一种发泡体材料用低粘PET保护膜.pdf

1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810536596.5 (22)申请日 2018.05.30 (71)申请人 宁波科莱恩新材料科技有限公司 地址 315145 浙江省宁波市鄞州区瞻岐镇 滨海投资创业中心启航北路305号 (72)发明人 吴卓慧 (74)专利代理机构 慈溪夏远创科知识产权代理 事务所(普通合伙) 33286 代理人 张小晶 (51)Int.Cl. C09J 7/25(2018.01) C09J 7/30(2018.01) C08G 18/38(2006.01) C08G 18/48(2006

2、.01) C08G 18/66(2006.01) C08G 18/76(2006.01) C08G 18/44(2006.01) (54)发明名称 一种发泡体材料用低粘PET保护膜 (57)摘要 本发明提供一种发泡体材料用低粘PET保护 膜， 由PET基材层、 低粘中间层以及保护层组成， 其制备工艺简单、 易操作， 适合于工业化生产。 第 一， 高性能低粘胶的扩链剂成酸性， 酸性物质能 抑制缩二脲的生成反应， 进而抑制交联反应， 粘 性降低； 第二， 催化剂为温和的酸性离子液体， 其 催化活性较低， 有效地抑制了其对异氰酸酯的亲 核进攻， 从而降低了异氰酸酯与大分子二元醇羟 基反应的活性， 与

3、乳化剂有较好的协同效应， 降 低产品的粘性， 提高了高性能低粘胶贮存稳定性 能。 因此， 本发明提供的PET保护膜具有低粘、 易 撕取、 不残胶、 贴合性好、 耐高温性好且力学性能 优异的特点。 权利要求书1页 说明书6页 CN 108822757 A 2018.11.16 CN 108822757 A 1.一种发泡体材料用低粘PET保护膜， 其特征在于， 由依次层叠的PET基材层、 低粘中间 层和保护层组成， 所述低粘中间层由高性能低粘胶形成， 高性能低粘胶由20-80重量份大分 子多元醇、 3-10重量份异氰酸酯、 2-5重量份扩链剂、 0.5-2重量份成盐剂、 4-10重量份催化 剂、

4、10-30重量份有机溶剂以及100-150重量份去离子水组成， 所述扩链剂为羧酸型离子液体1-乙酸咪唑阳离子二羟甲基丙酸阴离子盐， 所述催化剂为离子液体1-甲基-3-乙基咪唑溴盐。 2.根据权利要求1所述的发泡体材料用低粘PET保护膜， 其特征在于， 所述PET基材层厚 度为50-200 m。 3.根据权利要求1所述的发泡体材料用低粘PET保护膜， 其特征在于， 所述保护层为PET 薄膜， 厚度为20-100 m。 4.根据权利要求1所述的发泡体材料用低粘PET保护膜， 其特征在于， 所述高性能低粘 胶按照如下方法制备： 将大分子多元醇在100-120下真空脱水1-5h， 再冷却至60-80；

5、 然后加入异氰酸酯、 有机溶剂和催化剂， 在500-1500r/min条件下恒温反应2-6h； 加入扩链剂扩链反应1-5h， 冷却至30-50； 然后加入成盐剂和去离子水， 在1000-3000r/min条件下高速剪切分散0.5-2h， 得到高 性能低粘胶。 5.根据权利要求1所述的发泡体材料用低粘PET保护膜， 其特征在于， 所述大分子多元 醇为聚酯多元醇、 聚醚多元醇和聚碳酸酯多元醇中的一种或几种。 6.根据权利要求1所述的发泡体材料用低粘PET保护膜， 其特征在于， 所述异氰酸酯为 甲苯二异氰酸酯、 二苯基甲烷二异氰酸酯和4,4 -二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或几种。 7.根据权利要求1

