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一种合成纸.pdf

1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810781100.0 (22)申请日 2017.11.02 (62)分案原申请数据 201711061604.7 2017.11.02 (71)申请人 王小琴 地址 315301 浙江省宁波市慈溪市宗汉街 道史家路781号 (72)发明人 杨道救 (51)Int.Cl. C09K 11/64(2006.01) H01L 33/50(2010.01) D21H 17/68(2006.01) C09D 11/03(2014.01) C09D 7/61(2018.01) C08

2、K 3/34(2006.01) (54)发明名称 一种合成纸 (57)摘要 本发明属于荧光粉应用领域, 特别是涉及一 种合成纸。 该合成纸内部含有红色长余辉荧光 粉, 红色长余辉荧光粉的化学组成通式为Sr3-x- ySiAlO5Cl3:xEu2+,yRe3+, 其中Re为Dy, Gd和Nd中 的一种或几种组合, x和y的取值范围分别为: 0.01x0.05, 0.01y0.10。 该荧光粉的发 光中心为Eu2+离子, 通过引入Dy3+, Gd3+和Nd3+等 稀土杂质离子能够有效增强其长余辉效果。 本发 明的长余辉荧光粉具有化学稳定性好、 余辉亮度 高、 余辉时间长等特点。 权利要求书1页 说

3、明书15页 附图2页 CN 108753280 A 2018.11.06 CN 108753280 A 1.一种合成纸, 其特征在于, 该合成纸内部含有红色长余辉荧光粉, 红色长余辉荧光粉 的化学组成通式为Sr3-x-ySiAlO5Cl3: xEu2+, yRe3+, 其中Re为Dy, Gd和Nd中的一种或几种组 合, x和y的取值范围分别为: 0.01x0.05, 0.01y0.10。 权利要求书 1/1 页 2 CN 108753280 A 2 一种合成纸 0001 本申请为分案申请, 原申请的申请日: 2017-11-02, 原申请号: 2017110616047, 原申请的发明名称:

4、一种红色长余辉荧光粉及其制备方法。 技术领域 0002 本发明属于荧光粉应用领域, 特别是涉及一种合成纸。 背景技术 0003 发光材料能够从外界吸收各种形式的能量并将其转换为光辐射, 发光方式多种多 样, 发光类型主要有光致发光、 阴极射线发光、 电致发光、 热释发光、 辐射发光等。 长余辉发 光材料又被称为蓄光材料、 蓄能发光材料或者夜光材料, 在太阳能转换和利用方面具有独 特的优势, 白天可以将太阳能储存起来, 晚上慢慢释放, 是一类重要的光-光转换材料和节 能材料, 学术上称为长磷光荧光体或长时发光材料。 长余辉发光材料在工农业生产、 军事、 消防和人们生活的许多方面得到广泛应用, 特

5、别是在安全指示方面, 长余辉发光材料可以 起到很大的作用。 截至目前, 长余辉发光材料在建筑装潢、 交通运输、 军事设施、 消防应急以 及日用消费品等方面的研究已经很多, 出现了多种多样的长余辉发光材料, 从单纯的基质 发光, 到现在的稀土离子掺杂特殊基质的固体材料, 其发光的性能也都在不断地提高。 对长 余辉发光材料基质的研究按时间顺序主要经历了硫化物、 铝酸盐、 硅酸盐、 钛酸盐、 硫氧化 物等五个阶段。 目前对于长余辉发光材料的研究大部分都集中在蓝绿色发光材料方面, 而 对于红色长余辉荧光粉的研究与报道较少, 主要集中在硫化物和硫氧化物系列。 0004 硫化物系列长余辉发光材料具有很长的

6、历史, 20世纪初真正实现了工业化生产。 硫化物系列长余辉发光材料主要包括硫化锌、 硫化钙、 硫化钡、 硫化锶、 硫化镉等, 其中硫化 锌材料研究最多, 应用得也比较广。 在以Eu2+作为激活剂的硫化物体系中, 其红色发射属于 Eu2+的4f65d1-4f7间电子跃迁发射。 如ZnS: Eu2+、 SrS: Eu2+, Er3+、 Ca1-xSrxS: Eu2+, Dy3+, Er3+等。 另外, 稀土离子Sm3+、 Yb3+激活的硫化钙长余辉材料也可以发出红光。 其缺点是发光 亮度低、 余辉时间短、 易潮解。 虽然可以添加放射性元素来克服这些缺点, 但是放射性元素 对人的健康和环境都是有害的

7、, 所以在应用中受到了相当程度的限制。 0005 硫氧化物系列长余辉发光材料是一种新型的长余辉发光材料, 其基质体系主要是 Eu2+和Sm3+激活的发红光的Y2O2S稀土硫氧化物材料。 采用高温固相法制备的Y2O2S: Eu, Mg, Ti, Gd红色长余辉材料, 热处理温度在600以下时, 材料的发光性能不变; 当热处理温度 达到800时, 发光性能缓慢下降; 当热处理温度达到1000时, 主晶相Y2O2S变成Y2O2SO4和 Y2O3, 发光性能急剧下降, 与硫化物发光材料相比, Y2O2S: Eu, Mg, Ti, Gd红色长余辉材料 具有较好的热稳定性, 但是仍然存在余辉亮度较弱和余辉

