液晶混合物.pdf

1、(10)申请公布号 CN 102559203 A (43)申请公布日 2012.07.11 CN 102559203 A *CN102559203A* (21)申请号 201110386368.2 (22)申请日 2011.11.29 10015088.7 2010.11.29 EP C09K 19/34(2006.01) C09K 19/30(2006.01) C09K 19/20(2006.01) G02F 1/1333(2006.01) (71)申请人 默克专利股份有限公司 地址 德国达姆施塔特 (72)发明人 一濑秀男 杉山靖 大桐小百合 冈村维彦 (74)专利代理机构 中国国际贸易促

2、进委员会专 利商标事务所 11038 代理人 邓毅 (54) 发明名称 液晶混合物 (57) 摘要 本 发 明 涉 及 一 种 液 晶 介 质， 其 包 含 至 少 一 种 式 I 的 化 合 物 以及至少一种式 E 的化合物 其 中 R 1、 RE、 A1、 A2、 A3、 X1、 XE、 L1、 L2、 L3、 L4、 Z1、 Z2、 Z3、 a、 b 和 c 如权利要求 1 定义， 以及涉及它们用于电光学显 示器的用途。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 17 页 说明书 83 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 17 页 说

3、明书 83 页 1/17 页 2 1. 液 晶 介 质，其 特 征 在 于 其 包 含 至 少 一 种 式 I 的 化 合 物 和至少一种式 E 的化合 物 其中 R1和 RE每个彼此独立地是 H， 具有从 1 到 15 个碳原子的卤化或未取代的烷基或烷氧 基， 其中此外在这些基团中的一个或多个 CH2基团每个可彼此独立地被 -C C-、 -CH CH-、 -O-、 -CO-O- 或 -O-CO- 以使得 O 原子不直接彼此相连的方式代替， A1、 A2和 A3彼此独立地为 X1表示 F、 Cl、 CN、 NCS、 OCN、 SF5、 具有 1 到 5 个碳原子的氟化烷基、 具有 1 到 5

4、个碳原子 的氟化烷氧基、 具有 2 到 5 个碳原子的氟化链烯基、 具有 1 到 5 个碳原子的氟化链烯氧基， XE表示 F、 Cl、 OCF3、 OCHF2、 OCH CF2、 OCF CF2、 OCHFCF3、 OCF2CFHCF3、 CH3、 C2H5、 n-C3H7， L1、 L2、 L3和 L4每个彼此独立地为 H 或 F， Z1， Z2和Z3每个彼此独立地是-CO-O-、 -O-CO-、 -CF2O-、 -OCF2-、 -CH2O-、 -OCH2-、 -CH2CH2-、 -(CH2)4-、 -C2F4-、 -CH2CF2-、 -CF2CH2-、 -CF CF-、 -CH CH-、

5、-C C- 或单键， 以及 a、 b 和 c 每个彼此独立地是 0、 1、 2 或 3， 其中 a+b+c 是 1、 2、 3 或 4。 2. 根据权利要求 1 的液晶介质， 其特征在于其包含至少一种选自式 I1 到 I79 的化合 物， 权 利 要 求 书 CN 102559203 A 2 2/17 页 3 权 利 要 求 书 CN 102559203 A 3 3/17 页 4 权 利 要 求 书 CN 102559203 A 4 4/17 页 5 权 利 要 求 书 CN 102559203 A 5 5/17 页 6 权 利 要 求 书 CN 102559203 A 6 6/17 页 7

6、权 利 要 求 书 CN 102559203 A 7 7/17 页 8 权 利 要 求 书 CN 102559203 A 8 8/17 页 9 权 利 要 求 书 CN 102559203 A 9 9/17 页 10 权 利 要 求 书 CN 102559203 A 10 10/17 页 11 权 利 要 求 书 CN 102559203 A 11 11/17 页 12 其中 R1和 X1具有权利要求 1 定义的含义以及 (F) 表示 H 或 F。 3.根据权利要求1或2的液晶介质， 其特征在于其包含至少一种选自式E-1到E-15的 化合物， 权 利 要 求 书 CN 102559203 A

7、12 12/17 页 13 权 利 要 求 书 CN 102559203 A 13 13/17 页 14 其中 RE具有权利要求 1 中定义的含义 halogen 是 F 或 Cl alkyl 或 alkyl 每个彼此独立地表示具有 1-9 个碳原子的直链或支链烷基， 优选直链 烷基， alkenyl 或 alkenyl 每个彼此独立地表示具有最高至 9 个碳原子的直链或支链链烯 基， 优选直链链烯基。 4. 根据权利要求 1 到 3 的一项或多项的液晶介质， 其特征在于其包含至少两种式 I 的 化合物。 5. 根据权利要求 1 到 4 的一项或多项的液晶介质， 其特征在于其包含一种或多种选自

