液晶取向剂、液晶取向膜以及液晶元件.pdf

1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610114855.6 (22)申请日 2016.03.01 (30)优先权数据 2015-080373 2015.04.09 JP (71)申请人 JSR株式会社 地址 日本东京港区东新桥一丁目9番2号 (72)发明人 王道海的场拓巳前田裕矢 宫本佳和 (74)专利代理机构 北京同立钧成知识产权代理 有限公司 11205 代理人 李艳臧建明 (51)Int.Cl. C09K 19/56(2006.01) G02F 1/1337(2006.01) (54)发明名称 液晶取向

2、剂、 液晶取向膜以及液晶元件 (57)摘要 本发明提供一种液晶取向膜以及液晶元件 的液晶取向剂。 本发明使聚合物A含于液晶取 向剂中， 所述聚合物A为选自由具有聚合性不 饱和键的单体的聚合物以及酚系聚合物所组成 的组群中的至少一种， 且具有基团 “-COOX1(其 中， X1为通过热及光中的至少一者而脱离的基 团)” 。 依据本发明的液晶取向剂， 可获得耐光性 优异的液晶取向膜以及液晶元件。 权利要求书1页 说明书25页 CN 106047371 A 2016.10.26 CN 106047371 A 1.一种液晶取向剂， 其特征在于： 含有聚合物A， 所述聚合物A为选自由具有聚合性 不饱和键

3、的单体的聚合物以及酚系聚合物所组成的组群中的至少一种， 且具有基团 “- COOX1” ， 其中， X1为通过热及光中的至少一个而脱离的基团。 2.根据权利要求1所述的液晶取向剂， 其特征在于： 所述基团 “-COOX1” 为下述式(Y-1)所 表示的结构、 羧酸的缩醛酯结构、 羧酸的缩酮酯结构或者所述X1由下述式(Y-2)所表示的结 构， 式(Y-1)中， R1、 R2及R3为如下的(1)或(2)： (1)R1、 R2及R3分别独立地为碳数110的烷基 或碳数320的一价脂环式烃基； (2)R1及R2相互键结而与R1及R2所键结的碳原子一起键结 碳数420的二价脂环式烃基或环状醚基， R3为

4、碳数110的烷基、 碳数210的烯基或碳数 620的芳基；“*” 表示结合键； 式(Y-2)中， R12、 R13及R14分别独立地为氢原子、 碳数120的烷基、 一价脂环式烃基、 芳 基、 这些基团所具有的氢原子的一部分或者全部经取代基所取代的基团、 或者-Si(RA)3； RA 为碳数110的烷基； 其中， 多个RA可相同也可不同； R15为单键或碳数112的二价有机基； “*” 表示键结于酯基上的结合键。 3.根据权利要求1或2所述的液晶取向剂， 其特征在于： 进一步含有选自由聚酰胺酸、 聚 酰胺酸酯及聚酰亚胺所组成的组群中的至少一种聚合物P。 4.根据权利要求3所述的液晶取向剂， 其特

5、征在于： 相对于所述聚合物P的100重量 份， 所述聚合物A的含有比例为0.01重量份30重量份。 5.根据权利要求1或2所述的液晶取向剂， 其特征在于： 进一步含有具有光取向性基的 聚有机硅氧烷。 6.根据权利要求1或2所述的液晶取向剂， 其特征在于： 所述聚合物A具有氟原子及硅 原子的至少任一者。 7.一种液晶取向膜， 其特征在于： 使用根据权利要求1至6中任一项所述的液晶取向剂 而形成。 8.一种液晶元件， 其特征在于： 包括根据权利要求7所述的液晶取向膜。 权利要求书 1/1 页 2 CN 106047371 A 2 液晶取向剂、 液晶取向膜以及液晶元件 技术领域 0001 本发明涉及

6、一种液晶取向剂、 液晶取向膜以及液晶元件。 背景技术 0002 液晶元件根据液晶层中的液晶分子的初始的取向状态、 或施加电压时的运作等而 分类为若干模式， 例如已知扭转向列(TwistedNematic， TN)型或超扭转向列(Super TwistedNematic， STN)型、 垂直取向(VerticalAlignment， VA)型、 共面切换(In-Plane Switching， IPS)、 边缘场切换(fringefieldswitching， FFS)型等各种液晶元件。 这些液 晶元件包括作为使液晶分子取向的有机薄膜的液晶取向膜。 就耐热性、 机械强度、 与液晶的 亲和性等各种

7、特性良好的方面而言， 液晶取向膜的材料通常使用聚酰亚胺或其前驱物。 0003 另外， 近年来， 出于实现液晶取向膜的性能的进一步改善的目的， 而使用两种以上 的聚合物作为液晶取向剂的聚合物成分来进行(例如参照专利文献1)。 专利文献1中揭示有 一种液晶取向剂， 其含有选自由聚酰胺酸及聚酰亚胺所组成的组群中的至少一种、 以及具 有类固醇骨架或肉桂酸结构等显示出液晶取向性的基团的聚硅氧烷。 0004 现有技术文献 0005 专利文献 0006 专利文献1日本专利第4458305号公报 发明内容 0007 发明所要解决的问题 0008 近年来， 大画面且高精细的液晶电视成为主体， 另外， 智能手机或