8、时间较短的缺点。 发明内容 0006 为了克服上述现有技术中红色长余辉材料的发光强度较弱、 余辉时间较短等一系 列问题, 本发明提供了一种红色长余辉荧光粉及其制备方法, 该荧光粉具有化学稳定性好、 说明书 1/15 页 3 CN 108753280 A 3 余辉亮度高、 余辉时间长等优点, 可用于装饰装潢、 应急显示等领域。 0007 由于长余辉发光材料的种类较多, 不同的材料具有不同的发光机制, 而有些材料 的发光机理目前还不太清楚, 因此, 寻求合适的基质和激活离子对于新型长余辉材料的开 发至关重要。 此外, 由于长余辉发光材料的制备方法较多, 而且存在各自的优缺点, 因此对 各种长余辉发

9、光材料的制备方法的优化组合也将对长余辉发光材料的推广应用起到很关 键的作用。 0008 为解决上述现有技术的不足, 本发明所采用的技术方案如下: 一种红色长余辉荧光粉, 所述荧光粉的化学组成通式为Sr3-x-ySiAlO5Cl3: xEu2+, yRe3 +, 其中Re为Dy, Gd和Nd中的一种或几种组合, x和y的取值范围分别为: 0.01x0.05, 0.01 y0.10。 作为优选, 所述荧光粉的发光中心为Eu2+离子, 通过引入稀土离子Dy3+、 Gd3+和 Nd3+中的一种或几种组合提供陷阱能级, 有效增强长余辉效果。 0009 一种红色长余辉荧光粉的制备方法, 其特征在于包括以下

10、步骤: (1) 配料: 以高纯度的SrCO3、 SiO2、 AlCl3、 Eu2O3、 Dy2O3、 Gd2O3和Nd2O3作为原料, 按照化学 组成通式Sr3-x-ySiAlO5Cl3: xEu2+, yRe3+中各元素的配比, 精确称取各原料; (2) 混料: 以玛瑙球作为研磨球, 以无水乙醇作为球磨介质, 将玛瑙球、 无水乙醇及原料 同时放入球磨罐中, 在行星式球磨机上球磨混料520小时, 形成浆料状混合物, 所述无水乙 醇与原料的质量比为2:3; (3) 烘干: 将获得的浆料状混合物置于烘箱中, 在7080条件下保温烘干48小时, 再 将干燥后获得的原料过300目筛子, 获得混合均匀的

11、原料; (4) 烧结: 将所述混合均匀的原料放入高温管式炉中进行烧结, 烧结温度为9001200 , 烧结时间为36小时, 升温速率为5-10/min, 烧结气氛为5%H2/95%N2的氢氮混合气, 烧 结完成后随炉冷却至室温, 获得烧结体; (5) 选粉: 将步骤 (4) 获得的烧结体进行球磨粉碎, 并利用气流分级机对粉碎后的粉体 按照粒径大小进行分级, 即得所述红色长余辉荧光粉。 0010 与现有技术相比, 本发明的有益效果是: (1) 本发明提供了一种新型红色长余辉荧光粉, 其基质组成为Sr3SiAlO5Cl3, 通过稀土 离子Eu2+掺杂获得了红光发射, 又通过引入稀土离子Dy3+、

12、Gd3+和Nd3+中的一种或几种组合提 供陷阱能级, 有效增强了该荧光粉的余辉亮度和时间; (2) 本发明提供的红色长余辉荧光粉具有化学稳定性好、 余辉亮度高、 余辉时间长等优 点。 0011 本发明还公开了一种红色长余辉发光元件, 采用上述的红色长余辉荧光粉制成的 基片。 0012 本发明还公开了一种红色长余辉发光元件, 包括基底和附着在基底上的长余辉发 光薄膜, 所述的长余辉发光薄膜为上述的红色长余辉荧光粉粉末或红色长余辉荧光粉薄 片。 0013 本发明还公开了一种红色长余辉发光元件包括基底和附着在基底上的长余辉发 光薄膜, 所述的长余辉发光薄膜为红色长余辉荧光粉粉末或红色长余辉荧光粉薄片

13、。 0014 作为优选, 长余辉发光薄膜的厚度为1-10mm。 说明书 2/15 页 4 CN 108753280 A 4 0015 本发明的基底, 可以为刚性基底, 也可以为柔性基底。 作为优选, 所述刚性基底可 以选自玻璃、 硅、 钢铁、 陶瓷、 水泥、 木材和石头, 所述柔性基底可以选自PDMS(聚二甲基硅氧 烷)膜、 PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜、 PS(聚苯乙烯)膜、 PU(聚氨酯)膜、 PI(聚酰亚胺)膜 和PVA(聚乙烯醇)薄膜。 0016 上述的红色长余辉发光元件制备方法, 包括: 将如上所述的红色长余辉荧光粉粉 末颗粒的悬浮液涂覆于如上所述的基底上。 0017 尽管将如上