8、 通式 II 到 IX 的化合物， 权 利 要 求 书 CN 102559203 A 14 14/17 页 15 其中 ： R0表示各自具有直至 9 个碳原子的正烷基、 烷氧基、 氟代烷基、 链烯氧基或链烯基， 权 利 要 求 书 CN 102559203 A 15 15/17 页 16 X0表示 F， Cl， 具有直至 7 个碳原子的卤化烷基、 具有直至 7 个碳原子的卤化链烯基、 具 有直至 7 个碳原子的卤化链烯氧基或具有直至 7 个碳原子的卤化烷氧基， Z 0 表示 -CH CH-、-C2H4-、-(CH2)4-、-C2F4-、-CH2O-、-OCH2-、-CF CF-、 -CF2O-

9、、 -OCF2-、 -COO- 或 -O-， Y1， Y2， Y3和 Y4各自彼此独立地表示 H 或 F， 以及 r 表示 0 或 1。 6. 根据权利要求 1 到 5 的一项或多项的液晶介质， 其特征在于其包含至少一种选自式 I27a、 I40a 和 I58a 的化合物 以及至少一种选自式 E-1a、 E-4a、 E-5a 和 E-7a 的化合物 其中 RE具有权利要求 1 中给出的含义以及 alkyl 和 alkyl 各自独立地表示具有 1 到 5 个碳原子的直链烷基。 权 利 要 求 书 CN 102559203 A 16 16/17 页 17 7. 根据权利要求 1 到 6 的一项或多

10、项的液晶介质， 其特征在于其包含至少一种下式的 化合物 8. 根据权利要求 1 到 7 的一项或多项的液晶介质， 其特征在于其包含一种或多种式 RIa-RIVa 的化合物 其中 n 和 m 分别是从 1 到 9 的整数。 权 利 要 求 书 CN 102559203 A 17 17/17 页 18 9. 根据权利要求 1 到 8 的一项或多项的液晶介质， 其特征在于其包含至少一种反应性 介晶。 10.用于生产根据权利要求1到9的一项或多项的液晶介质的方法， 其特征在于将至少 一种式I的化合物和至少一种式E的化合物与一种或多种介晶化合物以及任选地与进一步 的添加剂和任选地与一种或多种反应性介晶混

11、合。 11. 根据权利要求 1 或 8 的一项或多项的液晶介质用于电光学目的的用途。 12. 根据权利要求 11 的液晶介质的用途， 用于 TN-TFT-、 IPS-、 FFS-、 正 VA-、 PS-IPS-、 PS-FFS-、 PS-TN-TFT- 或正 PS-VA- 应用。 13. 包含根据权利要求 1 或 9 的一项或多项的液晶介质的电光学液晶显示器。 权 利 要 求 书 CN 102559203 A 18 1/83 页 19 液晶混合物 发明领域 0001 本发明涉及液晶混合物及其用于电光目的的用途以及包含该介质的显示器。 背景技术 0002 液晶主要用作在显示器件中的电介质， 因为

12、这类物质的光学性质能通过施加的电 压来调节。基于液晶的电光学器件是本领域技术人员极为熟知的且可基于各种效应。这样 的器件的实例是具有动态散射的盒、 DAP( 排列相变形 ) 盒、 宾 / 主盒、 具有扭曲向列型结构 的 TN 盒、 STN( 超扭曲向列型 ) 盒、 SBE( 超双折射效应 ) 盒和 OMI( 光学模式干涉 ) 盒。最 通常的显示器件基于 Schadt-Helfrich 效应且具有扭曲向列型结构。 0003 液晶材料必须具有良好的化学和热稳定性和对电场和电磁辐射的良好稳定性。 此 外， 液晶材料应当具有低粘度并在盒中产生短的寻址时间、 低的阈值电压和高的对比度。 0004 此外，

13、 它们应当在通常的工作温度， 即高于和低于室温的最宽可能的范围内具有 合适的介晶相， 例如用于上述盒的向列型或胆甾型介晶相。因为一般将液晶作为多种组分 的混合物使用， 因此重要的是组分能彼此易于混溶。 更进一步的性质如导电性、 介电各向异 性和光学各向异性必须根据盒类型和应用领域而满足各种要求。例如， 用于具有扭曲向列 结构的盒的材料应当具有正的介电各向异性和低导电率。 0005 例如， 对于具有集成的非线性元件以切换独立像素的矩阵液晶显示器 (MLC 显示 器 ) 而言， 期望具有大的正介电各向异性、 宽的向列相、 相对低的双折射、 很高的电阻率、 良 好的 UV 和温度稳定性和低蒸气压的介