6、所述的发泡体材料用低粘PET保护膜， 其特征在于， 所述扩链剂按照 如下方法制备： 将咪唑-1-乙酸与乙酸乙酯混合配制成质量分数为30-50的溶液， 然后加入与咪唑- 1-乙酸等摩尔的溴乙烷， 在450-750r/min条件下搅拌加热升温至50-80后反应6-18h， 得 到中间体； 向所述中间体中加入与咪唑-1-乙酸等摩尔的二羟甲基丙酸， 在300-500r/min条件下 搅拌加热升温至60-90后反应8-24h， 离心洗涤得到扩链剂。 8.根据权利要求1所述的发泡体材料用低粘PET保护膜， 其特征在于， 所述成盐剂为三 乙胺、 NaOH、 KOH和氨水中的一种或几种。 9.根据权利要求1所

7、述的发泡体材料用低粘PET保护膜， 其特征在于， 所述有机溶剂为 丙酮、 丁酮、 N-甲基吡咯烷酮和N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种。 10.根据权利要求1所述的发泡体材料用低粘PET保护膜， 其特征在于， 所述催化剂按照 如下方法制备： 将摩尔比为1:1的甲基咪唑和溴乙烷在450-750r/min条件下搅拌加热升温至50-80 后反应6-18h， 用乙酸乙酯洗涤多次， 得到催化剂。 权利要求书 1/1 页 2 CN 108822757 A 2 一种发泡体材料用低粘PET保护膜 技术领域 0001 本发明涉及保护膜技术领域， 具体涉及一种发泡体材料用低粘PET保护膜。 背景技术 0002 保

8、护膜已渗透入各行各业， 例如仪器、 仪表、 电子、 机械、 建筑、 汽车制造及标牌等 行业， 保护膜的应用， 不仅改善了产品的外观质量、 方便了材料加工， 同时也提高了材料的 利用率， 降低了产品的生产成本。 0003 发泡体材料是指以塑料、 橡胶、 弹性体、 天然高分子材料等聚合物为基础而其内部 具有无数气泡的微孔材料， 也可以视为以气体为填料的复合材料。 发泡体材料具有隔音、 保 温、 降低营运成本和节能环保等优势， 广泛应用于体育用品、 电子、 精密仪器、 家电、 汽车等 领域。 随着社会的发展和人们需求的提升， 发泡体材料对保护膜的需求逐步增大， 然而市面 上的保护膜普遍存在着一些诸如

9、不耐高温、 不易撕取、 残胶剩余、 贴合性差和粘性不稳定等 问题。 0004 因此， 制备低粘、 易撕取、 不残胶、 贴合性好、 耐高温性好且力学性能优异的发泡体 材料用低粘PET保护膜对于保护膜行业具有重要意义。 发明内容 0005 本发明的主要目的在于提供一种发泡体材料用低粘PET保护膜， 具有低粘、 易撕 取、 不残胶、 贴合性好、 耐高温性好、 力学性能优异的特点。 0006 为达到以上目的， 本发明采用的技术方案为： 0007 一种发泡体材料用低粘PET保护膜， 由依次层叠的PET基材层、 低粘中间层以及保 护层组成， 所述低粘中间层由高性能低粘胶形成， 高性能低粘胶由20-80重量

10、份大分子多元 醇、 3-10重量份异氰酸酯、 2-5重量份扩链剂、 0.5-2重量份成盐剂、 4-10重量份催化剂、 10- 30重量份有机溶剂以及100-150重量份去离子水组成， 所述扩链剂为羧酸型离子液体1-乙 酸咪唑阳离子二羟甲基丙酸阴离子盐， 所述催化剂为离子液体1-甲基-3-乙基咪唑溴盐。 0008 优选的， 所述PET基材层厚度为50-200 m。 0009 优选的， 所述保护层为PET薄膜， 厚度为20-100 m。 0010 优选的， 所述高性能低粘胶按照如下方法制备： 将大分子多元醇在100-120下真 空脱水1-5h， 再冷却至60-80； 然后加入异氰酸酯、 有机溶剂和

