一种酯醚复合聚合聚羧酸减水剂的制备方法.pdf

1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201710339643.2 (22)申请日 2017.05.15 (71)申请人 安徽森普新型材料发展有限公司 地址 237000 安徽省六安市霍山县经济开 发区纬三西路 (72)发明人 张家如傅曹辉张思亮 (74)专利代理机构 北京轻创知识产权代理有限 公司 11212 代理人 沈尚林 (51)Int.Cl. C08F 299/02(2006.01) C04B 24/26(2006.01) C08G 65/332(2006.01) C04B 103/30(2006.01) (

2、54)发明名称 一种酯醚复合聚合聚羧酸减水剂的制备方 法 (57)摘要 本发明的一种酯醚复合聚合聚羧酸减水剂 的制备方法， 首先通过加入聚乙二醇单甲醚 1000、 聚乙二醇单甲醚2000、 甲基丙烯酸、 对甲苯 磺酸， 对苯二酚， 在110、 真空度在0.08MPa下 反应8小时， 然后降温至60出料， 得到酯类大单 体。 然后聚合配方： 在四口烧瓶中， 加入软水， 然 后搅拌并水浴加热至温度81-83， 在此温度之 下， 用180分钟滴加混合单体(其中混合单体为酯 类大单体/醚类大单体0-10/10-0的单体)、 巯 基乙酸、 软水组成的混合液， 同时滴加2.87过 硫酸铵水溶液， 210分

3、钟滴完， 滴完后保温1小时， 然后降温至50， 加入30氢氧化钠溶液， 即得 本发明的聚羧酸减水剂。 本发明能使新拌混凝土 保持良好的和易性。 权利要求书1页 说明书4页 CN 107189026 A 2017.09.22 CN 107189026 A 1.一种酯醚复合聚合聚羧酸减水剂的制备方法， 其特征在于， 包括以下步骤： (1)制备酯类大单体： 原料按照重量百分比， 聚乙二醇单甲醚1000为54、 聚乙二醇单 甲醚2000为23、 甲基丙烯酸占18、 对甲苯磺酸占2、 对苯二酚占3， 将上述原料放入 反应容器， 控制酯化温度110、 真空度0.08MPa、 反应时间8小时， 然后降温至6

4、0出料， 即得混合的聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯大单体； (2)制备混合大单体： 取步骤1的酯类大单体和醚类大单体按照重量比例为： 酯类大单 体/醚类大单体0-10/10-0形成混合大单体； (3)聚合反应： 原料按照重量百分比， 称取软水34.5， 混合大单体38， 巯基乙酸 0.33， 2.87过硫酸铵水溶液20， 30的氢氧化钠溶液7.17， 在装有温度计、 调速搅 拌器， 回流冷凝管及滴加装置的四口烧瓶中， 首先加入软水， 然后搅拌并水浴加热至温度 81-83， 在此温度之下， 用180分钟滴加完酯类大单体、 巯基乙酸、 软水组成的混合液， 同时 滴加2.87过硫酸铵水溶液， 210分钟

5、滴完， 滴完之后保温1小时， 然后降温至50， 加入 30氢氧化钠溶液， 即得本发明的聚羧酸减水剂。 2.如权利要求1所述一种酯醚复合聚合聚羧酸减水剂的制备方法， 其特征在于， 所述醚 类大单体为异戊二烯醇聚氧乙烯醚2400。 权利要求书 1/1 页 2 CN 107189026 A 2 一种酯醚复合聚合聚羧酸减水剂的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及混凝土用的聚羧酸减水剂材料领域。 更详细地讲， 本发明涉及一种酯 醚复合聚合聚羧酸减水剂的制备方法。 背景技术 0002 聚羧酸减水剂被广泛地作为混凝土外加剂而在混凝土中使用。 它可以提高混凝土 的流动性， 并能减少混凝土的使用水量， 因此

6、具有一种能够提高混凝土的强度和耐久性等 的作用。 在使用聚羧酸减水剂时， 除考虑对混凝土的减水性能之外， 还要考虑在操作中新拌 混凝土的和易性。 混泥土和易性是指混泥土拌合物易于施工并能获得质量均匀、 成型密实 的性能。 和易性是一个综合性的技术指标， 主要包括流动性、 黏聚性和保水性三个方面， 这 三者之间相互联系， 但常存在矛盾。 混凝土流动性是指混凝土搅拌物在本身自重或机械振 捣作用下产生流动， 能均匀密实流满模板的性能， 它反映了混凝土搅拌物的稀稠程度及充 满模板的能力。 黏聚性是混凝土拌合物在施工过程中拌合物粗细骨料的整体均匀能力， 黏 聚性好的混凝土可以拌合物在施工过程中不出现分层