14、所述的红色长余辉荧光粉粉末颗粒悬浮液溶剂中制备成悬浮液, 然后 涂覆于所述基底上即可制备出满足本发明要求的发光元件, 但当所述悬浮液中还含有高分 子物质时, 最终所制备的发光元件的灵敏度和精准度会得到进一步提升。 0018 所述红色长余辉荧光粉粉末颗粒的含量也可以在较宽的范围内变化, 优选情况 下, 基于100重量份的所述悬浮液, 所述红色长余辉荧光粉粉末颗粒的含量为0.5-10重量 份, 优选为1-5重量份。 0019 优选的, 所述高分子物质选自PVA、 EVA(乙烯-乙酸乙烯共聚物)、 PDMS、 PU、 PMMA(聚 甲基丙烯酸甲酯)、 PAM(聚丙烯酰胺)、 PVP(聚乙烯吡咯烷酮)

15、、 淀粉、 纤维素、 植物胶、 动物 胶、 羧甲基淀粉、 醋酸淀粉、 羟甲基纤维素和羧甲基纤维素中的一种或多种。 0020 根据本发明, 所述高分子物质的含量也可以在较宽的范围内变化, 优选情况下, 基 于100重量份的所述悬浮液, 所述高分子的含量为1-10重量份, 优选为3-8重量份。 0021 根据本发明, 所述溶剂可以为本领域常规使用的各种溶剂, 优选选自水、 甲醇、 乙 醇、 丙酮、 乙二醇、 异丙醇、 二甘醇、 乙二醇甲醚、 乙二醇乙醚、 乙二醇丁醚、 乙二醇苯醚、 乙二 醇苄醚、 康醇、 二甘醇甲醚、 二甘醇乙醚、 二甘醇丁醚、 三甘醇甲醚、 双丙酮醇、 十三醇、 十四 醇、 邻

16、苯二甲酸二辛酯、 醋酸乙酯、 醋酸丁酯、 环己酮、 二甲苯、 联二环己烷、 环己烷、 正丁醇、 丁酮、 邻苯二甲酸二甲酯和山梨糖醇中的一种或多种。 0022 根据本发明, 将所述红色长余辉荧光粉粉末颗粒的悬浮液涂覆在所述基底表面上 的方法可以为本领域常规的选择, 例如, 可以采用喷涂、 旋涂等涂覆方法, 也可以采用打印 技术。 本发明在此优选打印技术将红色长余辉荧光粉粉末颗粒的悬浮液印在基底的表面 上, 从而使得制备得到的传感器的灵敏度和精准度得到进一步提升。 其中, 所述打印技术可 以选自点胶、 喷墨打印、 水转印、 丝网印刷和卷对卷印刷中的一种。 当采用打印技术将所述 红色长余辉荧光粉粉末

17、颗粒的悬浮液印在基底的表面上时, 优选将所述悬浮液制备成墨 水, 所述墨水的制备方法是通过将所述悬浮液共混搅拌或共混超声分散得到。 0023 本发明还公开了一种红色长余辉发光元件, 该红色长余辉发光元件包括高分子材 料和所述的红色长余辉荧光粉粉末, 红色长余辉荧光粉粉末均匀分布在高分子材料中, 红 色长余辉荧光粉粉末的加入量为190%; 优选为1080%。 高分子材料可以选自PDMS(聚二甲 基硅氧烷)、 PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、 PS(聚苯乙烯)、 PU(聚氨酯)、 PI(聚酰亚胺)和PVA (聚乙烯醇)薄。 适度的为了改善加工的性能, 该薄膜材料还可以加入偶联剂、 润滑剂、 增塑

18、剂等。 0024 本发明还公开了一种油墨, 该油墨包括油墨常规成分和所述的红色长余辉荧光粉 粉末, 红色长余辉荧光粉粉末均匀分布在油墨常规成分中, 红色长余辉荧光粉粉末的加入 量为130%; 优选为510%。 油墨树脂体系可以是聚酰胺, 氯化聚丙稀, 聚氨酯或丙稀酸。 既可 以是油性油墨也可以是水性油墨。 说明书 3/15 页 5 CN 108753280 A 5 0025 本发明还公开了一种涂料, 该涂料包括涂料常规成分和所述的红色长余辉荧光粉 粉末, 红色长余辉荧光粉粉末均匀分布在涂料常规成分中, 红色长余辉荧光粉粉末的加入 量为130%; 优选为510%。 涂料树脂体系可以是聚酰胺, 氯

19、化聚丙稀, 聚氨酯或丙稀酸。 既可 以是油性涂料也可以是水性涂料。 0026 另外, 通过将包含红色长余辉荧光粉形成于通常的纸、 合成纸、 或环氧树脂、 聚乙 烯、 聚对苯二甲酸乙二醇酯、 聚酯、 聚丙烯、 聚氯乙烯等高分子原材料、 天然橡胶或合成橡 胶、 玻璃、 陶瓷、 金属、 木、 人工纤维或天然纤维、 混凝土、 或它们的组合以及它们的加工制品 等的外饰表面, 或通过在内部含有红色长余辉荧光粉。 0027 本发明红色长余辉发光元件可以作为照明、 用于安全的显示的利用。 例如为: 器件 振动灯、 风力灯等照明器具; 紧急、 异常报知、 非常用具、 危险显示、 非常灯、 非常用标识、 救 命工

