杆挤出机制备的组成上相同的组合物相比,三叶挤出机可生产出缺口伊佐德和断裂时的标称应变值显著较高的组合物。0064所述热塑性组合物可用于各种制品,如遮光罩、支撑元件、容器、覆盖物、邮箱、天幕AWNINGS、办公室家具、隔离物等。包含导电填料的组合物可以涂布粉末。0065确信本领域技术人员在不进行进一步说明的情况下利用在此的说明可以以最完整的程度制备和使用所述组合物。包含以下实施例以为本领域技术人员实施要求保护的组合物提供进一步的指导。所提供的实施例对所述组合物的教导有贡献的工作来说仅仅是代表性的。因此,这些实施例不拟以任何方式对限定在后附权利要求中的本发明进行限制。0066实施例0067本文所述的组合物典型地以WP25毫米MM啮合同向旋转双螺杆挤出机挤出。所述组合物的组分及其来
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