8、平板个人电脑 (PersonalComputer， PC)等小型的显示终端普及推进， 对于液晶面板的品质的要求进一步 不断提高。 例如， 随着液晶显示元件的高功能化或多用途化等， 使用环境变得严酷， 对于液 晶显示元件的耐光性的要求进一步增强。 0009 本发明是鉴于所述课题而形成， 目的之一在于提供一种能够获得耐光性优异的液 晶元件的液晶取向剂。 0010 解决问题的技术手段 0011 本发明者等人为了达成如上所述的现有技术的课题而锐意研究， 结果发现， 通过 含有特定的聚合物作为液晶取向剂的聚合物成分， 可解决所述课题， 从而完成本发明。 具体 而言， 通过本发明来提供以下的液晶取向剂、

9、液晶取向膜以及液晶元件。 0012 本发明在一方面， 提供一种液晶取向剂， 其含有聚合物A， 所述聚合物A为选自 由具有聚合性不饱和键的单体的聚合物以及酚系聚合物所组成的组群中的至少一种， 且具 有基团 “-COOX1(其中， X1为通过热及光中的至少一者而脱离的基团)” 。 0013 本发明在其他一方面， 提供一种液晶取向膜， 其是使用所述液晶取向剂而形成。 另 外， 在其他一方面， 提供一种包括所述液晶取向膜的液晶元件。 0014 发明的效果 说明书 1/25 页 3 CN 106047371 A 3 0015 依据本发明的液晶取向剂， 可获得耐光性优异的液晶元件。 因此， 可适合用于制造

10、 例如液晶电视、 液晶投影仪、 移动设备、 车载用设备等要求耐光性的液晶元件时。 具体实施方式 0016 本发明的液晶取向剂不仅包含聚合物成分， 而且视需要包含其他成分。 以下， 对本 发明的液晶取向剂中所含的各成分进行说明。 0017 此外， 本说明书中 “(甲基)丙烯酸基” 是包含丙烯酸基以及甲基丙烯酸基的含义。 所谓 “烃基” 是包含链状烃基、 脂环式烃基及芳香族烃基的含义。 所谓 “链状烃基” 是指主链 上不包含环状结构， 而是仅由链状结构来构成的直链状烃基及分支状烃基。 其中， 可为饱 和， 也可为不饱和。 所谓 “脂环式烃基” 是指仅包含脂环式烃的结构作为环结构， 而不包含芳 香环

11、结构的烃基。 其中， 不必仅由脂环式烃的结构所构成， 还包含在其一部分中具有链状结 构者。 所谓 “芳香族烃基” 是指包含芳香环结构作为环结构的烃基。 其中， 不必仅由芳香环结 构所构成， 也可在其一部分中包含链状结构或脂环式烃的结构。 0018 0019 本发明的液晶取向剂包含聚合物A， 所述聚合物A为选自由具有聚合性不饱和 键的单体的聚合物以及酚系聚合物所组成的组群中的至少一种， 且具有基团 “-COOX1(其 中， X1为通过热及光中的至少一者而脱离的基团)” 。 0020 在聚合物A为具有聚合性不饱和键的单体的聚合物(以下也称为 “特定聚合物” ) 的情况下， 优选为(甲基)丙烯酸系聚

12、合物、 乙烯基系聚合物或者环烯烃系聚合物。 此外， 在 使用特定聚合物作为聚合物A的情况下， 特定聚合物可单独使用一种， 也可将两种以上组 合使用。 0021 作为提供聚合物A的构成单元的单体， 在(甲基)丙烯酸系聚合物的情况下， 例如 可列举： 不饱和羧酸、 不饱和羧酸酯、 不饱和多元羧酸酐等； 在乙烯基系聚合物的情况下， 例 如可列举： 芳香族乙烯基化合物、 共轭二烯化合物等； 在环烯烃系聚合物的情况下， 可列举： 降冰片烯、 二环戊二烯等不饱和多环式化合物等； 在酚系聚合物的情况下， 例如可列举苯酚 及甲醛的组合等。 此外， 乙烯基系聚合物也可使用烯烃-顺丁烯二酰亚胺共聚物、 聚(苯乙

13、烯-苯基顺丁烯二酰亚胺)共聚物等共聚物。 就能够适当获得本发明的效果的方面而言， 其 中， 聚合物A优选为(甲基)丙烯酸系聚合物。 0022 基团 “-COOX1” 中， 若X1为通过热及光中的至少一者而脱离的基团， 则并无特别限 定， 优选为至少通过热而脱离的基团。 具体而言， 基团 “-COOX1” 优选为下述式(Y-1)所表示 的结构、 羧酸的缩醛酯结构、 羧酸的缩酮酯结构、 或者X1由下述式(Y-2)所表示的结构。 0023 化1 0024 0025 (式(Y-1)中， R1、 R2及R3为如下的(1)或(2)； (1)R1、 R2及R3分别独立地为碳数110 的烷基或碳数320的一价