14、质。 0006 这类矩阵液晶显示器是已知的。 能用于独立地切换独立像素的非线性元件例如是 有源元件 ( 即晶体管 )。因而使用术语 “有源矩阵 (active matrix)” ， 其中可区分为以下两 种类型 ： 0007 1. 在作为衬底的硅晶片上的 MOS( 金属氧化物半导体 ) 或其它二极管。 0008 2. 在作为衬底的玻璃板上的薄膜晶体管 (TFT)。 0009 将单晶硅作为衬底材料使用限制了显示器尺寸， 因为即使是各种分显示器的模块 组装也会在接头处导致问题。 0010 就优选的更有前景的类型 2 的情况来说， 所用的电光效应通常是 TN 效应。区分为 两种技术 ： 包含化合物半导

15、体例如 CdSe 的 TFT， 或基于多晶硅或非晶硅的 TFT。对于后一种 技术， 全世界范围内正在进行深入的工作。 0011 将 TFT 矩阵施用于显示器的一个玻璃板的内侧， 而另一玻璃板在其内侧带有透明 反电极。与像素电极的尺寸相比， TFT 非常小且对图像实质上没有不利作用。该技术还可 以推广到全色功能 (fully colour-capable) 显示器， 其中将红、 绿和蓝滤光片的镶嵌物 (mosaic) 以使得滤光元件对置于每个可切换像素的方式布置。 0012 TFT 显示器通常作为在透射中具有交叉的起偏器的 TN 盒来运行且是从背面照明 的。 0013 术语 “MLC 显示器”

16、在此处涵盖具有集成非线性元件的任何矩阵显示器， 即除了有 说 明 书 CN 102559203 A 19 2/83 页 20 源矩阵外， 还有具有无源 (passive) 元件的显示器， 如可变电阻或二极管 (MIM 金属 - 绝 缘体 - 金属 )。 0014 这类MLC显示器特别适用于TV应用(例如袖珍电视机)或用于计算机应用(膝上 型电脑 ) 和汽车或飞机构造中的高信息显示器。除了关于对比度和响应时间的角度依赖性 问题之外， 由于液晶混合物不够高的电阻率， MLC- 显示器中也还产生一些困难 TOGASHI， S.， SEKIGUCHI， K.， TANABE， H.， YAMAMOTO

17、， E.， SORIMACHI， K.， TAJIMA， E.， WATANABE， H.， SHIMIZU， H.， Proc.Eurodisplay 84， 1984 年 9 月 ： A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings， pp.141 ff.， Paris ； STROMER， M.， Proc.Eurodisplay 84， 1984 年 9 月 ： Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Cry

18、stal Displays， pp.145 ff.， Paris。随着降低的电阻， MLC- 显示器的对比度 劣化， 并且可能出现 “残留影像 (after-image) 消除” 的问题。因为由于与显示器内表面的 相互作用， 液晶混合物的电阻率通常随 MLC- 显示器的寿命下降， 所以高的 ( 初始 ) 电阻非 常重要以获得可接受的使用寿命。特别是就低电压混合物来说， 至今不可能实现很高的电 阻率值。 还重要的是， 电阻率显示出随温度升高和在加热和/或UV曝露后最小可能的增加。 来自现有技术的混合物的低温性能也是特别不利的。要求即使在低温下也不出现结晶和 / 或近晶相， 以及粘度的温度依赖性要

19、尽可能低。因此， 来自现有技术的 MLC- 显示器不满足 当今的要求。 0015 因此， 继续存在着对具有非常高的电阻率且同时具有大的工作温度范围、 短响应 时间 ( 甚至在低温下 ) 和低阈值电压的 MLC- 显示器的很大需求， 这种显示器不具有或仅仅 在降低程度上具有出这些缺点。 0016 在 TN(Schadt-Helfrich) 盒中， 要求介质能在盒中有助于以下优点 ： 0017 - 扩展的向列相范围 ( 特别是直到低温下 ) 0018 - 在极其低的温度下切换的能力 ( 户外用途、 汽车、 航空电子技术 ) 0019 - 对 UV 辐射提高的耐受性 ( 更长的使用寿命 ) 0020