11、催化剂， 在500-1500r/min 条件下恒温反应2-6h； 加入扩链剂扩链反应1-5h， 冷却至30-50； 0011 然后加入成盐剂和去离子水， 在1000-3000r/min条件下高速剪切分散0.5-2h， 得 到高性能低粘胶。 0012 优选的， 所述大分子多元醇为聚酯多元醇、 聚醚多元醇和聚碳酸酯多元醇中的一 种或几种。 0013 优选的， 所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、 二苯基甲烷二异氰酸酯和4,4 -二苯基 甲烷二异氰酸酯中的一种或几种。 说明书 1/6 页 3 CN 108822757 A 3 0014 优选的， 所述扩链剂按照如下方法制备： 将咪唑-1-乙酸与乙酸乙酯混合

12、配制成质 量分数为30-50的溶液， 然后加入与咪唑-1-乙酸等摩尔的溴乙烷， 在450-750r/min条件 下搅拌加热升温至50-80后反应6-18h， 得到中间体； 向所述中间体中加入与咪唑-1-乙酸 等摩尔的二羟甲基丙酸， 在300-500r/min条件下搅拌加热升温至60-90后反应8-24h， 离 心洗涤得到扩链剂。 0015 优选的， 所述成盐剂为三乙胺、 NaOH、 KOH和氨水中的一种或几种。 0016 优选的， 所述有机溶剂为丙酮、 丁酮、 N-甲基吡咯烷酮和N,N-二甲基甲酰胺中的一 种或几种。 0017 优选的， 所述催化剂按照如下方法制备： 将摩尔比为1:1的甲基咪唑

13、和溴乙烷在 450-750r/min条件下搅拌加热升温至50-80后反应6-18h， 用乙酸乙酯洗涤多次， 得到催 化剂。 0018 本发明提供一种发泡体材料用低粘PET保护膜， 由PET基材层、 低粘中间层以及保 护层组成， 其制备工艺简单、 易操作， 适合于工业化生产。 第一， 高性能低粘胶的扩链剂成酸 性， 酸性物质能抑制缩二脲的生成反应， 进而抑制交联反应， 从而使交联度降低， 粘性降低； 第二， 高性能低粘胶的催化剂为温和的酸性离子液体， 其催化活性较低， 有效地抑制了其对 异氰酸酯的亲核进攻， 从而降低了异氰酸酯与大分子二元醇羟基反应的活性， 与乳化剂有 较好的协同效应， 降低产品

14、的粘性； 同时控制了反应体系的粘度， 避免产生爆聚或凝胶， 提 高了高性能低粘胶贮存稳定性能。 因此， 本发明提供的PET保护膜具有低粘、 易撕取、 不残 胶、 贴合性好、 耐高温性好且力学性能优异的特点， 同时PET薄膜还具有优良的耐热、 耐寒 性、 良好的耐化学药品性和耐油性。 具体实施方式 0019 以下描述用于揭露本发明以使本领域技术人员能够实现本发明。 以下描述中的优 选实施例只作为举例， 本领域技术人员可以想到其他显而易见的变型。 0020 本发明提供一种发泡体材料用低粘PET保护膜， 由依次层叠的PET基材层、 低粘中 间层以及保护层组成， 所述低粘中间层由高性能低粘胶形成， 高

15、性能低粘胶由20-80重量份 大分子多元醇、 3-10重量份异氰酸酯、 2-5重量份扩链剂、 0.5-2重量份成盐剂、 4-10重量份 催化剂、 10-30重量份有机溶剂以及100-150重量份去离子水组成， 所述扩链剂为羧酸型离 子液体1-乙酸咪唑阳离子二羟甲基丙酸阴离子盐， 所述催化剂为离子液体1-甲基-3-乙基 咪唑溴盐。 0021 作为优选方案， 所述PET基材层厚度为50-200 m； 所述保护层为PET薄膜， 厚度为 20-100 m。 0022 作为优选方案， 所述高性能低粘胶按照如下方法制备： 将大分子多元醇在100-120 下真空脱水1-5h， 再冷却至60-80； 然后加入