14、脂环式烃基； (2)R1及R2相互键结而与R1及R2所键结的碳原子一 起键结碳数420的二价脂环式烃基或环状醚基， R3为碳数110的烷基、 碳数210的烯基 或碳数620的芳基；“*” 表示结合键) 说明书 2/25 页 4 CN 106047371 A 4 0026 化2 0027 0028 (式(Y-2)中， R12、 R13及R14分别独立地为氢原子、 碳数120的烷基、 一价脂环式烃 基、 芳基、 这些基团所具有的氢原子的一部分或者全部经取代基所取代的基团、 或者-Si (RA)3； RA为碳数110的烷基； 其中， 多个RA可相同也可不同； R15为单键或碳数112的二价 有机基；

15、“*” 表示键结于酯基(-COO-)上的结合键) 0029 在所述式(Y-1)中的R1、 R2及R3为所述(1)的情况下， R1、 R2及R3的碳数110的烷基 例如可列举： 甲基、 乙基、 丙基、 丁基、 戊基、 己基、 庚基、 辛基、 壬基、 癸基等， 这些烷基可为直 链状， 也可为分支状。 碳数320的一价脂环式烃基例如可列举： 环丙基、 环丁基、 环戊基、 环 己基、 环庚基、 环辛基、 环壬基、 环癸基等单环烷基； 降冰片基、 异冰片基等双环烷基； 金刚烷 基、 三环癸基等三环烷基等。 此外， R1、 R2及R3可相互相同， 也可不同。 0030 就通过热或光的脱离性的观点而言， 在

16、所述(1)的情况下的R1、 R2及R3优选为碳数1 6的烷基或碳数310的一价脂环式烃基， 更优选为碳数14的烷基。 0031 在所述式(Y-1)中的R1、 R2及R3为所述(2)的情况下， R1及R2相互键结而形成的二价 脂环式烃基， 例如可列举在碳数420的脂肪族环中将键结于同一碳原子上的2个氢原子去 除的基团。 具体而言， 该脂肪族环例如可列举： 环丁烷、 环戊烷、 环己烷、 环庚烷、 环辛烷、 降 冰片烷、 金刚烷等。 此外， 这些环上也可键结有甲基等一价链状烃基。 0032 R1及R2相互键结而形成的二价环状醚基例如可列举在环员数415的环状醚中将 键结于同一碳原子上的2个氢原子去除

17、的基团等。 具体而言， 环状醚例如可列举： 氧杂环丁 烷、 四氢呋喃、 四氢吡喃等。 0033 R3的碳数110的烷基可应用所述(1)的说明。 碳数210的烯基例如可列举： 乙烯 基、 丙烯基、 丁烯基等， 这些基团可为直链状， 也可为分支状。 碳数620的芳基例如可列举： 苯基、 甲苯基、 二甲苯基、 均三甲苯基、 萘基、 蒽基等。 0034 在所述(2)的情况下， R1及R2相互键结而形成的基团优选为碳数410， 更优选为碳 数48。 R3优选为碳数18的烷基， 更优选为碳数14的烷基。 0035 聚合物A所具有的羧酸的缩醛酯结构例如可列举下述式(X-1)及式(X-2)分别所 表示的基团等

18、。 0036 化3 0037 0038 (式(X-1)中， R4及R5分别独立地为碳数120的烷基、 碳数320的脂环式烃基、 碳 数620的芳基或碳数720的芳烷基； 式(X-2)中， r为210的整数；“*” 表示结合键) 0039 作为所述式(X-1)的R4及R5， 碳数120的烷基例如可列举： 甲基、 乙基、 丙基、 丁基、 戊基、 己基、 庚基、 辛基、 壬基、 癸基、 十二烷基、 十三烷基、 十四烷基、 十五烷基、 十六烷基、 十 说明书 3/25 页 5 CN 106047371 A 5 七烷基、 十八烷基、 十九烷基、 二十烷基等； 碳数320的脂环式烃基例如可列举： 环己基、

19、 甲 基环己基等； 碳数620的芳基例如可列举： 苯基、 甲苯基等； 碳数720的芳烷基例如可列 举： 苄基、 苯基乙基等。 所述式(X-2)的r优选为3或4。 0040 所述式(X-1)所表示的基团的具体例， 例如可列举： 1-甲氧基乙氧基羰基、 1-乙氧 基乙氧基羰基、 1-丙氧基乙氧基羰基、 1-丁氧基乙氧基羰基、 1-环戊基氧基乙氧基羰基、 1- 环己基氧基乙氧基羰基、 1-降冰片基氧基乙氧基羰基、 1-苯氧基乙氧基羰基、 1-(1-萘基氧 基)乙氧基羰基、 1-苄基氧基乙氧基羰基、 1-苯乙基氧基乙氧基羰基、 (环己基)(甲氧基)甲 氧基羰基、 (环己基)(乙氧基)甲氧基羰基、 (环

20、己基)(丙氧基)甲氧基羰基(苯基)(甲氧基) 甲氧基羰基(苯基)(乙氧基)甲氧基羰基、 (苄基)(甲氧基)甲氧基羰基、 (苄基)(乙氧基)甲 氧基羰基等； 0041 所述式(X-2)所表示的基团， 例如可列举： 2-四氢呋喃基氧基羰基、 2-四氢吡喃基 氧基羰基等。 这些基团中， 优选为1-乙氧基乙氧基羰基、 1-丙氧基乙氧基羰基、 1-环己基氧 基乙氧基羰基、 以及2-四氢吡喃基氧基羰基。 0042 聚合物A所具有的羧酸的缩酮酯结构例如可列举下述式(X-3)式(X-5)分别所 表示的基团等。 0043 化4 0044 0045 (式(X-3)中， R6为碳数112的烷基， R7及R8分别独立

