乙氧基化表面活性剂.pdf

1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201480071316.8 (22)申请日 2014.12.22 (30)优先权数据 61/921282 2013.12.27 US (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2016.06.27 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/US2014/071860 2014.12.22 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2015/100225 EN 2015.07.02 (71)申请人 诺华丝国际股份有限公司 地址 美国密苏里州 申请人 俄克拉荷马州大学评议会 (72)发明人

2、 G.阿汉赛特S.龙王小军 R.V.恩布斯B.格拉迪J.哈维尔 于光哲 (74)专利代理机构 中国专利代理(香港)有限公 司 72001 代理人 徐晶徐厚才 (51)Int.Cl. C07C 317/46(2006.01) C07C 317/48(2006.01) (54)发明名称 乙氧基化表面活性剂 (57)摘要 本发明提供含硫或硒化合物， 所述化合物包 括疏水性部分和乙氧基化酯或乙氧基化酰胺部 分以使得所述化合物具有表面活性剂性质。 还提 供在各种应用中使用所公开化合物或其混合物 的方法。 权利要求书6页 说明书26页 CN 105849087 A 2016.08.10 CN 105849

3、087 A 1.一种包括式(I)的化合物： 其中： R1为烃基或取代烃基； R2为氢、 烃基或取代烃基； R3为具有3个或更多个碳原子的烷基或烯基； R6为氢或烷基； X和Y独立地为O或NH； Z为硫、 亚砜、 砜或硒； 并且 k、 n和m独立地为1或更大的整数。 2.如权利要求1所述的化合物， 其中R1为C1至C10烷基， R2为氢或C1至C10烷基， R3为C3至 C200， R6为氢或C1至C10烷基， n为1至10， k为1至300， 并且m为1至300。 3.如权利要求1或权利要求2所述的化合物， 其中R1为甲基； R2为氢； R3为C6至C30， R6为氢； Z为硫或亚砜； X为O

4、； Y为O或NH； n为2； k为1至10， 并且m为1至30。 4.如权利要求1至3中任一项所述的化合物， 其中所述化合物在25和大气压下在水中 具有小于约1mM的临界胶束浓度(CMC、 )。 5.如权利要求1至4中任一项所述的化合物， 其中所述化合物为组合物的一部分， 所述 组合物还包括至少一种选自以下的试剂： pH调节剂、 酶、 表面活性剂、 光学增白剂、 漂白剂、 增稠剂、 阻垢剂、 螯合剂、 水软化剂、 泡沫控制剂、 分散剂、 助水溶剂、 连接剂、 填充剂、 崩解 剂、 防腐剂、 着色剂、 香味剂或其组合。 6.如权利要求1至5中任一项所述的化合物， 其中所述化合物用于商业或住宅洗衣

5、用 品、 工业或家庭清洁用品、 地板抛光用品、 个人护理或化妆品、 纺织品加工、 金属加工、 农业 应用、 胶乳产生、 纸张脱墨、 原油钻探或原油精炼应用。 7.一种组合物， 其包括如权利要求1所述的化合物和至少一种包括式(I)的额外化合 物， 其中每一种化合物是不同的并且式(I)具有以下结构： 权利要求书 1/6 页 2 CN 105849087 A 2 其中： R1为烃基或取代烃基； R2为氢、 烃基或取代烃基； R3为具有3个或更多个碳原子的烷基或烯基； R6为氢或烷基； X和Y独立地为O或NH； Z为硫、 亚砜、 砜或硒； 并且 k、 n和m独立地为1或更大的整数。 8.如权利要求7所

6、述的化合物， 其中R1为C1至C10烷基， R2为氢或C1至C10烷基， R3为C3至 C200， R6为氢或C1至C10烷基， n为1至10， k为1至300， 并且m为1至300。 9.如权利要求7或权利要求8所述的化合物， 其中R1为甲基； R2为氢； R3为C6至C30， R6为氢； Z为硫或亚砜； X为O； Y为O或NH； n为2； k为1至10， 并且m为1至30。 10.如权利要求7至9中任一项所述的组合物， 其中所述组合物至少包括其中k为1并且R3 为C8至C12的第一组化合物； 和其中k为1并且R3为C14至C18的第二组化合物。 11.如权利要求7至10中任一项所述的组合物

7、， 其中所述组合物至少包括其中k为1并且 R3为C8至C18的第一组化合物； 其中k为2并且R3为C8至C18的第二组化合物； 和其中k为3并且R3 为C8至C18的第三组化合物。 12.如权利要求7至11中任一项所述的组合物， 其中所述组合物至少包括其中Z为硫的 第一组化合物； 和其中Z为亚砜的第二组化合物。 13.如权利要求7至12中任一项所述的组合物， 其中所述组合物在25和大气压下在水 中具有小于约0.3mM的临界胶束浓度(CMC)。 14.如权利要求7至13中任一项所述的组合物， 其还包括至少一种选自以下的试剂： pH 调节剂、 酶、 表面活性剂、 光学增白剂、 漂白剂、 增稠剂、