20、具用的标识、 招牌、 显示装置; 安全栏、 悬挂于工厂建筑物周围的紧张绳、 动物防护栏; 阶梯的踏板、 扶手、 和在半埋入于道路等的状态下设置的目地用线条体; 健康器具、 步行辅 助器具(步行辅助用手杖、 发光报知天线等); 耳环、 项链等首饰; 支撑旗的支柱、 铁道等的截 路机的截路棒、 自行车、 汽车、 电车、 船、 飞机等的外饰用部件或内置部件、 钓鱼用具(模拟 饵、 钓竿、 捕鱼用网等; 发光性纤维结构体、 发光性渔具、 钓丝、 渔网等)、 浮标(浮子、 浮标); 人、 狗、 猫等宠物、 牛、 猪、 羊、 鸡等家畜等的位置显示; 风扇(风力发电、 扇风机等的叶片等)、 服装(鞋子、 运

21、动服、 人工发光布匹、 人工发光丝、 人工发光纤维等); 包装(箱、 支架、 器、 信 封、 厚纸、 外皮包装、 外部覆膜)、 医疗品(呼吸援助器具、 试验研究用器材)机器人(人工发光 毛发结构体、 人工发光皮肤、 人工发光身体)等。 作为涂料组合物、 墨组合物、 接合剂、 表面覆 盖剂中含有红色长余辉荧光粉的运用例, 可以举出: 金融组织、 公共组织、 信用卡公司、 流通 业界等中使用的、 粘贴用的粘接剂中含有红色长余辉荧光粉的压接明信片片材等邮寄物; 椅子、 床等家具; 地板材料、 瓷砖、 墙壁材料、 预制板材料、 铺路材料、 木材钢铁混凝土等 建材; 搭载于车辆的自动导航系统装置; 用于

22、操作音频装置和空调等的操作装置; 家电制 品、 便携式机器、 电子计算机等输入装置; 数码相机、 CCD相机、 薄膜、 照片、 影像等图像存储 手段等。 0028 通过使红色长余辉荧光粉发光而可以产生新的外观, 因此也考虑向玩具、 活动商 品等娱乐商品、 生活用品的展开。 例如可以举出: 动态玩具、 风筝、 鲤鱼形旗等风幡、 秋千、 快 速滑行车、 旋转木马、 弓箭等; 通过风力同时产生声和光的无电源型发光装置(风铃等)。 发 光球(高尔夫球、 棒球的球、 乒乓球用球、 台球的球等)、 发光机制的风车; 气球; 片状结构物 为纸的、 卷取笛、 折纸、 纸气球、 折扇、 贺年片、 绘本; 运动用

23、品(撑杆跳用杆、 击剑、 弓箭等长 尺寸物体等); 高尔夫球棒的得分确认用压敏密封件、 网球场用线路试验器、 动态装饰体、 动 态雕刻、 动态纪念物; 动态展示装置; 发光装饰装置; 扬声器等音响装置、 乐器(小提琴、 吉他 等弦乐器、 木琴、 鼓等打击乐器、 小号、 长笛等管乐器、 玻璃等光阑)、 音叉等; 活动商品等娱 乐商品; 水族馆的观赏用水槽等的水草、 容器; 发光手表、 发光砂计时器或砂计时器型发光 装置; 发光型模拟蜡烛装置; 能够发光的人工植物; 人工眼; 含有附着性聚合物的化妆品组 合物、 在目视状态下能够辨别伪造的印刷物和有价证券、 含有长余辉发光颗粒的印刷墨、 票 据、

24、支票、 股票、 债券、 各种证券、 商品券、 图书券、 交通组织的车票、 收费设施、 项目的入场 券、 彩票、 公共体育比赛的投票券的中奖券等、 纸币、 身份证、 票、 通行证等、 护照、 书写有机 密文书的印刷物、 或封缄密封件等。 说明书 4/15 页 6 CN 108753280 A 6 0029 利用伴随着长余辉荧光粉的发光, 使附着于红色长余辉荧光粉表面的光催化剂活 化而得到的、 长余辉发光体-光催化剂复合体可以用于: 抗菌、 杀菌、 对非人动物的治疗、 车 辆的扶手带、 把手等抗菌性物品的污垢净化、 利用位于暗处的配管等内部壁面的流动物的 流动能量的净化。 长余辉发光物质通过发光,

25、 使高分子树脂中的光交联剂活化, 也可以促进 交联。 0030 通过将本发明的红色长余辉荧光粉配混于树脂中, 可以形成本发明的树脂组合 物。 0031 另外, 通过在本发明的树脂组合物中进一步加入其他无机材料或有机材料形成复 合材料, 也可以形成本发明的长余辉发光体。 0032 例如, 树脂为环氧树脂、 丙烯酸类树脂等的情况下, 相对于树脂100质量份配混上 述红色长余辉荧光粉1200份, 树脂为聚乙烯树脂、 软质氯乙烯树脂等的情况下, 相对于树 脂100质量份配混上述红色长余辉荧光粉30300质量份。 配混物可以通过使用锥型混合 机、 V型混合机、 螺带式混合机、 亨舍尔混合机、 班伯里混合