21、地为碳数112的烷基、 碳数3 20的脂环式烃基、 碳数620的芳基或碳数720的芳烷基； 式(X-4)中， R9为碳数112的 烷基， t为28的整数； 式(X-5)中， R10为碳数112的烷基， u为28的整数) 0046 所述式(X-3)式(X-5)中的R6R10的烷基的具体例可列举所述式(Y-1)的R1R3 的说明中所例示的基团等。 R6R10的脂环式烃基、 芳基及芳烷基的具体例可列举所述式(X- 1)的R4及R5的说明中所例示的基团等。 t及u分别优选为3或4。 0047 作为在基团 “-COOX1” 为缩酮酯结构的情况下的具体例， 所述式(X-3)所表示的基 团例如可列举： 1-

22、甲基-1-甲氧基乙氧基羰基、 1-甲基-1-乙氧基乙氧基羰基、 1-甲基-1-丙 氧基乙氧基羰基、 1-甲基-1-丁氧基乙氧基羰基、 1-甲基-1-环己基氧基乙氧基羰基、 1-甲 基-1-降冰片基氧基乙氧基羰基、 1-甲基-1-苯氧基乙氧基羰基、 1-甲基-1-(1-萘基氧基)乙 氧基羰基、 1-甲基-1-苄基氧基乙氧基羰基、 1-甲基-1-苯乙基氧基乙氧基羰基、 1-环己基- 1-甲氧基乙氧基羰基、 1-环己基-1-丙氧基乙氧基羰基、 1-环己基-1-苯氧基乙氧基羰基、 1- 环己基-1-苄基氧基乙氧基羰基、 1-苯基-1-甲氧基乙氧基羰基、 1-苯基-1-乙氧基乙氧基羰 基、 1-苯基-1

23、-丙氧基乙氧基羰基、 1-苯基-1-环己基氧基乙氧基羰基、 1-苄基-1-甲氧基乙 氧基羰基、 1-苄基-1-环己基氧基乙氧基羰基等； 0048 所述式(X-4)所表示的基团例如可列举： 2-(2-甲基四氢呋喃基)氧基羰基、 2-(2- 甲基四氢吡喃基)氧基羰基等； 所述式(X-5)所表示的基团例如可列举： 1-甲氧基环戊基氧 说明书 4/25 页 6 CN 106047371 A 6 基羰基、 1-甲氧基环己基氧基羰基等。 这些基团中， 优选为1-甲基-1-甲氧基乙氧基羰基、 1- 甲基-1-环己基氧基乙氧基羰基等。 0049 所述式(Y-2)中， R12、 R13及R14的烷基脂环式烃基及

24、芳基的具体例可列举所述式(X- 1)的R4及R5的说明中所例示的基团等。 R12、 R13及R14可具有的取代基例如可列举： 卤素原子、 羟基、 羧基、 硝基、 氰基等。 0050 R15所表示的碳数112的二价有机基例如可列举： 二价烃基、 将该烃基的至少一个 亚甲基由含杂原子的基团(例如-O-、 -CO-、 -COO-、 -CONH-、 -NH-、 -SO2-等)所取代的基团、 将 这些基团的氢原子的一部分或者全部由例如卤素原子等所取代的基团等。 优选为R15为单 键。 所述式(Y-2)就脱离性的观点而言， 其中优选为R12、 R13及R14分别独立地为碳数120的 烷基且R15为单键。

25、0051 所述式(Y-2)所表示的结构的具体例， 例如可列举： 三甲基硅烷基、 叔丁基二甲基 硅烷基、 二乙基异丙基硅烷基、 三异丙基硅烷基、 二甲基己基硅烷基、 叔丁基二苯基硅烷基、 二甲基苯基硅烷基、 三苯基硅烷基、 三(三甲基硅烷基)硅烷基、 2-(三甲基硅烷基)乙基、 (2- 苯基-2-三甲基硅烷基)乙基2-(三甲基硅烷基)乙氧基甲基2-(三甲基硅烷基)乙基磺酰 基、 2-(三甲基硅烷基)乙氧基羰基等。 这些基团中， 优选为三甲基硅烷基、 三乙基硅烷基、 异 丙基硅烷基或者叔丁基二甲基硅烷基。 0052 就通过后烘烤时的加热的脱离性良好的方面而言， 聚合物A所具有的基团 “- COOX

26、1” 优选为所述中的所述式(Y-1)所表示的基团， 更优选为所述式(Y-1)中R1、 R2及R3为满 足所述(2)的基团， 或者X1为叔丁基。 另外， 所述式(Y-1)所表示的基团由于在室温下难以反 应， 故而就存储稳定性优异的方面而言优选。 此外， 聚合物A可在同一分子内仅具有一种 基团 “-COOX1” ， 也可具有两种以上。 0053 以下， 对于作为聚合物A而优选的(甲基)丙烯酸系聚合物(以下也称为 “(甲基) 丙烯酸系聚合物A” )进行详细说明。 (甲基)丙烯酸系聚合物A的合成方法并无特别限 定， 例如可列举： 使具有基团 “-COOX1” 的(甲基)丙烯酸系单体(ma-1)、 或者