8、阻垢剂、 螯合剂、 水软化剂、 泡沫控制 剂、 分散剂、 助水溶剂、 连接剂、 填充剂、 崩解剂、 防腐剂、 着色剂、 香味剂或其组合。 15.如权利要求7至14中任一项所述的组合物， 其中所述组合物用于商业或住宅洗衣用 品、 工业或家庭清洁用品、 地板抛光用品、 个人护理或化妆品、 纺织品加工、 金属加工、 农业 应用、 胶乳产生、 纸张脱墨、 原油钻探或原油精炼应用。 16.一种用于清洁物品的方法， 所述过程包括使所述物品与包括至少一种包括式(I)的 化合物的组合物接触： 权利要求书 2/6 页 3 CN 105849087 A 3 其中： R1为烃基或取代烃基； R2为氢、 烃基或取代烃

9、基； R3为具有3个或更多个碳原子的烷基或烯基； R6为氢或烷基； X和Y独立地为O或NH； Z为硫、 亚砜、 砜或硒； 并且 k、 n和m独立地为1或更大的整数 17.如权利要求16所述的方法， 其中R1为C1至C10烷基， R2为氢或C1至C10烷基， R3为C3至 C200， R6为氢或C1至C10烷基， n为1至10， k为1至300， 并且m为1至300。 18.如权利要求16或权利要求17所述的方法， 其中R1为甲基； R2为氢； R3为C6至C30， R6为 氢； Z为硫或亚砜； X为O； Y为O或NH； n为2； k为1至10， 并且m为1至30。 19.如权利要求16至18中

10、任一项所述的方法， 其中所述组合物至少包括其中k为1并且R3 为C8至C12的第一组化合物； 和其中k为1并且R3为C14至C18的第二组化合物。 20.如权利要求16至19中任一项所述的方法， 其中所述组合物至少包括其中k为1并且R3 为C8至C18的第一组化合物； 其中k为2并且R3为C8至C18的第二组化合物； 和其中k为3并且R3为 C8至C18的第三组化合物。 21.如权利要求16至20中任一项所述的方法， 其中所述物品为选自洗衣用品、 食物或厨 具用品、 厨房或浴室电器、 柜台、 墙壁、 地板和其它表面的无生命物体， 或有生命物体或选自 头发、 手、 脸或其它身体部分的有生命物体的

11、一部分。 22.如权利要求16至21中任一项所述的方法， 其中所述组合物还包括至少一种选自以 下的试剂： pH调节剂、 酶、 表面活性剂、 光学增白剂、 漂白剂、 增稠剂、 阻垢剂、 螯合剂、 水软化 剂、 泡沫控制剂、 分散剂、 助水溶剂、 连接剂、 填充剂、 崩解剂、 防腐剂、 着色剂、 香味剂或其组 合。 23.一种聚合物， 其包括： a)至少一个具有以下结构的亚单位A： 权利要求书 3/6 页 4 CN 105849087 A 4 b)至少一个具有以下结构的亚单位B： c)至少一个具有以下结构的任选地不饱和的亚单位C： 其中： R1为烃基或取代烃基； R6为氢或烷基； X为O或NH；

12、Z为硫、 亚砜、 砜或硒； n为1或更大的整数； 并且 p为3或更大的整数。 24.如权利要求23所述的聚合物， 其中R1为C1至Ci0烷基， R6为氢或C1至C10烷基， n为1至 10， 并且p为3至200。 25.如权利要求23或权利要求24所述的聚合物， 其中R1为甲基； R6为氢或甲基， X为氧， Z 为硫或亚砜， n为2， 并且p为6至30。 26.如权利要求23至25中任一项所述的聚合物， 其中所述聚合物包括每个亚单位的多 达约500个重复。 27.如权利要求23至26中任一项所述的聚合物， 其还包括至少一种连接剂， 所述连接剂 包括至少一个原子。 28.如权利要求23至27中任

13、一项所述的聚合物， 其中所述组合物在25和大气压下在 水中具有小于约1mM的临界胶束浓度(CMC)。 29.如权利要求23至28中任一项所述的聚合物， 其中所述聚合物为组合物的一部分， 所 述组合物还包括至少一种选自以下的试剂： pH调节剂、 酶、 表面活性剂、 光学增白剂、 漂白 剂、 增稠剂、 阻垢剂、 螯合剂、 水软化剂、 泡沫控制剂、 分散剂、 助水溶剂、 连接剂、 填充剂、 崩 解剂、 防腐剂、 着色剂、 香味剂或其组合。 权利要求书 4/6 页 5 CN 105849087 A 5 30.如权利要求23至29中任一项所述的聚合物， 其中所述聚合物用于商业或住宅洗衣 用品、 工业或家