16、异氰酸酯、 有机溶剂和催化剂， 在500- 1500r/min条件下恒温反应2-6h； 加入扩链剂扩链反应1-5h， 冷却至30-50； 然后加入成盐 剂和去离子水， 在1000-3000r/min条件下高速剪切分散0.5-2h， 得到高性能低粘胶。 0023 作为优选方案， 所述大分子多元醇为聚酯多元醇、 聚醚多元醇和聚碳酸酯多元醇 中的一种或几种。 所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、 二苯基甲烷二异氰酸酯和4,4 -二苯基 甲烷二异氰酸酯中的一种或几种。 说明书 2/6 页 4 CN 108822757 A 4 0024 作为优选方案， 所述扩链剂按照如下方法制备： 将咪唑-1-乙酸与乙酸乙酯

17、混合配 制成质量分数为30-50的溶液， 然后加入与咪唑-1-乙酸等摩尔的溴乙烷， 在450-750r/ min条件下搅拌加热升温至50-80后反应6-18h， 得到中间体； 向所述中间体中加入与咪 唑-1-乙酸等摩尔的二羟甲基丙酸， 在300-500r/min条件下搅拌加热升温至60-90后反应 8-24h， 离心洗涤得到扩链剂。 0025 扩链剂对对高性能低粘胶的制备起了重要作用， 扩链剂成酸性， 酸性物质能抑制 缩二脲的生成反应， 进而抑制交联反应， 从而使交联度降低， 粘性降低。 0026 作为优选方案， 所述成盐剂优选为三乙胺、 NaOH、 KOH和氨水中的一种或几种。 所述 有机溶

18、剂优选为丙酮、 丁酮、 N-甲基吡咯烷酮和N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种。 0027 作为优选方案， 所述催化剂按照如下方法制备： 将摩尔比为1:1的甲基咪唑和溴乙 烷在450-750r/min条件下搅拌加热升温至50-80后反应6-18h， 用乙酸乙酯洗涤多次， 得 到催化剂。 0028 催化剂对对高性能低粘胶的制备起了促进作用， 催化剂为温和的酸性离子液体， 其催化活性较低， 有效地抑制了其对异氰酸酯的亲核进攻， 从而降低了异氰酸酯与大分子 二元醇羟基反应的活性， 降低产品的粘性； 同时控制了反应体系的粘度， 避免产生爆聚或凝 胶， 提高了高性能低粘胶贮存稳定性能。 0029 本发明同

19、现有技术相比， 具有以下优点和有益效果： 0030 (1)本发明的发泡体材料用低粘PET保护膜由PET基材层、 低粘中间层以及保护层 组成， 其制备工艺简单、 易操作， 适合于工业化生产； 0031 (2)本发明的发泡体材料用低粘PET保护膜具有低粘、 易撕取、 不残胶、 贴合性好、 耐高温性好且力学性能优异的特点， 同时PET薄膜还具有优良的耐热、 耐寒性、 良好的耐化 学药品性和耐油性； 0032 (3)高性能低粘胶的扩链剂成酸性， 酸性物质能抑制缩二脲的生成反应， 进而抑制 交联反应， 从而使交联度降低， 粘性降低； 0033 (4)高性能低粘胶的催化剂为温和的酸性离子液体， 其催化活性

20、较低， 有效地抑制 了其对异氰酸酯的亲核进攻， 从而降低了异氰酸酯与大分子二元醇羟基反应的活性， 与乳 化剂有较好的协同效应， 降低产品的粘性； 同时控制了反应体系的粘度， 避免产生爆聚或凝 胶， 提高了高性能低粘胶贮存稳定性能。 0034 为了进一步理解本发明， 下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细说 明， 本发明的保护范围不受以下实施例的限制。 0035 本发明实施例采用的化学试剂均为市购： 大分子多元醇购自于青岛瑞诺化工有限 公司； 异氰酸酯购自于上海九邦化工有限公司； 成盐剂及有机溶剂购自于常州市启迪化工 有限公司； PET薄膜购自于浙江南洋科技股份有限公司。 0036 实施例