27、该(甲基)丙烯酸 系单体(ma-1)与其他的(甲基)丙烯酸系单体的混合物在聚合引发剂的存在下进行反应的 方法等。 0054 (甲基)丙烯酸系单体(ma-1)只要具有基团 “-COOX1” ， 则并无特别限定， 例如可列 举下述式(ma-1)所表示的化合物等。 0055 化5 0056 0057 (式(ma-1)中， R11为氢原子、 氟原子、 甲基或者三氟甲基， X1为通过热及光中的至少 一者而脱离的基团) 0058 X1的例示以及优选具体例可应用所述基团 “-COOX1” 的说明。 (甲基)丙烯酸系单体 (ma-1)的优选具体例， 例如可列举下述式(M-1)式(M-31)分别所表示的化合物等

28、。 此外， (甲基)丙烯酸系单体(ma-1)可单独使用一种或者将两种以上组合使用。 0059 化6 说明书 5/25 页 7 CN 106047371 A 7 0060 0061 化7 0062 0063 化8 0064 0065 其他的(甲基)丙烯酸系单体例如可列举： (甲基)丙烯酸、 -乙基丙烯酸、 顺丁烯二 酸、 反丁烯二酸、 衣康酸、 乙烯基苯甲酸等不饱和羧酸； (甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基)丙烯酸乙 酯、 (甲基)丙烯酸丙酯、 (甲基)丙烯酸烯丙基酯、 (甲基)丙烯酸环己酯、 (甲基)丙烯酸苄基 酯、 (甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、 (甲基)丙烯酸月桂酯、 (甲基)丙烯酸三甲氧基硅烷

29、基丙酯、 说明书 6/25 页 8 CN 106047371 A 8 (甲基)丙烯酸2， 2， 2-三氟乙酯、 (甲基)丙烯酸2， 2， 3， 3， 3-五氟丙酯、 (甲基)丙烯酸甲氧基 乙酯、 (甲基)丙烯酸-N， N-二甲基氨基乙酯、 (甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇、 (甲基)丙烯酸 四氢糠酯、 (甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、 (甲基)丙烯酸缩水甘油酯、 (甲基)丙烯酸3， 4-环氧环 己基甲酯、 (甲基)丙烯酸3， 4-环氧丁酯、 丙烯酸4-羟基丁基缩水甘油醚等不饱和羧酸酯； 顺 丁烯二酸酐、 衣康酸酐、 顺式-1， 2， 3， 4-四氢邻苯二甲酸酐等不饱和多元羧酸酐等。 此外， 其 他(甲

30、基)丙烯酸系单体可将这些单体的一种单独使用或者将两种以上组合使用。 0066 此外， 聚合时， 也可使用(甲基)丙烯酸系单体以外的其他单体。 其他单体例如可列 举： 1， 3-丁二烯、 2-甲基-1， 3-丁二烯等共轭二烯化合物； 苯乙烯、 甲基苯乙烯、 二乙烯基苯 等芳香族乙烯基化合物等。 相对于(甲基)丙烯酸系聚合物A的合成中使用的单体的合计， 其他单体的使用比例优选为设为30摩尔以下， 更优选为设为20摩尔以下。 0067 合成(甲基)丙烯酸系聚合物A时， 就充分地获得所得液晶元件的耐光性的改善 效果的观点而言， 相对于合成中使用的单体的合计100重量份， (甲基)丙烯酸系单体(ma-1

31、) 的使用比例优选为设为20重量份以上， 更优选为设为30重量份以上， 尤其优选为设为40重 量份以上， 特别优选为设为50重量份以上。 此外， (甲基)丙烯酸系单体(ma-1)的使用比例的 上限值可在100重量份以下的范围内任意选择。 0068 使用(甲基)丙烯酸系单体的聚合反应优选为通过自由基聚合来进行。 该聚合反应 时使用的聚合引发剂可列举自由基聚合时通常使用的引发剂， 例如可列举： 2， 2 -偶氮双 (异丁腈)、 2， 2 -偶氮双(2， 4-二甲基戊腈)、 2， 2 -偶氮双(4-甲氧基-2， 4-二甲基戊腈)等偶 氮化合物； 苯甲酰基过氧化物、 月桂酰基过氧化物、 叔丁基过氧化三

32、甲基乙酸酯、 1， 1 -双 (叔丁基过氧化)环己烷等有机过氧化物； 过氧化氢； 包含这些过氧化物及还原剂的氧化还 原型引发剂等。 这些聚合引发剂中优选为偶氮化合物。 聚合引发剂可将这些单独使用一种 或者将两种以上组合使用。 0069 相对于反应中使用的单体的合计100重量份， 聚合引发剂的使用比例优选为设为 0.01重量份50重量份， 更优选为设为0.1重量份40重量份。 0070 (甲基)丙烯酸系单体的聚合反应优选为在有机溶媒中进行。 该反应中使用的有机 溶媒例如可列举： 醇、 醚、 酮、 酰胺、 酯、 烃化合物等。 这些溶媒中优选为使用选自由醇及醚所 组成的组群中的至少一种， 更优选为使