14、庭清洁用品、 地板抛光用品、 个人护理或化妆品、 纺织品加工、 金属加工、 农 业应用、 胶乳产生、 纸张脱墨、 原油钻探或原油精炼应用。 31.一种用于清洁物品的方法， 所述过程包括使所述物品与包括至少一种包括以下各 项的聚合物的组合物接触： a)至少一个具有以下结构的亚单位A： b)至少一个具有以下结构的亚单位B： c)至少一个具有以下结构的任选地不饱和的亚单位C： 其中： R1为烃基或取代烃基； R6为氢或烷基； X为O或NH； Z为硫、 亚砜、 砜或硒； n为1或更大的整数； 并且 p为3或更大的整数。 32.如权利要求31所述的方法， 其中R1为C1至C10烷基， R6为氢或C1至C

15、10烷基， n为1至10， 并且p为3至200。 33.如权利要求31或权利要求32所述的方法， 其中R1为甲基； R6为氢或甲基， X为氧， Z为 硫或亚砜， n为2， 并且p为6至30。 34.如权利要求31至33中任一项所述的方法， 其中所述聚合物包括每个亚单位的多达 约500个重复。 35.如权利要求31至34中任一项所述的方法， 其还包括至少一种连接剂， 所述连接剂包 括至少一个原子。 权利要求书 5/6 页 6 CN 105849087 A 6 36.如权利要求31至35中任一项所述的方法， 其中所述物品为选自洗衣用品、 食物或厨 具用品、 厨房或浴室电器、 柜台、 墙壁、 地板和

16、其它表面的无生命物体， 或有生命物体或选自 头发、 手、 脸或其它身体部分的有生命物体的一部分。 37.如权利要求31至36中任一项所述的方法， 其中所述组合物还包括至少一种选自以 下的试剂： pH调节剂、 酶、 表面活性剂、 光学增白剂、 漂白剂、 增稠剂、 阻垢剂、 螯合剂、 水软化 剂、 泡沫控制剂、 分散剂、 助水溶剂、 连接剂、 填充剂、 崩解剂、 防腐剂、 着色剂、 香味剂或其组 合。 权利要求书 6/6 页 7 CN 105849087 A 7 乙氧基化表面活性剂 发明领域 0001 本公开一般涉及表面活性剂。 具体地说， 它涉及含硫或硒化合物， 所述化合物包括 疏水性部分和乙氧

17、基化酯或酰胺部分以使得化合物具有表面活性剂性质。 0002 发明背景 0003 表面活性剂(或表面活性试剂)是降低液体的表面张力、 两种液体之间的界面张 力、 或液体与固体之间的界面张力的化合物。 表面活性剂在许多实际应用和产品中充当清 洁、 润湿、 分散、 乳化、 发泡和消泡剂。 因此， 表面活性剂存在于洗涤剂和其它清洁用品、 化妆 品中， 并且用于多种工业过程中。 0004 因为表面活性剂的广泛用途， 存在对于快速生物降解、 无毒、 耐受硬水并且在广泛 范围的浓度和温度下不沉淀或胶凝的表面活性剂的需要。 0005 发明概述 0006 在本公开的各种方面之中提供包括式(I)的化合物： 000

18、7 0008 其中： 0009 R1为烃基或取代烃基； 0010 R2为氢、 烃基或取代烃基； 0011 R3为具有3个或更多个碳原子的烷基或烯基； 0012 R6为氢或烷基； 0013 X和Y独立地为O或NH； 0014 Z为硫、 亚砜、 砜或硒； 并且 0015 k、 n和m独立地为1或更大的整数。 0016 本公开的另一个方面涵盖清洁物品的方法。 所述方法包括使物品与包括至少一种 包括式(I)的化合物的组合物接触： 说明书 1/26 页 8 CN 105849087 A 8 0017 0018 其中： 0019 R1为烃基或取代烃基； 0020 R2为氢、 烃基或取代烃基； 0021 R

19、3为具有3个或更多个碳原子的烷基或烯基； 0022 R6为氢或烷基； 0023 X和Y独立地为O或NH； 0024 Z为硫、 亚砜、 砜或硒； 并且 0025 k、 n和m独立地为1或更大的整数。 0026 本公开的另一个方面提供包括以下各项的聚合物： 0027 a)至少一个具有以下结构的亚单位A： 0028 0029 b)至少一个具有以下结构的亚单位B： 0030 0031 c)至少一个具有以下结构的任选地不饱和的亚单位C： 0032 0033 其中： 0034 R1为烃基或取代烃基； 0035 R6为氢或烷基； 说明书 2/26 页 9 CN 105849087 A 9 0036 X为O或