26、机、 三辊磨等混合机来制作树脂 组合物。 0033 另外, 由该树脂组合物形成长余辉发光体的情况下, 例如得到片状的长余辉发光 体时, 例如相对于聚氯乙烯树脂100重量份, 配混上述红色长余辉荧光粉50200质量份、 钙-锌系稳定剂35质量份、 作为增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯30100质量份, 用两辊磨在 150200下进行混炼, 从而可以得到具有可挠性的片状的长余辉发光体。 0034 得到薄膜状的长余辉发光体时, 例如相对于聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂100质量 份, 配混上述红色长余辉荧光粉2050质量份, 用双螺杆挤出机、 吹胀加工机在250300 下进行混炼、 成型, 从而可以得到薄膜状的长

27、余辉发光体。 0035 得到其他形状的长余辉发光体时, 例如相对于聚丙烯树脂100质量份, 配混红色长 余辉荧光粉5100质量份, 用双螺杆挤出机在170200下进行混炼、 成型, 从而可以得到 带状、 板状、 棒状、 粒料状的长余辉发光体。 另外, 通过使用注射成型机在170200下对粒 料状的长余辉发光体进行加工成型, 可以得到立体形状的长余辉发光体。 0036 作为上述树脂或其他有机材料, 可以举出: 热塑性树脂、 热固性树脂那样的树脂。 作为热塑性树脂, 例如可以举出: 低密度聚乙烯、 中密度聚乙烯、 高密度聚乙烯、 线型低密度 聚乙烯等聚乙烯、 聚丙烯、 聚苯乙烯、 聚氯乙烯、 聚氟

28、乙烯、 聚偏二氯乙烯、 丙烯腈-丁二烯- 苯乙烯共聚物(ABS树脂)等苯乙烯聚合物或共聚物、 6-尼龙、 66-尼龙、 12-尼龙等聚酰胺、 聚 酰胺酰亚胺、 聚酰亚胺、 聚醚酰亚胺、 聚氨酯、 聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类树脂、 聚乙酸乙 烯酯、 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、 聚偏二氟乙烯、 聚四氟乙烯等氟树脂、 烯基芳香族树脂、 聚 对苯二甲酸乙二醇酯、 聚对苯二甲酸丁二醇酯、 聚萘二甲酸乙二醇酯、 聚乳酸等聚酯、 双酚A 系聚碳酸酯等聚碳酸酯、 聚缩醛、 聚苯硫醚、 聚甲基戊烯、 纤维素、 聚乙烯醇、 聚乙酸乙烯酯、 聚丙烯腈等聚丙烯酸、 苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS树脂)、 聚苯醚(PPE)、

29、 改性PPE、 聚芳酯、 聚 苯硫醚、 聚砜、 聚醚砜、 聚醚腈、 聚醚酮、 聚酮、 液晶聚合物乙烯与丙烯的共聚物、 乙烯或丙烯 与其他 -烯烃(1-丁烯、 1-戊烯、 1-己烯、 4-甲基-1-戊烯等)的共聚物、 乙烯与其他烯属不饱 和单体(乙酸乙烯酯、 丙烯酸、 丙烯酸酯、 甲基丙烯酸、 甲基丙烯酸酯、 乙烯醇等)的共聚物 等。 0037 热塑性树脂可以单独使用或组合2种以上使用。 需要说明的是, 热塑性树脂为共聚 说明书 5/15 页 7 CN 108753280 A 7 物时, 可以为无规共聚物、 嵌段共聚物等任意形态的共聚物。 作为热固性树脂, 可以举出: 酚 醛树脂、 尿素树脂、

30、三聚氰胺树脂、 不饱和聚酯树脂、 邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、 环氧树脂、 有机硅树脂、 醇酸树脂、 聚酰亚胺、 聚氨基双马来酰亚胺、 酪素树脂、 呋喃树脂、 聚氨酯树脂 等。 此外还可以举出: 利用紫外线、 辐射线固化的树脂。 0038 进而, 可以举出: 天然橡胶、 聚异戊二烯橡胶、 丁苯橡胶、 聚丁二烯橡胶、 乙烯-丙 烯-二烯橡胶、 丁基橡胶、 氯丁橡胶、 丙烯腈丁二烯橡胶、 硅橡胶等橡胶系材料。 0039 除此之外, 可以将颜料、 染料、 润滑剂、 抗氧化剂、 紫外线吸收剂、 光稳定剂、 抗静电 剂、 阻燃剂、 杀菌剂、 抗菌剂、 固化用催化剂、 光聚合引发剂等与本发明的红色长余辉荧光粉