7、、 离析等不良现象， 保证了混凝土内 部结构的均匀。 保水性即是混凝土在长时间静止时能够保持工作性能的能力， 方便现场施 工。 所以和易性好的聚羧酸减水剂对于混凝土的性能有很大的改善。 0003 随着国家的发展， 工程类型日益复杂， 对于混凝土的工作性能要求也越来越高。 另 一方面， 在应用实际过程中由于国内外很多工程的特殊性和季节变化明显， 以及材料的不 同均会给混凝土和易性带来很大的影响。 因此， 开发一种高和易性的聚羧酸减水剂成为形 势所趋。 0004 通过研究发现， 酯类大单体与醚类大单体共同聚合得到的聚羧酸减水剂， 比纯酯 类大单体或纯醚类大单体聚合得到的聚羧酸减水剂， 在新拌混凝土

8、中， 有良好的和易性。 发明内容 0005 本发明的目的旨在制备一种酯醚复合聚合的聚羧酸减水剂， 能使新拌混凝土保持 良好的和易性。 0006 本发明的目的可以通过以下技术方案实现： 0007 一种酯醚复合聚合聚羧酸减水剂的制备方法， 包括以下步骤： 0008 (1)制备酯类大单体： 原料按照重量百分比， 聚乙二醇单甲醚1000为54、 聚乙二 醇单甲醚2000为23、 甲基丙烯酸占18、 对甲苯磺酸占2、 对苯二酚占3， 将上述原料 放入反应容器， 控制酯化温度110、 真空度0.08MPa、 反应时间8小时， 然后降温至60出 料， 即得混合的聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯大单体； 0009

9、(2)制备混合大单体： 取步骤1的酯类大单体和醚类大单体按照重量比例为： 酯类 大单体/醚类大单体0-10/10-0形成混合大单体； 最优选择为： 酯类大单体： 醚类大单体 1： 1； 0010 (3)聚合反应： 原料按照重量百分比， 称取软水34.5， 混合大单体38， 巯基乙酸 说明书 1/4 页 3 CN 107189026 A 3 0.33， 2.87过硫酸铵水溶液20， 30的氢氧化钠溶液7.17， 在装有温度计、 调速搅 拌器， 回流冷凝管及滴加装置的四口烧瓶中， 首先加入软水， 然后搅拌并水浴加热至温度 81-83， 在此温度之下， 用180分钟滴加完酯类大单体、 巯基乙酸、 软

10、水组成的混合液， 同时 滴加2.87过硫酸铵水溶液， 210分钟滴完， 滴完之后保温1小时， 然后降温至50， 加入 30氢氧化钠溶液， 即得本发明的聚羧酸减水剂。 0011 其中， 醚类大单体为异戊二烯醇聚氧乙烯醚2400。 0012 本发明的有益效果： 本发明能使新拌混凝土保持良好的和易性。 具体实施方式 0013 下面结合具体实施例对本发明作进一步详细描述。 0014 实施例一 0015 一种酯醚复合聚合聚羧酸减水剂的制备方法， 包括以下步骤： 0016 酯类大单体的制备： 在装有温度计、 油浴锅、 调速搅拌器、 真空装置的三口烧瓶中 加入108克聚乙二醇单甲醚1000、 46克聚乙二醇

11、单甲醚2000、 36克甲基丙烯酸、 4克对甲苯磺 酸， 5克对苯二酚， 在110、 真空度在0.06MPa下反应8小时， 然后降温至60出料， 即得混 合的聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯大单体。 0017 聚合配方： 在装有温度计、 调速搅拌器， 回流冷凝管及滴加装置的四口烧瓶中， 加 入75克软水， 然后搅拌并水浴加热至温度81-83， 在此温度之下， 用180分钟滴加完混合液 (上述制备的酯类大单体114克、 0.98克巯基乙酸、 28.5克软水组成的混合液)， 同时滴加 2.87过硫酸铵水溶液60克， 210分钟滴完， 滴完之后保温1小时， 然后降温至50， 加入 30氢氧化钠溶液21.5

12、2克， 即得本发明的聚羧酸减水剂。 0018 实施例二 0019 一种酯醚复合聚合聚羧酸减水剂的制备方法， 包括以下步骤： 0020 酯类大单体的制备： 在装有温度计、 油浴锅、 调速搅拌器、 真空装置的三口烧瓶中 加入108克聚乙二醇单甲醚1000、 46克聚乙二醇单甲醚2000、 36克甲基丙烯酸、 4克对甲苯磺 酸， 6克对苯二酚， 在110、 真空度在0.06MPa下反应8小时， 然后降温至60出料， 即得混 合的聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯大单体。 0021 聚合配方： 在装有温度计、 调速搅拌器， 回流冷凝管及滴加装置的四口烧瓶中， 加 入75克软水， 34.2克异戊二烯醇聚氧乙烯醚