20、NH； 0037 Z为硫、 亚砜、 砜或硒； 0038 n为1或更大的整数； 并且 0039 p为3或更大的整数。 0040 本公开的另一个方面涵盖清洁物品的方法。 所述方法包括使物品与包括至少一种 包括以下各项的聚合物的组合物接触： 0041 a)至少一个具有以下结构的亚单位A： 0042 0043 b)至少一个具有以下结构的亚单位B： 0044 0045 c)至少一个具有以下结构的任选地不饱和的亚单位C： 0046 0047 其中： 0048 R1为烃基或取代烃基； 0049 R6为氢或烷基； 0050 X为O或NH； 0051 Z为硫、 亚砜、 砜或硒； 0052 n为1或更大的整数；

21、并且 0053 p为3或更大的整数。 0054 本发明的其它方面和重复在以下更详细地描述。 0055 发明详述 0056 本公开提供单体或寡聚硫化物(即， 硫醚)、 亚砜、 砜或硒化物化合物， 其包括乙氧 基化酯或乙氧基化酰胺部分和疏水性部分以使得化合物在油-水、 固体-水和/或空气-水界 面处具有界面活性。 乙氧基化酯或乙氧基化酰胺部分提供增加的水溶解性， 并且化合物的 疏水性部分提供油溶解性。 因此， 本文公开的化合物是寡聚三聚物， 因为其可包括重复的含 硫/硒部分、 烯化氧重复和疏水性区域(例如， 亚甲基重复)。 说明书 3/26 页 10 CN 105849087 A 10 0057

22、有利地， 本文公开的表面活性剂化合物(或其混合物)在水中具有临界胶束浓度并 且在油-水、 固体-水和/或空气-水界面处具有界面活性。 此外， 与其相应乙氧基化醇相比， 本文公开的化合物具有改进溶解性。 因此， 含有表面活性剂化合物或其混合物的水溶液具 有低表面张力， 和对于二价阳离子的极好耐受性(即， 硬度耐受性)。 因此， 本文公开的化合 物适用于许多含有表面活性剂的产品和/或应用中。 0058 (I)包括式(I)的化合物 0059 (a)个别单体和寡聚物 0060 本公开的一个方面提供包括式(I)的化合物： 0061 0062 其中： 0063 R1为烃基或取代烃基； 0064 R2为氢、

23、 烃基或取代烃基； 0065 R3为具有3个或更多个碳原子的烷基或烯基； 0066 R6为氢或烷基； 0067 X和Y独立地为O或NH； 0068 Z为硫、 亚砜、 砜或硒； 并且 0069 k、 n和m独立地为1或更大的整数 0070 在各种实施方案中， R1可为烷基、 烯基、 炔基、 芳基、 取代烷基、 取代烯基、 取代炔基 或取代芳基。 另外， 每个重复单元中的R1可不同。 在示例性实施方案中， R1可为C1至C10烷基或 C1至C6烷基， 其中烷基为直链、 支链或环状。 在一些实施方案中， R1可为甲基、 乙基、 丙基、 异 丙基、 丁基、 叔丁基、 己基、 环己基等。 在具体实施方案

24、中， R1可为甲基。 0071 在某些实施方案中， R2可为氢、 烷基、 取代烷基、 烯基、 取代烯基、 芳基或取代芳基。 在一些实施方案中， R2可为氢、 C1至C10烷基、 苯基、 取代苯基或苄基。 在具体实施方案中， R2可 为氢或C1至C6烷基。 0072 通常， R3为具有3个或更多个碳原子的烷基或烯基链， 其中烷基或烯基可为直链或 支链。 举例来说， R3可包括多达约500个碳原子。 在各种实施方案中， R3可在C3至约C500、 C3至 约C400、 C3至约C300、 C3至约C200、 C3至约C100、 C3至约C50或C3至约C36范围内。 在某些实施方案中， R3可在C

25、6至C30范围内。 在其它实施方案中， R3可在C8至C22范围内。 举例来说， R3可为C8、 C9、 C10、 C12、 C14、 C16、 C18、 C20或C22。 0073 在某些实施方案中， R6可为氢或C1至C10， 其中烷基为直链或支链。 另外， 每个重复 单元中的R6可不同。 在一些实施方案中， R6可为C1至C6烷基。 在其它实施方案中， R6可为氢。 说明书 4/26 页 11 CN 105849087 A 11 0074 在一些实施方案中， X可为O并且Y可为O。 在其它实施方案中， X可为O并且Y可为NH。 在其它实施方案中， X可为NH并且Y可为O。 在其它实施方案

26、中， X可为NH并且Y可为NH。 0075 在某些实施方案中， Z可为硫。 在其它实施方案中， Z可为亚砜。 在其它实施方案中， S可为砜。 在其它实施方案中， Z可为硒。 0076 通常， n可在1至约20或1至约10范围内。 在一些实施方案中， n可在约1至约6的范围 内。 在具体实施方案中， n可为1、 2、 3或4。 0077 在各种实施方案中， k可在1至约500、 1至约400、 1至约300、 1至约200、 1至约100、 1 至约50、 1至约30、 1至约20、 1至约10或1至约5范围内。 在某些实施方案中， k可为1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 1