33、用多元醇的部分醚。 作为其优选的具体例， 例如可列 举： 二乙二醇甲基乙醚、 丙二醇单甲醚乙酸酯等。 此外， 有机溶媒可将这些单独使用一种或 者将两种以上组合使用。 0071 (甲基)丙烯酸系单体的聚合反应时， 反应温度优选为设为30120， 更优选为 设为60110。 反应时间优选为设为1小时36小时， 更优选为设为2小时24小时。 另 外， 有机溶媒的使用量(a)优选为设为相对于反应溶液的总体量(a+b)， 反应中使用的单体 的合计量(b)成为0.1重量50重量的量。 含有(甲基)丙烯酸系聚合物A的反应溶液 可直接提供给液晶取向剂的制备， 也可将反应溶液中所含的(甲基)丙烯酸系聚合物A分

34、离后再提供给液晶取向剂的制备。 0072 就不仅使所形成的液晶取向膜的液晶取向性良好， 而且确保其液晶取向性的经时 稳定性的观点而言 ， 对于( 甲基 )丙烯酸系聚合物 A， 利用凝胶渗透色谱法( gel permeationchromatography， GPC)来测定的聚苯乙烯换算的数量平均分子量(Mn)优选为 250500,000， 更优选为500100,000， 尤其优选为1,00050,000。 说明书 7/25 页 9 CN 106047371 A 9 0073 0074 本发明的液晶取向剂也可含有聚合物A以外的其他聚合物作为聚合物成分。 该 其 他 聚 合 物 例 如 可 列 举

35、 ： 聚 酰 胺 酸 、 聚 酰 胺 酸 酯 、 聚 酰 亚 胺 、 聚 有 机 硅 氧 烷 (polyorganosiloxane)、 聚酯、 聚酰胺、 纤维素衍生物、 聚缩醛等。 这些其他聚合物中， 优选 为含有选自由聚酰胺酸、 聚酰胺酸酯、 聚酰亚胺及聚有机硅氧烷所组成的组群中的至少一 种。 0075 (聚酰胺酸) 0076 聚酰胺酸例如可通过使四羧酸二酐与二胺进行反应而获得。 0077 (四羧酸二酐) 0078 聚酰胺酸的合成中使用的四羧酸二酐例如可列举： 脂肪族四羧酸二酐、 脂环式四 羧酸二酐、 芳香族四羧酸二酐等。 作为这些四羧酸二酐的具体例， 脂肪族四羧酸二酐例如可 列举丁烷四羧

36、酸二酐等； 0079 脂环式四羧酸二酐例如可列举： 1， 2， 3， 4-环丁烷四羧酸二酐、 2， 3， 5-三羧基环戊 基乙酸二酐、 5-(2， 5-二氧代四氢呋喃-3-基)-3a， 4， 5， 9b-四氢萘并1， 2-c呋喃-1， 3-二 酮、 5-(2， 5-二氧代四氢呋喃-3-基)-8-甲基-3a， 4， 5， 9b-四氢萘并1， 2-c呋喃-1， 3-二酮、 3-氧杂双环3.2.1辛烷-2， 4-二酮-6-螺环-3 -(四氢呋喃-2 ， 5 -二酮)、 5-(2， 5-二氧代 四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1， 2-二羧酸酐、 3， 5， 6-三羧基-2-羧基甲基降冰片烷

37、- 2： 3， 5： 6-二酐、 双环3.3.0辛烷-2， 4， 6， 8-四羧酸2： 4， 6： 8-二酐、 双环2.2.1庚烷-2， 3， 5， 6-四羧酸2： 3， 5： 6-二酐、 4， 9-二氧杂三环5.3.1.02， 6十一烷-3， 5， 8， 10-四酮、 1， 2， 4， 5- 环己烷四羧酸二酐、 双环2.2.2辛-7-烯-2， 3， 5， 6-四羧酸二酐、 乙二胺四乙酸二酐、 环戊 烷四羧酸二酐、 乙二醇双(偏苯三酸酐)、 1， 3-丙二醇双(偏苯三酸酐)等； 0080 芳香族四羧酸二酐例如可列举： 均苯四甲酸二酐、 4， 4 -(六氟亚异丙基)二邻苯二 甲酸酐等； 除此以外

38、， 可使用日本专利特开2010-97188号公报中记载的四羧酸二酐。 此外， 聚酰胺酸的合成中使用的四羧酸二酐可将这些的一种单独使用或者将两种以上组合使用。 0081 (二胺) 0082 聚酰胺酸的合成中使用的二胺例如可列举： 脂肪族二胺、 脂环式二胺、 芳香族二 胺、 二氨基有机硅氧烷等。 作为这些二胺的具体例， 脂肪族二胺例如可列举： 间苯二甲胺、 1， 3-丙二胺、 四亚甲基二胺、 五亚甲基二胺、 六亚甲基二胺、 1， 3-双(氨基甲基)环己烷等； 脂环 式二胺例如可列举： 1， 4-二氨基环己烷、 4， 4 -亚甲基双(环己基胺)等； 0083 芳香族二胺例如可列举： 十二烷氧基二氨基