21、1： 0037 本发明的发泡体材料用低粘PET保护膜由50 m的PET基材层、 5 m的低粘中间层以 及20 m的保护层组成。 0038 低粘中间层由高性能低粘胶形成， 高性能低粘胶由20重量份大分子多元醇聚醚多 元醇、 3重量份异氰酸酯甲苯二异氰酸酯、 2重量份扩链剂、 0.5重量份成盐剂三乙胺、 4重量 份催化剂、 10重量份有机溶剂丙酮以及100重量份去离子水组成， 具体制备方法如下： 说明书 3/6 页 5 CN 108822757 A 5 0039 (1)将大分子多元醇在100下真空脱水5h， 再冷却至60； 0040 (2)加入异氰酸酯、 有机溶剂和催化剂， 在500r/min条件

22、下恒温反应6h； 0041 (3)再加入扩链剂扩链反应1h， 将上述反应产物冷却至30左右； 0042 (4)加入成盐剂和去离子水， 在1000r/min条件下高速剪切分散2h， 得到高性能低 粘胶， 备用。 0043 扩链剂羧酸型离子液体1-乙酸咪唑阳离子二羟甲基丙酸阴离子盐， 具体制备方法 如下： 0044 (1)将咪唑-1-乙酸与乙酸乙酯混合配制成质量分数为30的溶液后， 再加入与咪 唑-1-乙酸等摩尔的溴乙烷， 在450r/min条件下搅拌加热升温至50后反应18h， 得到中间 体； 0045 (2)再加入与咪唑-1-乙酸等摩尔的二羟甲基丙酸， 在300r/min条件下搅拌加热升 温至

23、60后反应24h， 离心洗涤得到扩链剂， 备用。 0046 所述催化剂为离子液体1-甲基-3-乙基咪唑溴盐， 具体制备方法如下： 0047 将等摩尔的甲基咪唑和溴乙烷， 在450r/min条件下搅拌加热升温至50后反应 18h， 用乙酸乙酯洗涤多次， 得到催化剂， 备用。 0048 实施例2： 0049 本发明的发泡体材料用低粘PET保护膜由100 m的PET基材层、 10 m的低粘中间层 以及50 m的保护层组成。 0050 低粘中间层由高性能低粘胶形成， 高性能低粘胶由80重量份大分子多元醇聚酯多 元醇、 5重量份异氰酸酯4,4 -二苯基甲烷二异氰酸酯、 3重量份扩链剂、 0.5-2重量份

24、成盐剂 氨水、 4-10重量份催化剂、 10重量份有机溶剂N-甲基吡咯烷酮以及100重量份去离子水组 成， 具体制备方法如下： 0051 (1)将大分子多元醇在120下真空脱水2h， 再冷却至80； 0052 (2)加入异氰酸酯、 有机溶剂和催化剂， 在1500r/min条件下恒温反应2h； 0053 (3)再加入扩链剂扩链反应2h， 将上述反应产物冷却至50左右； 0054 (4)加入成盐剂和去离子水， 在3000r/min条件下高速剪切分散0.5h， 得到高性能 低粘胶， 备用。 0055 扩链剂羧酸型离子液体1-乙酸咪唑阳离子二羟甲基丙酸阴离子盐， 具体制备方法 如下： 0056 (1)