27、0、 11、 12、 13、 14、 15、 16、 17、 18、 19或20。 0078 通常， m可在1至约500、 1至约400、 1至约300、 1至约200、 1至约100、 1至约50、 1至约 30、 1至约20或1至约10范围内。 在具体实施方案中， m可为1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 10、 11、 12、 13、 14、 15、 16、 17、 18、 19、 20、 21、 22、 23、 24、 25、 26、 27、 28、 29或30。 0079 在一些实施方案中， R1可为C1至C10烷基， R2可为氢或C1至C10烷基， R3可为C3至

28、C200， R6 可为氢或C1至C10烷基， n可为1至10， k可为1至300， 并且m可为1至300。 在具体实施方案中， R1 可为甲基； R2可为氢； R3可为C6至C30， R6可为氢； Z可为硫或亚砜； X可为O； Y可为O或NH； n可为 2； k可为1至10， 并且m可为1至30。 0080 (b)化合物的混合物 0081 本文还提供化合物的混合物， 其包括至少两种不同的包括式(I)的化合物， 其中 R1、 R2、 R3、 R6、 X、 Y、 Z、 k、 n或m中的至少一个在不同化合物之间变化。 0082 在一个实施方案中， 混合物可包括其中R1、 R2、 R3、 R6、 X、

29、 Y、 Z、 k和n在每一种化合物 中相同， 但是m变化的化合物。 举例来说， 混合物可包括其中m为1的第一组化合物、 其中m为2 的第二组化合物、 其中m为3的第三组化合物、 其中m为4的第四组化合物、 其中m为5的第五组 化合物、 其中m为6的第六组化合物、 其中m为七的第七组化合物等等。 0083 在另一个实施方案中， 混合物可包括其中R1、 R2、 R6、 X、 Y、 Z、 k、 n和m在每一种化合物 中相同， 但是R3变化的化合物。 举例来说， 混合物可包括其中R3为C8的第一组化合物、 其中R3 为C10的第二组化合物、 其中R3为C12的第三组化合物、 其中R3为C14的第四组化

30、合物、 其中R3为 C16的第五组化合物等。 0084 在又一个实施方案中， 混合物可包括其中R1、 R2、 R6、 X、 Y、 Z、 k和n在每一种化合物中 相同， 但是m和R3均变化的一组化合物， 如以上例示。 0085 在另一个实施方案中， 混合物可包括其中R1、 R2、 R3、 R6、 X、 Y、 Z、 m和n在每一种化合 物中相同， 但是k变化的一组化合物。 举例来说， 混合物可包括其中k为1的第一组化合物、 其 中k为2的第二组化合物、 其中k为3的第三组化合物、 其中k为4的第四组化合物、 其中k为5的 第五组化合物等等。 0086 因此， 显然R1、 R2、 R3、 R6、 X

31、、 Y、 Z、 k、 n或m中的任何一个可变化， 或R1、 R2、 R3、 R6、 X、 Y、 Z、 k、 n和m的任何组合可变化。 举例来说， 在一个实施方案中， 混合物可包括其中R1为甲基， R2为 氢， R6为氢， X为O； Y为O或NH， Z为硫或亚砜， n为2， k在1至10范围内， m在1至30范围内， 并且R3 在C6至C30范围内的化合物。 0087 化合物的混合物中的每一种不同类型化合物的量可变化且将变化。 举例来说， 混 合物中的每一组化合物的量可在混合物的总重量的约1至约99范围内。 说明书 5/26 页 12 CN 105849087 A 12 0088 (c)化合物或

32、化合物的混合物的性质 0089 通常， 以上详述的包括式(I)的化合物或包括式(I)的化合物的混合物在25和大 气压下在水中具有临界胶束浓度(CMC)。 举例来说， 包括式(I)的化合物或包括式(I)的化合 物的混合物的CMC在25和大气压下在水中可在约0.0001至约100mM范围内。 在各种实施方 案中， 包括式(I)的化合物可在25和大气压下在水中具有在约0.0001至约0.0003mM、 约 0.0003至约0.001mM、 约0.001至约0.003mM、 约0.003至约0.01mM、 约0.01至约0.03mM、 约 0.03至约0.1mM、 约0.1至约0.3mM、 约0.3至

33、约1mM、 约1至约3mM、 约3至约10mM、 约10至约30mM 或约30至约100mM范围内的CMC。 在一个实施方案中， 包括式(I)的化合物可在25和大气压 下在水中具有小于约1mM的CMC。 在另一个实施方案中， 具有式的化合物的混合物可在25 和大气压下在水中具有小于约0.3mM的CMC。 0090 包括式(I)的化合物或包括式(I)的化合物的混合物基本上可溶于水溶液中。 通 常， 包括式(I)的化合物或包括式(I)的化合物的混合物在25和大气压下在水中的溶解性 可在约10mM至大于约2,000mM范围内。 在各种实施方案中， 包括式(I)的化合物或包括式(I) 的化合物的混合物