39、苯、 十四烷氧基二氨基苯、 十五烷氧基 二氨基苯、 十六烷氧基二氨基苯、 十八烷氧基二氨基苯、 胆甾烷基氧基二氨基苯、 胆甾醇基 氧基二氨基苯、 二氨基苯甲酸胆甾烷基酯、 二氨基苯甲酸胆甾醇基酯、 二氨基苯甲酸羊毛甾 烷基酯、 3， 6-双(4-氨基苯甲酰基氧基)胆甾烷、 3， 6-双(4-氨基苯氧基)胆甾烷、 1， 1-双(4- (氨基苯基)甲基)苯基)-4-丁基环己烷、 下述式(E-1) 0084 化9 0085 0086 (式(E-1)中， XI及XII分别独立地为单键、 -O-、 -COO-或-OCO-， RI为碳数13的烷二 说明书 8/25 页 10 CN 106047371 A

40、10 基， RII为单键或碳数13的烷二基， a为0或1， b为02的整数， c为120的整数， d为0或1； 其 中， a及b不会同时为0) 0087 所表示的化合物等侧链型的二胺： 0088 对苯二胺、 4， 4 -二氨基二苯基甲烷、 4， 4 -二氨基二苯基胺、 4， 4 -二氨基二苯基 硫醚、 4-氨基苯基-4 -氨基苯甲酸酯、 4， 4 -二氨基偶氮苯、 1， 5-双(4-氨基苯氧基)戊烷、 双 2-(4-氨基苯基)乙基己二酸、 N， N-双(4-氨基苯基)甲基胺、 2， 2 -二甲基-4， 4 -二氨基联 苯、 2， 2 -双(三氟甲基)-4， 4 -二氨基联苯、 4， 4 -二氨

41、基二苯基醚、 2， 2-双4-(4-氨基苯氧 基)苯基丙烷、 9， 9-双(4-氨基苯基)芴、 2， 2-双4-(4-氨基苯氧基)苯基六氟丙烷、 2， 2-双 (4-氨基苯基)六氟丙烷、 4， 4 -(对亚苯基二亚异丙基)双苯胺、 1， 4-双(4-氨基苯氧基)苯、 4， 4 -双(4-氨基苯氧基)联苯、 2， 6-二氨基吡啶、 2， 4-二氨基嘧啶、 N， N -双(4-氨基苯基)- 联苯胺、 N， N -双(4-氨基苯基)-N， N -二甲基联苯胺、 1， 4-双-(4-氨基苯基)-哌嗪、 3， 5-二 氨基苯甲酸等； 0089 二氨基有机硅氧烷例如可列举： 1， 3-双(3-氨基丙基)-

42、四甲基二硅氧烷等； 除此以 外， 可使用日本专利特开2010-97188号公报中记载的二胺。 此外， 聚酰胺酸的合成中使用的 二胺可单独使用一种或者适当选择两种以上来使用。 0090 (聚酰胺酸的合成) 0091 聚酰胺酸可通过使如上所述的四羧酸二酐及二胺， 视需要与分子量调整剂一起进 行反应而获得。 提供给聚酰胺酸的合成反应的四羧酸二酐与二胺的使用比例优选为相对于 二胺的氨基1当量， 四羧酸二酐的酸酐基成为0.2当量2当量的比例。 分子量调整剂例如可 列举： 顺丁烯二酸酐、 邻苯二甲酸酐、 衣康酸酐等酸单酐， 苯胺、 环己胺、 正丁胺等单胺化合 物， 苯基异氰酸酯、 萘基异氰酸酯等单异氰酸酯

43、化合物等。 分子量调整剂的使用比例优选为 相对于所使用的四羧酸二酐及二胺的合计100重量份而设为20重量份以下。 0092 聚酰胺酸的合成反应优选为在有机溶媒中进行。 此时的反应温度优选为-20 150， 反应时间优选为0.1小时24小时。 反应中使用的有机溶媒例如可列举： 非质子性极 性溶媒、 酚系溶媒、 醇、 酮、 酯、 醚、 卤化烃、 烃等。 特别优选的有机溶媒优选为使用选自由N- 甲基-2-吡咯烷酮、 N， N-二甲基乙酰胺、 N， N-二甲基甲酰胺、 二甲基亚砜、 -丁内酯、 四甲基 脲、 六甲基磷酰三胺、 间甲酚、 二甲酚及卤化苯酚所组成的组群中的一种以上作为溶媒， 或 者将这些溶

44、媒的一种以上与其他有机溶媒(例如丁基溶纤剂、 二乙二醇二乙醚等)的混合物 在其他有机溶媒的使用比例优选为50重量以下的范围内使用。 有机溶媒的使用量(x)优 选为设为相对于反应溶液的总量(x+y)， 四羧酸二酐及二胺的合计量(y)成为0.1重量 50重量的量。 0093 如以上所述， 获得将聚酰胺酸溶解而成的反应溶液。 该反应溶液可直接提供给液 晶取向剂的制备， 也可将反应溶液中所含的聚酰胺酸分离后再提供给液晶取向剂的制备。 0094 (聚酰胺酸酯) 0095 聚酰胺酸酯可利用以下方法而获得， 例如： I使通过所述合成反应而获得的聚酰 胺酸与酯化剂(例如甲醇、 乙醇、 N， N-二甲基甲酰胺二