13、2400， 然后搅拌并水浴加热至温度81-83， 在 此温度之下， 用180分钟滴加完混合液(上述制备的酯类大单体79.8克、 0.98克巯基乙酸、 28.5克软水组成的混合液)， 同时滴加2.87过硫酸铵水溶液60克， 210分钟滴完， 滴完之后 保温1小时， 然后降温至50， 加入30氢氧化钠溶液21.52克， 即得本发明的聚羧酸减水 剂。 0022 实施例三 0023 一种酯醚复合聚合聚羧酸减水剂的制备方法， 包括以下步骤： 0024 酯类大单体的制备： 在装有温度计、 油浴锅、 调速搅拌器、 真空装置的三口烧瓶中 加入108克聚乙二醇单甲醚1000、 46克聚乙二醇单甲醚2000、 3

14、6克甲基丙烯酸、 4克对甲苯磺 酸， 6克对苯二酚， 在110、 真空度在0.06MPa下反应8小时， 然后降温至60出料， 即得混 合的聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯大单体。 说明书 2/4 页 4 CN 107189026 A 4 0025 聚合配方： 在装有温度计、 调速搅拌器， 回流冷凝管及滴加装置的四口烧瓶中， 加 入75克软水， 57克异戊二烯醇聚氧乙烯醚2400， 然后搅拌并水浴加热至温度81-83， 在此 温度之下， 用180分钟滴加完混和液(上述制备的酯类大单体57克、 0.98克巯基乙酸、 28.5克 软水组成的混合液)， 同时滴加2.87过硫酸铵水溶液60克， 210分钟滴完

15、， 滴完之后保温1 小时， 然后降温至50， 加入30氢氧化钠溶液21.52克， 即得本发明的聚羧酸减水剂。 0026 实施例四 0027 一种酯醚复合聚合聚羧酸减水剂的制备方法， 包括以下步骤： 0028 酯类大单体的制备： 在装有温度计、 油浴锅、 调速搅拌器、 真空装置的三口烧瓶中 加入108克聚乙二醇单甲醚1000、 46克聚乙二醇单甲醚2000、 36克甲基丙烯酸、 4克对甲苯磺 酸， 6克对苯二酚， 在110、 真空度在0.06MPa下反应8小时， 然后降温至60出料， 即得混 合的聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯大单体。 0029 聚合配方： 在装有温度计、 调速搅拌器， 回流冷凝管及

16、滴加装置的四口烧瓶中， 加 入75克软水， 79.8克异戊二烯醇聚氧乙烯醚2400， 然后搅拌并水浴加热至温度81-83， 在 此温度之下， 用180分钟滴加完混和液(上述制备的酯类大单体34.2克、 0.98克巯基乙酸、 28.5克软水组成的混合液)， 同时滴加2.87过硫酸铵水溶液60克， 210分钟滴完， 滴完之后 保温1小时， 然后降温至50， 加入30氢氧化钠溶液21.52克， 即得本发明的聚羧酸减水 剂。 0030 实施例五 0031 一种酯醚复合聚合聚羧酸减水剂的制备方法， 包括以下步骤： 0032 酯类大单体的制备： 在装有温度计、 油浴锅、 调速搅拌器、 真空装置的三口烧瓶中

17、 加入108克聚乙二醇单甲醚1000、 46克聚乙二醇单甲醚2000、 36克甲基丙烯酸、 4克对甲苯磺 酸， 6克对苯二酚， 在110、 真空度在0.06MPa下反应8小时， 然后降温至60出料， 即得混 合的聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯大单体。 0033 聚合配方： 在装有温度计、 调速搅拌器， 回流冷凝管及滴加装置的四口烧瓶中， 加 入75克软水， 114克异戊二烯醇聚氧乙烯醚2400， 然后搅拌并水浴加热至温度81-83， 在此 温度之下， 用180分钟滴加完混和液(0.98克巯基乙酸、 28.5克软水组成的混合液)， 同时滴 加2.87过硫酸铵水溶液60克， 210分钟滴完， 滴完之后

18、保温1小时， 然后降温至50， 加入 30氢氧化钠溶液21.52克， 即得本发明的聚羧酸减水剂。 0034 实施例评价及状态描述： 说明书 3/4 页 5 CN 107189026 A 5 0035 0036 混凝土配方比： 金峰水泥p.o42.5： 350； 砂： 850； 小石： 350； 大石： 700， 减水剂14； 水： 1450。 0037 通过上述评价， 酯类大单体与醚类大单体按1/1聚合时得到的聚羧酸减水剂， 在新 拌混凝土中， 有良好的和易性。 0038 以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明， 所属本技术领域的技术人员对所描 述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代， 只要不偏离发明的构思 或者超越本权利要求书所定义的范围， 均应属于本发明的保护范围。 说明书 4/4 页 6 CN 107189026 A 6