34、可具有至少约20mM、 至少约50mM、 至少约100mM、 至少约200mM、 至少约 500mM、 至少约1,000mM、 至少约2,000mM或大于约2,000mM的水溶性。 0091 包括式(I)的化合物或包括式(I)的化合物的混合物具有低表面张力。 通常， 包括 式(I)的化合物或包括式(I)的化合物的混合物在CMC下(并且在25和大气压下)具有在约 15mN/m至约50mN/m范围内的表面张力。 在某些实施方案中， 包括式(I)的化合物或包括式 (I)的化合物的混合物在CMC下(并且在25和大气压下)可具有约15、 16、 17、 18、 19、 20、 21、 22、 23、 2

35、4、 25、 26、 27、 28、 29、 30、 31、 32、 33、 34、 35、 36、 37、 38、 39、 40、 41、 42、 43、 44、 45、 46、 47、 48、 49或50mN/m的表面张力。 0092 另外， 包括式(I)的化合物或包括式(I)的化合物的混合物基本上可生物降解。 通 常， 20-70的包括式(I)的化合物或包括式(I)的化合物的混合物将在28天的周期内通过 微生物降解。 在各种实施方案中， 至少20、 25、 30、 35、 40、 45、 50、 55、 60、 65或70的包括式(I)的化合物或包括式(I)的化合物的混合物可在28天的周

36、期内生物 降解。 0093 包括式(I)的化合物或包括式(I)的化合物的混合物对于海洋生物体基本上无毒。 通常， 包括式(I)的化合物或包括式(I)的化合物的混合物对于淡水藻类、 无脊椎动物或鱼 类的EC50或LD50与醇乙氧基化物(诸如， 聚氧乙烯(4)月桂基醚)的EC50或LD50约相同或较 小。 0094 (d)立体化学 0095 本文公开的化合物一般具有手性中心。 举例来说， 包括式(I)的化合物中的可能手 性碳在以下示意图中用星号指示。 化合物可包括额外手性中心(例如， 硫、 氮等)。 说明书 6/26 页 13 CN 105849087 A 13 0096 0097 每个手性中心可

37、具有R或S构型。 在包括一个手性碳的化合物中， 构型可为R或S。 在 包括两个或更多个手性碳的化合物中， 每个碳的构型独立地为R或S。 举例来说， 在包括两个 手性碳的化合物中， 构型可为RR、 RS、 SR或SS， 在包括三个手性碳的化合物中， 构型可为RRR、 RRS、 RSR、 RSS、 SRR、 SRS、 SSR或SSS等。 0098 (e)任选额外试剂 0099 在一些实施方案中， 包括式(I)的化合物或包括式(I)的化合物的混合物可为组合 物的一部分。 组合物还可包括至少一种选自以下的试剂： pH调节剂、 去污酶、 其它类型表面 活性剂、 光学增白剂、 漂白剂、 增稠剂、 阻垢剂、

38、 螯合剂、 水软化剂、 泡沫控制剂、 分散剂、 助水 溶剂、 连接剂、 填充剂、 崩解剂、 防腐剂、 着色剂、 香味剂或其组合。 0100 在一些实施方案中， 组合物可包括至少一种pH调节剂。 合适的pH调节剂的非限制 实例包括有机羧酸(例如， 醋酸、 抗坏血酸、 柠檬酸、 甲酸、 乙醇酸、 葡萄糖酸、 乳酸、 苹果酸、 顺丁烯二酸、 丙酸、 丁二酸， 酒石酸等)或其盐其它酸(例如， 盐酸、 硼酸、 硝酸、 磷酸、 硫酸 等)、 碱金属或铵碳酸盐、 碳酸氢盐、 氢氧化物、 磷酸盐、 硝酸盐和硅酸盐； 有机碱(诸如例如， 吡啶、 三乙胺(即， 单乙醇胺)、 二异丙基乙胺、 N甲基吗啉、 N， N

39、二甲氨基吡啶)； 和上述的任何 组合。 0101 在其它实施方案中， 组合物可包括至少一种去污酶。 合适的酶包括但不限于蛋白 酶、 肽酶、 枯草杆菌蛋白酶、 甘露聚糖酶、 淀粉酶、 糖酶和脂肪酶。 0102 在其它实施方案中， 组合物可包括至少一种不同类型的表面活性剂。 举例来说， 不 同表面活性剂可为另一种类别的非离子表面活性剂、 阴离子表面活性剂或阳离子表面活性 剂。 合适的非离子表面活性剂(包括不具有净电荷的两性离子表面活性剂)的非限制实例包 括醇乙氧基化物、 烷基酚乙氧基化物(例如， 壬基苯基乙氧基化物)、 硫醇乙氧基化物、 脂肪 酸乙氧基化物、 甘油酯、 己糖醇酯、 胺乙氧基化物、