31、 一起混合, 成型为棒状、 板状、 薄膜状、 纤维状、 膜状、 针状、 球状、 箔状、 颗粒状、 砂状、 鳞片 状、 片状、 液态、 凝胶状、 溶胶状、 悬浮液、 聚集体、 胶囊型等任意形状。 0040 作为颜料, 可以举出无机颜料、 有机颜料。 0041 作为无机颜料, 可以举出: 氧化钛、 硫酸钡、 碳酸钙、 氧化锌、 硫酸铅、 黄色铅、 锌黄、 胭脂(红色氧化铁(III)、 镉红、 群青、 深蓝、 氧化铬绿、 钴绿、 赭石色、 钛黑、 合成铁黑、 炭黑、 云母、 由氧化钛、 氧化铁覆盖的氧化铝、 由氧化钛、 氧化铁覆盖的云母、 玻璃鳞片、 全息颜料 等。 除此之外, 作为金属粉末颜料,

32、可以举出: 铝粉末、 铜粉末、 不锈钢粉末、 金属胶体、 作为 有干涉作用的透明珍珠云母、 着色云母、 干涉云母、 干涉氧化铝、 干涉二氧化硅(干涉玻璃) 等。 0042 作为有机颜料, 可以举出: 偶氮系颜料(单偶氮黄、 缩合偶氮黄、 偶氮甲碱黄等)、 黄 色氧化铁、 钛黄、 钒酸铋、 苯并咪唑酮、 异吲哚啉酮、 异吲哚啉、 喹酞酮、 联苯胺黄、 永久黄等 黄色颜料; 永久橙等橙色颜料; 红色氧化铁、 萘酚AS系偶氮红、 蒽嵌蒽醌、 蒽醌红、 芘红褐、 喹 吖啶酮红、 二酮基吡咯并吡咯红、 永久红等红色颜料; 钴紫、 喹吖啶酮紫、 二噁嗪紫等紫色颜 料; 钴蓝、 酞菁系颜料(酞菁蓝等)、 蒽

33、蓝等蓝色颜料; 酞菁绿等绿色颜料、 偶氮系分散染料、 蒽醌系分散染料等有机染料等。 0043 作为染料, 可以举出: 偶氮染料、 蒽醌染料、 靛蓝染料、 硫化染料、 三苯基甲烷染料、 吡唑啉酮染料、 茋染料、 二苯基甲烷染料、 氧杂蒽染料、 茜素染料、 吖啶染料、 醌亚胺染料(嗪 染料、 噁嗪染料、 噻嗪染料)、 噻唑染料、 甲炔染料、 硝基染料、 和亚硝基染料等。 0044 作为抗氧化剂, 可以举出: 受阻酚系化合物、 亚磷酸酯系化合物、 亚膦酸酯系化合 物、 和硫醚系化合物等。 0045 作为受阻酚系化合物, 可以举出: -生育酚、 丁基羟基甲苯、 芥子醇、 维生素E、 正十 八烷基- -

34、(4 -羟基-3 ,5 -二叔丁基苯基)丙酸酯、 2-叔丁基-6-(3 -叔丁基-5 -甲基-2 - 羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、 2,6-二叔丁基-4-(N,N-二甲基氨基甲基)苯酚、 3,5-二叔 丁基-4-羟基苄基膦酸二乙基酯、 2,2 -亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、 2,2 -亚甲基双 (4-乙基-6-叔丁基苯酚)、 4,4 -亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、 2,2 -亚甲基双(4-甲基-6- 环己基苯酚)、 2,2 -二亚甲基-双(6- -甲基-苄基-对甲酚)2,2 -乙叉基-双(4,6-二叔丁基 苯酚)、 2,2 -丁叉基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、 4,

35、4 -丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、 三乙二醇-N-双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、 1,6-己二醇双3-(3,5-二叔丁 基-4-羟基苯基)丙酸酯、 双2-叔丁基-4-甲基6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)苯基对 苯二甲酸酯、 3,9-双2-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰基氧基-1,1-二甲基乙 基-2,4,8,10-四氧杂螺5,5十一烷、 4,4 -硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、 4,4 -硫代双(3- 说明书 6/15 页 8 CN 108753280 A 8 甲基-6-叔丁基苯酚)、 2,2 -硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、

36、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄 基)硫醚、 4,4 -二硫代双(2,6-二叔丁基苯酚)、 4,4 -三硫代双(2,6-二叔丁基苯酚)、 2,2- 硫代二亚乙基双-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、 2,4-双(正辛硫基)-6-(4-羟 基-3 ,5 -二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、 N,N -六亚甲基双-(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化 肉桂酰胺)、 N,N -双3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基肼、 1,1,3-三(2-甲基-4-羟 基-5-叔丁基苯基)丁烷、 1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、 三(3,5- 二叔丁基-4-

37、羟基苯基)异氰脲酸酯、 三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、 1,3,5-三 (4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、 1,3,5-三23-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯 基)丙酰基氧基乙基异氰脲酸酯和四亚甲基-3-(3 ,5 -二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯 甲烷等。 0046 作为亚磷酸酯系化合物, 可以举出亚磷酸三苯酯、 亚磷酸三(壬基苯基)酯、 亚磷酸 三癸基酯、 亚磷酸三辛基酯、 亚磷酸三(十八烷基)酯、 亚磷酸二癸基单苯基酯、 亚磷酸二辛 基单苯基酯、 亚磷酸二异丙基单苯基酯、 亚磷酸单丁基二苯基酯、 亚磷酸单癸基二苯基酯、 亚磷酸单辛基二苯基酯、 亚磷