45、乙基缩醛、 N， N-二乙基甲酰胺二乙基 缩醛等)进行反应的方法； II使四羧酸二酯与二胺进行反应的方法； III使四羧酸二酯 二卤化物与二胺进行反应的方法等。 此外， 本说明书中所谓 “四羧酸二酯” 是指四羧酸所具 有的4个羧基中的2个被酯化且其余的2个为羧基的化合物。 所谓 “四羧酸二酯二卤化物” 是 说明书 9/25 页 11 CN 106047371 A 11 指四羧酸所具有的4个羧基中的2个被酯化且其余的2个被卤化的化合物。 0096 本发明的液晶取向剂中所含有的聚酰胺酸酯可仅具有酰胺酸酯结构， 也可为酰胺 酸结构与酰胺酸酯结构并存的部分酯化物。 此外， 将聚酰胺酸酯溶解而成的反应溶

46、液可直 接提供给液晶取向剂的制备， 也可将反应溶液中所含的聚酰胺酸酯分离后再提供给液晶取 向剂的制备。 0097 (聚酰亚胺) 0098 聚酰亚胺例如可通过将以所述方式合成的聚酰胺酸进行脱水闭环， 加以酰亚胺化 而获得。 聚酰亚胺可为将作为其前驱物的聚酰胺酸所具有的酰胺酸结构全部进行脱水闭环 而成的完全酰亚胺化物， 也可为仅将酰胺酸结构的一部分进行脱水闭环， 而使酰胺酸结构 与酰亚胺环结构并存的部分酰亚胺化物。 反应中使用的聚酰亚胺优选为其酰亚胺化率为 20以上， 更优选为3099， 尤其优选为4099。 该酰亚胺化率是相对于聚酰亚胺 的酰胺酸结构的数量与酰亚胺环结构的数量的合计， 以百分率来

47、表示酰亚胺环结构的数量 所占的比例。 此处， 酰亚胺环的一部分也可为异酰亚胺环。 0099 聚酰胺酸的脱水闭环优选为利用以下方法来进行： 对聚酰胺酸进行加热的方法； 或者将聚酰胺酸溶解于有机溶媒中， 在该溶液中添加脱水剂以及脱水闭环催化剂， 视需要 进行加热的方法。 0100 在聚酰胺酸的溶液中添加脱水剂以及脱水闭环催化剂的方法中， 脱水剂例如可使 用： 乙酸酐、 丙酸酐、 三氟乙酸酐等酸酐。 相对于聚酰胺酸的酰胺酸结构的1摩尔， 脱水剂的 使用量优选为设为0.01摩尔20摩尔。 脱水闭环催化剂例如可使用吡啶、 三甲基吡啶、 二甲 基吡啶、 三乙基胺等三级胺。 相对于所使用的脱水剂1摩尔， 脱

48、水闭环催化剂的使用量优选 为设为0.01摩尔10摩尔。 脱水闭环反应中使用的有机溶媒可列举作为聚酰胺酸的合成中 使用者而例示的有机溶媒。 脱水闭环反应的反应温度优选为0180， 更优选为10 150。 反应时间优选为1.0小时120小时， 更优选为2.0小时30小时。 0101 以所述方式获得含有聚酰亚胺的反应溶液。 该反应溶液可直接提供给液晶取向剂 的制备， 也可自反应溶液中去除脱水剂以及脱水闭环催化剂后再提供给液晶取向剂的制 备。 此外， 聚酰亚胺也可通过作为其前驱物的聚酰胺酸酯的酰亚胺化而获得。 0102 以所述方式获得的聚酰胺酸、 聚酰胺酸酯以及聚酰亚胺优选为当将其制成浓度为 15重量

49、的溶液时， 具有20mPas1,800mPas的溶液粘度者， 更优选为具有50mPas 1,500mPas的溶液粘度者。 此外， 所述聚合物的溶液粘度(mPas)是对使用该聚合物的良 溶媒(例如-丁内酯、 N-甲基-2-吡咯烷酮等)来制备的浓度为15重量的聚合物溶液， 使 用E型旋转粘度计在25下测定的值。 0103 对聚酰胺酸、 聚酰胺酸酯以及聚酰亚胺利用凝胶渗透色谱法(GPC)来测定的聚苯 乙烯换算的重量平均分子量(Mw)优选为1,000500,000， 更优选为2,000300,000。 另外， Mw与通过GPC来测定的聚苯乙烯换算的数量平均分子量(Mn)的比所表示的分子量分布(Mw/ Mn)优选为5以下， 更优选为3.5以下。 通过处于如上所述的分子量范围内， 能够确保液晶元 件的良好取向性以及稳定性。 0104 (聚有机硅氧烷) 0105 本发明的液晶取向剂中所含有的聚有机硅氧烷优选为具有光取向性基。 此处， 所 谓光取向性基是可通过光异构化反应、 光二聚化反应或者光分解反应而对膜赋予各向异性 说明书 10/25 页 12 CN 106047371 A 12 的官能基。 具体而言， 光取向性基例如可列举： 含有偶氮苯或其衍生物作为基本骨架的含偶 氮苯的基团、 含有肉桂酸或其衍生物作为基本骨架的含肉桂酸结构的基团、 含有查耳酮或 其衍生