40、烷基酰胺乙氧基化物和酰亚胺乙氧基化 物。 合适的阴离子表面活性剂包括但不限于烷基硫酸根、 烷基醚硫酸根、 硫酸化烷醇酰胺、 甘油酯硫酸根、 十二烷基苯磺酸根、 烷基苯磺酸根、 烯烃磺酸根和磺基羧酸化合物。 示例性 阴离子表面活性剂包括十二烷苯磺酸钠和甲基椰油酰基牛磺酸钠。 合适的阳离子表面活性 剂的非限制实例包括烷基胺、 季烷基铵、 酯胺和醚胺。 0103 在其它实施方案中， 组合物可包括至少一种光学增白剂。 光学增白剂(也称为光学 增白剂、 荧光增白剂或荧光加白剂)是吸收紫外和紫色区域中的光并且再发射蓝色区域中 的光的染料。 合适的光学增白剂的非限制实例包括三嗪-芪、 香豆素、 咪唑啉、 二

41、唑、 三唑、 苯 并噁唑啉和联苯-芪。 在一个实施方案中， 光学增白剂可为磺化四苯并四氮杂卟啉衍生物。 在一些实施方案中， 光学增白剂可与多元醇， 诸如聚乙二醇、 聚丙二醇或聚乙烯醇组合使 说明书 7/26 页 14 CN 105849087 A 14 用。 0104 在其它实施方案中， 组合物可包括至少一种漂白剂。 合适的漂白剂包括而不限于 过氧化氢、 过氧酸、 过硼酸钠、 过碳酸钠、 次氯酸钠和二氯异氰脲酸钠。 0105 在一些实施方案中， 组合物可包括至少一种增稠剂(或流变添加剂)。 合适的增稠 剂包括但不限于纤维素醚(诸如羟基纤维素、 羟基丙基纤维素、 羟甲基丙基纤维素、 羟乙基 纤维

42、素、 羧甲基纤维素、 甲基羟乙基纤维素)、 聚乙烯吡咯烷酮、 聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、 膨润土、 淀粉、 树胶及其组合。 0106 在某些实施方案中， 组合物可包括至少一种阻垢剂。 合适的阻垢剂的非限制实例 包括膦酸酯、 六偏磷酸钠、 三聚磷酸钠、 草酸、 磷酸、 氨基磺酸和羧甲基菊粉。 0107 在其它实施方案中， 组合物可包括至少一种螯合剂。 合适的螯合剂包括但不限于 EDTA、 DTPA、 HEDP、 HEDTA、 NTA、 HEIDA、 PBTC、 膦酸酯、 羧甲基菊粉、 磷酸三钠、 六偏磷酸钠、 三 聚磷酸钠、 焦磷酸四钠、 三聚磷酸钾、 焦磷酸四钾、 柠檬酸、 葡萄糖酸、 葡

43、萄糖酸钠、 DTPMP及 其组合。 0108 在其它实施方案中， 组合物可包括至少一种水软化剂。 合适的水软化剂的非限制 实例包括三磷酸钠、 三聚磷酸钠、 碳酸钠、 硅酸钠、 沸石和柠檬酸。 0109 在一些实施方案中， 组合物可包括至少一种泡沫控制剂， 诸如环氧乙烷/环氧丙烷 共聚物或硅酮。 0110 在其它实施方案中， 组合物可包括至少一种分散剂。 合适的分散剂包括而不限于 膦酸酯、 羧甲基菊粉、 六偏磷酸钠、 三聚磷酸钠、 焦磷酸四钠、 三聚磷酸钾、 丙烯酸聚合物及 其组合。 0111 在其它实施方案中， 组合物可包括至少一种助水溶剂。 助水溶剂是改进表面活性 剂在水溶液中的溶解性的化合

44、物。 合适的助水溶剂的非限制实例包括甲苯磺酸钠、 甲苯磺 酸钾、 二甲苯磺酸钠、 二甲苯磺酸钾、 二甲苯磺酸铵、 异丙基苯磺酸钠、 异丙基苯磺酸铵、 烷 基糖苷、 复合椰油亚氨基甘氨酸盐、 复合椰油亚氨基二丙酸盐、 辛基亚氨基二丙酸盐、 磷酸 酯钾盐、 和季脂肪甲基胺乙氧基化物。 0112 在另外替代实施方案中， 组合物可包括至少一种连接剂。 连接剂是用于增加表面 活性剂-水相互作用(即， 亲水性连接剂)或表面活性剂-油相互作用(即， 亲脂性连接剂)的 两亲分子。 合适的亲水性连接剂包括而不限于烷基萘磺酸酯诸如单或二甲基萘磺酸酯和二 异丙基萘磺酸酯。 合适的亲脂性连接剂的非限制实例包括在主链中