38、酸三(二乙基苯基)酯、 亚磷酸三(二异丙基苯基)酯、 亚磷酸三 (二正丁基苯基)酯、 亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、 亚磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯、 二 硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、 双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、 双(2,6-二叔丁 基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、 双(2,6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸 酯、 双2,4-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯基季戊四醇二亚磷酸酯、 苯基双酚A季戊四醇二亚 磷酸酯、 双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和二环己基季戊四醇二亚磷酸酯等。 作为其他 亚磷酸酯系化合物, 可以举出与二元苯酚类反应从而具有环状结构的亚

39、磷酸酯系化合物。 0047 作为亚膦酸酯系化合物, 可以举出: 四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4 -亚联苯基二亚 膦酸酯、 四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3 -亚联苯基二亚膦酸酯、 四(2,4-二叔丁基苯基)-3, 3 -亚联苯基二亚膦酸酯、 四(2,6-二叔丁基苯基)-4,4 -亚联苯基二亚膦酸酯、 四(2,6-二 叔丁基苯基)-4,3 -亚联苯基二亚膦酸酯、 四(2,6-二叔丁基苯基)-3,3 -亚联苯基二亚膦 酸酯、 双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯、 双(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯 基亚膦酸酯、 双(2,6-二正丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯、 双(

40、2,6-二叔丁基苯基)-4-苯 基-苯基亚膦酸酯和双(2,6-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯等。 0048 作为硫醚系化合物, 可以举出: 硫代二丙酸二月桂基酯、 硫代二丙酸二(十三烷基) 酯、 硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、 硫代二丙酸二硬脂基酯、 季戊四醇-四(3-月桂基硫代丙酸 酯)、 季戊四醇-四(3-十二烷基硫代丙酸酯)、 季戊四醇-四(3-十八烷基硫代丙酸酯)、 季戊 四醇四(3-肉豆蔻基硫代丙酸酯)和季戊四醇-四(3-硬脂基硫代丙酸酯)等。 作为包含紫外 线吸收剂的光稳定剂, 可以举出: 二苯甲酮系化合物、 苯并三唑系化合物、 芳香族苯甲酸酯 系化合物、 草酰苯胺系化合物、 氰

41、基丙烯酸酯系化合物和受阻胺系化合物等。 0049 作为二苯甲酮系化合物, 可以举出: 二苯甲酮、 2,4-二羟基二苯甲酮、 2,2 -二羟基 二苯甲酮、 2,2 ,4,4 -四羟基二苯甲酮、 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、 2,2 -二羟基-4,4 -二 甲氧基二苯甲酮、 2,2 -二羟基-4,4 -二甲氧基-5-磺酰基二苯甲酮、 2-羟基-4-辛氧基二苯 甲酮、 2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、 2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、 2-羟基-4-甲氧基-5-磺 酰基二苯甲酮、 5-氯-2-羟基二苯甲酮、 2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、 2-羟基-4-甲氧基-2 - 羧基二苯甲酮和2-羟基-4-

42、(2-羟基-3-甲基-丙烯酰氧基异丙氧基)二苯甲酮等。 说明书 7/15 页 9 CN 108753280 A 9 0050 作为苯并三唑系化合物, 可以举出: 2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、 2-(3,5-二 叔丁基-2-羟基苯基)苯并三唑、 2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑、 2-(3 ,5 -二叔 丁基-4 -甲基-2 -羟基苯基)苯并三唑、 2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、 2- (5-叔丁基-2-羟基苯基)苯并三唑、 2-2 -羟基-3 ,5 -双( , -二甲基苄基)苯基苯并三 唑、 2-2 -羟基-3 ,5 -双( , -二甲基苄基

43、)苯基-2H-苯并三唑和2-(4 -辛氧基-2 -羟基 苯基)苯并三唑等。 0051 作为芳香族苯甲酸酯系化合物, 可以举出: 水杨酸对叔丁基苯基酯、 水杨酸对辛基 苯基酯等水杨酸烷基苯基酯类等。 0052 作为草酰苯胺系化合物, 可以举出: 2-乙氧基-2 -乙基草酰二苯胺、 2-乙氧基-5- 叔丁基-2 -乙基草酰二苯胺和2-乙氧基-3 -十二烷基草酰二苯胺等。 0053 作为氰基丙烯酸酯系化合物, 可以举出: 乙基-2-氰基-3,3 -二苯基丙烯酸酯、 2- 乙基己基-氰基-3,3 -二苯基丙烯酸酯等。 0054 作为受阻胺系化合物, 可以举出: 4-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶

44、、 4-硬脂酰氧 基-2,2,6,6-四甲基哌啶、 4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、 4-(苯基乙酰氧基)-2,2,6, 6-四甲基哌啶、 4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、 4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、 4-十 八烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、 4-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、 4-苄基氧基-2,2, 6,6-四甲基哌啶、 4-苯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、 4-(乙基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲 基哌啶、 4-(环己基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、 4-(苯基氨基甲酰氧基)-2,2,6, 6-四甲基哌啶、 双

45、(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)碳酸酯、 双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)草 酸酯、 双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丙二酸酯、 双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、 双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二酸酯、 双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)对苯二甲酸酯、 1,2-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧基)-乙烷、 , -双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧 基)-对二甲苯、 双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-甲代亚苯基-2,4-二氨基甲酸酯、 双(2,2, 6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基-1,6-二氨基甲酸酯、 三(

46、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)- 苯-1,3,5-三羧酸酯、 三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-苯-1,3,4-三羧酸酯、 1,2-3-(3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶以及1,2,3,4-丁烷四羧酸和1, 2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶和 , , , -四甲基-3,9-2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一 烷二甲醇的缩合物等。 0055 作为抗静电剂, 可以举出: 炭黑、 石墨等碳粉体、 锡锑复合氧化物、 锑铟锡复 合氧化物、 铟锡复合氧化物、 掺杂了Sn、 F、 Cl等的导电性氧化铟、 氧化锡、 氧化锌等金属氧 化物、 铜、

47、镍、 银、 金、 铝等各种金属颗粒(粉体)或金属纤维等无机系抗静电剂、 以及( -月桂 酰胺丙酰基)三甲基硫酸铵、 十二烷基苯磺酸钠等季铵盐系、 磺酸盐系化合物、 烷基磷酸酯 系化合物等有机系的抗静电剂等。 0056 作为阻燃剂, 可以举出: 溴系阻燃剂、 磷系阻燃剂、 氯系阻燃剂、 三嗪系阻燃剂、 以 及磷酸与哌嗪的盐等其它无机系阻燃剂等。 0057 作为溴系阻燃剂, 可以举出: 溴化聚苯乙烯、 溴化聚丙烯酸酯、 溴化聚苯醚、 溴化双 酚A型环氧树脂、 溴化双酚A型环氧树脂的分子链末端的缩水甘油基的一部分或全部经过封 端的改性物、 以溴化双酚A作为原料合成的聚碳酸酯低聚物、 溴化二邻苯二甲酰

48、亚胺化合 物、 溴化联苯醚和1,2-二(五溴苯基)乙烷等溴化二苯基烷等化合物。 其中, 可以举出: 聚三 说明书 8/15 页 10 CN 108753280 A 10 溴苯乙烯等溴化聚苯乙烯、 聚(二溴苯醚)、 十溴二苯基醚、 双(三溴苯氧基)乙烷、 1,2-二(五 溴苯基)乙烷、 乙烯-双-(四溴邻苯二甲酰亚胺)、 四溴双酚A、 溴化聚碳酸酯低聚物、 聚三溴 苯乙烯等溴化聚苯乙烯、 1,2-二(五溴苯基)乙烷等。 0058 作为磷系阻燃剂, 可以举出: 磷酸三甲酯、 磷酸三乙酯、 磷酸三丁酯、 磷酸三(2-乙 基己基)酯、 磷酸三丁氧基乙酯、 磷酸三苯酯、 磷酸三甲苯基酯、 磷酸三(二甲苯

49、基)酯、 磷酸 三(异丙基苯基)酯、 磷酸三(苯基苯基)酯、 磷酸三萘基酯、 磷酸甲苯基二苯基酯、 磷酸二甲 苯基二苯基酯、 磷酸二苯基(2-乙基己基)酯、 磷酸二(异丙基苯基)苯基酯、 磷酸单异癸基 酯、 2-丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、 2-甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、 二苯基-2-丙烯酰 氧基乙基磷酸酯、 二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、 三聚氰胺磷酸酯、 二(三聚氰胺) 磷酸酯、 三聚氰胺焦磷酸酯、 三苯基氧化膦、 三甲苯基氧化膦、 甲烷膦酸二苯酯、 苯基膦酸二 乙酯等磷酸酯、 间苯二酚聚苯基磷酸酯、 1,3-亚苯基双(2,6-二甲基苯基磷酸酯)、 间苯二酚 聚(二-2,6-二甲苯基)磷酸酯、 双酚A聚甲苯基磷酸酯、 双酚A聚苯基磷酸酯、 氢醌聚(2,6-二 甲苯基)磷酸酯以及它们的缩合物等芳香族缩合磷酸酯等缩合磷酸酯等。 0059 作为氯系阻燃剂, 可以举出: 五氯五环癸烷、 六氯苯、 五氯甲苯、 四氯双酚A和聚氯 苯乙烯等。 作为三嗪系阻燃剂, 可以举出: 三聚氰胺、 甲基胍胺、 苯并胍胺、 丙烯酰胍胺、 2,4- 二氨基-6-壬基-1,3,5-三嗪、 2,4-二氨基-6-羟基-1,3,5-三嗪、 2-氨基-4,6-二羟基-1,3, 5-三嗪、 2,4-二氨基-6-甲氧基-1,

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