25、将咪唑-1-乙酸与乙酸乙酯混合配制成质量分数为50的溶液后， 再加入与咪 唑-1-乙酸等摩尔的溴乙烷， 在750r/min条件下搅拌加热升温至80后反应6h， 得到中间 体； 0057 (2)再加入与咪唑-1-乙酸等摩尔的二羟甲基丙酸， 在500r/min条件下搅拌加热升 温至90后反应8h， 离心洗涤得到扩链剂， 备用。 0058 所述催化剂为离子液体1-甲基-3-乙基咪唑溴盐， 具体制备方法如下： 0059 将等摩尔的甲基咪唑和溴乙烷， 在750r/min条件下搅拌加热升温至80后反应 6h， 用乙酸乙酯洗涤多次， 得到催化剂， 备用。 0060 实施例3： 0061 本发明的发泡体材料用

26、低粘PET保护膜由200 m的PET基材层、 20 m的低粘中间层 说明书 4/6 页 6 CN 108822757 A 6 以及50 m的保护层组成。 0062 低粘中间层由高性能低粘胶形成， 高性能低粘胶由80重量份大分子多元醇聚碳酸 酯多元醇、 10重量份二苯基甲烷二异氰酸酯、 5重量份扩链剂、 2重量份成盐剂KOH、 10重量份 催化剂、 30重量份有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺以及150重量份去离子水组成， 具体制备方法 如下： 0063 (1)将大分子多元醇在120下真空脱水1h， 再冷却至80； 0064 (2)加入异氰酸酯、 有机溶剂和催化剂， 在1500r/min条件下恒温反应

27、2h； 0065 (3)再加入扩链剂扩链反应5h， 将上述反应产物冷却至50左右； 0066 (4)加入成盐剂和去离子水， 在3000r/min条件下高速剪切分散0.5h， 得到高性能 低粘胶， 备用。 0067 扩链剂羧酸型离子液体1-乙酸咪唑阳离子二羟甲基丙酸阴离子盐， 具体制备方法 如下： 0068 (1)将咪唑-1-乙酸与乙酸乙酯混合配制成质量分数为50的溶液后， 再加入与咪 唑-1-乙酸等摩尔的溴乙烷， 在750r/min条件下搅拌加热升温至50后反应18h， 得到中间 体； 0069 (2)再加入与咪唑-1-乙酸等摩尔的二羟甲基丙酸， 在500r/min条件下搅拌加热升 温至90后

28、反应8h， 离心洗涤得到扩链剂， 备用。 0070 所述催化剂为离子液体1-甲基-3-乙基咪唑溴盐， 具体制备方法如下： 0071 将等摩尔的甲基咪唑和溴乙烷， 在750r/min条件下搅拌加热升温至80后反应 6h， 用乙酸乙酯洗涤多次， 得到催化剂， 备用。 0072 实施例4： 0073 发泡体材料用低粘PET保护膜制备方法同实施例2， 只是使用市购低粘胶。 0074 实施例5： 0075 发泡体材料用低粘PET保护膜制备方法同实施例2， 只是使用市购扩链剂和催化 剂。 0076 实施例6： 0077 发泡体材料用低粘PET保护膜制备方法同实施例2， 只是使用市购扩链剂。 0078 实施

29、例7： 0079 发泡体材料用低粘PET保护膜制备方法同实施例2， 只是使用市购催化剂。 0080 发泡体材料用低粘PET保护膜的粘结性能测试参照国家标准GB/T 2792-1995； 耐 高温性能是将试样贴敷于304SUS板， 120保持60min； 力学性能测试参照国家标准GB/ T3398.2-2008。 0081 本发明实施例制备的发泡体材料用低粘PET保护膜的性能测试结果如表1所示。 表1实施例1-6制备的发泡体材料用低粘PET保护膜主要性能指标 说明书 5/6 页 7 CN 108822757 A 7 0082 以上显示和描述了本发明的基本原理、 主要特征和本发明的优点。 本行业的技术 人员应该了解， 本发明不受上述实施例的限制， 上述实施例和说明书中描述的只是本发明 的原理， 在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进， 这些变化和 改进都落入要求保护的本发明的范围内。 本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其 等同物界定。 说明书 6/6 页 8 CN 108822757 A 8