45、具有8个或更多个碳原 子的烃基醇或其低乙氧基化衍生物。 0113 在其它实施方案中， 组合物可包括至少一种填充剂。 合适的填充剂的非限制实例 包括纤维素、 甲基纤维素、 羧甲基纤维素、 微晶纤维素、 硫酸钙、 碳酸钙、 碳酸镁、 磷酸氢钙、 碳酸镁、 氧化镁、 硅酸钙、 氯化钠、 滑石粉、 改性淀粉、 乳糖、 蔗糖、 甘露糖醇、 山梨糖醇及其组 合。 0114 在其它实施方案中， 组合物可包括至少一种崩解剂。 合适的崩解剂包括但不限于 淀粉(如玉米淀粉、 马铃薯淀粉、 其预凝胶化和改性淀粉)、 甜味剂、 粘土(如膨润土)、 微晶纤 维素、 海藻酸盐、 淀粉乙醇酸钠、 胶(如琼脂、 瓜尔胶、 刺

46、槐豆胶、 刺梧桐胶、 果胶(pecitin)和 黄蓍胶)及其组合。 0115 在其它实施方案中， 组合物可包括至少一种防腐剂。 合适的防腐剂的非限制实例 说明书 8/26 页 15 CN 105849087 A 15 包括抗氧化剂， 诸如 -生育酚或抗坏血酸， 和抗微生物剂， 诸如对羟基苯甲酸酯、 氯丁醇、 苯 酚、 戊二醛、 苯甲酸、 季铵盐、 溴硝丙二醇、 过氧化氢、 二氯异氰脲酸钠、 次氯酸钠及其组合。 0116 在其它实施方案中， 组合物可包括至少一种着色剂。 合适的着色剂包括但不限于 食物、 药物和化妆品着色剂(FD&C)、 药物和化妆品着色剂(D&C)、 外部药物和化妆品着色剂 (

47、Ext.D&C)和行业中已知的其它染料。 0117 在其它实施方案中， 组合物可包括至少一种香味(或香料)剂。 合适的香味(或香 料)剂在本领域中是熟知的。 0118 组合物中的任选添加剂的重量百分率可为组合物的总重量约99或更小、 约98 或更小、 约95或更小、 约90或更小、 约85或更小、 约80或更小、 约75或更小、 约 70或更小、 约65或更小、 约60或更小、 约55或更小、 约50或更小、 约45或更小、 约40或更小、 约35或更小、 约30或更小、 约25或更小、 约20或更小、 约15或更 小、 约10或更小、 约5或更小、 约2或约1或更小。 0119 在各种实施方

48、案中， 组合物可为液体溶液、 水溶液、 乳液、 凝胶、 糊状物、 粉末、 粒状 混合物、 球团化混合物或固体。 0120 (II)聚合物 0121 (a)结构 0122 本文还提供包括三个不同单体亚单位的聚合物。 因此， 聚合物是包括以下的三聚 物： 0123 a)至少一个具有以下结构的亚单位A： 0124 0125 b)至少一个具有以下结构的亚单位B： 0126 0127 c)至少一个具有以下结构的任选地不饱和的亚单位C： 0128 0129 其中： 0130 R1为烃基或取代烃基； 说明书 9/26 页 16 CN 105849087 A 16 0131 R6为氢或烷基； 0132 X为O

49、或NH； 并且 0133 Z为硫、 亚砜、 砜或硒； 0134 n为1或更大的整数； 并且 0135 p为3或更大的整数。 0136 在各种实施方案中， R1可为烷基、 烯基、 炔基、 芳基、 取代烷基、 取代烯基、 取代炔基 或取代芳基。 在三聚物包括一个以上A亚单位的实施方案中， 每个亚单位中的R1可不同。 在 示例性实施方案中， R1可为C1至C10烷基， 其中烷基是直链、 支链或环状。 在具体实施方案中， R1可为甲基、 乙基、 丙基、 异丙基、 丁基、 叔丁基、 己基、 环己基等。 在具体实施方案中， R1可为 甲基。 0137 在一些实施方案中， X可为O。 在其它实施方案中， X可为NH。 在某些实施方案中， Z可 为硫。 在其它实施方案中， Z可为亚砜。 在其它实施方案中， Z可为砜。 在其它实施方案中， Z可 为硒。 在三聚物包括一个以上A亚单位的实施方案中， 每个亚单位中的X和Z可不同。 0138 在某些实施方案中， R6可为氢、 C1至C10烷基或C1至C6烷基， 其中烷基为直链或支链。 在三聚物包括一个以上B亚单位的实施方案中， 每个亚单位中的R6可不同。 在一些实施方案 中， R6可为氢、 甲基或乙基。 在示例性实施方案中， R6可为氢。 0139 在某些实施方案中， n可在1至约20或1至约10范围内。 在一些实