20、 从现有技术中可获得的介质不能使得这些优势实现而同时保持其它参数。 0021 就超扭曲 (STN) 盒来说， 期望介质能实现更大的多路传输性 (multiplexability) 和 / 或更低的阈值电压和 / 或更宽的向列相范围 ( 特别是在低温下 )。为此， 迫切地需要 进一步扩展可利用的参数范围(清亮点、 近晶-向列型转变或熔点、 粘度、 介电参数、 弹性参 数 )。 0022 本发明的目标在于提供尤其是用于这类MLC、 IPS、 TN或STN显示器的介质， 其不具 有上述缺点或者仅仅以减小的程度具有这样的缺点， 且优选同时具有非常高的电阻率值和 低阈值电压。该目标要求具有高清亮点和低旋

21、转粘度的液晶混合物。 0023 现在已经发现如果使用根据本发明的液晶混合物， 可以实现该目标。 0024 因 此 本 发 明 涉 及 一 种 液 晶 介 质，其 包 含 至 少 一 种 式 I 的 化 合 物 和至少一种式 E 的化合 物 说 明 书 CN 102559203 A 20 3/83 页 21 0025 0026 其中 0027 R1和 RE每个彼此独立地是 H， 具有从 1 到 15 个碳原子的卤化或未取代的烷基或烷 氧基， 其中此外在这些基团中的一个或多个 CH2基团每个可彼此独立地被 -C C-、 -CH CH-、 -O-、 -CO-O- 或 -O-CO- 以使得 O 原子不

22、直接彼此相连的方式代替， 0028 A1、 A2和 A3彼此独立地为 0029 0030 X1表示 F、 Cl、 CN、 NCS、 OCN、 SF5、 具有 1 到 5 个碳原子的氟化烷基、 具有 1 到 5 个碳 原子的氟化烷氧基、 具有 2 到 5 个碳原子的氟化链烯基、 具有 1 到 5 个碳原子的氟化链烯氧 基， 0031 XE表示 F、 Cl、 OCF3、 OCHF2、 OCH CF2、 OCF CF2、 OCHFCF3、 OCF2CFHCF3、 CH3、 C2H5、 n-C3H7， 0032 L1、 L2、 L3和 L4每个彼此独立地为 H 或 F， 0033 Z1， Z2和 Z3

23、每个彼此独立地是 -CO-O-、 -O-CO-、 -CF2O-、 -OCF2-、 -CH2O-、 -OCH2-、 -CH2 CH2-、 -(CH2)4-、 -C2F4-、 -CH2CF2-、 -CF2CH2-、 -CF CF-、 -CH CH-、 -C C- 或单键， 以及 0034 a、 b 和 c 每个彼此独立地是 0、 1、 2 或 3， 其中 a+b+c 是 1、 2、 3 或 4。 0035 本发明此外涉及该混合物在显示器中的用途。 0036 在优选的具体实施方案中， 根据本发明的液晶介质非常适合于 TN-TFT-、 IPS-、 FFS-、 正 VA-( 也称作 HT-VA-) 应用

24、以及用于聚合物稳定 (PS) 应用如 PS-IPS-、 PS-FFS-、 PS-TN-TFT- 或正 PS-VA- 应用。 0037 式 I 和式 E 的化合物具有宽范围的应用。取决于取代基的选择， 这些化合物能用 作液晶介质主要由其构成的基础材料 ； 然而， 将式I和E的化合物加入来自其他类别化合物 的液晶基础材料也是可行的， 以例如调节这类电介质的介电和 / 或光学各向异性和 / 或以 优化其阈值电压和 / 或其粘度。 0038 在纯净态下， 式 I 和 E 的化合物是无色的且在有利地处于电光学用途的温度范围 内形成液晶介晶相。特别是， 根据本发明的化合物区别在于其宽向列相范围。在液晶混合

25、 物中， 根据本发明的物质抑制近晶相， 并导致低温储存稳定性的显著改善。它们是化学、 热 以及对光稳定的。 说 明 书 CN 102559203 A 21 4/83 页 22 0039 特别优选其中 c 0， Z1、 Z2和 / 或 Z3优选是单键， 以及还有 -CF2O-、 -OCF2-、 -C2F4- 、 -CH2O-、 -OCH2- 或 -COO- 的式 I 的化合物。 0040 A1、 A2和 A3优选是 0041 R1优选是烷基、 烷氧基、 链烯基或链烯氧基。 X1优选是F、 Cl、 OCHCF2、 OCFCF2、 OCF3、 OCHF2、 OCHFCF3、 OCF2CHFCF3、

26、CN、 SF5、 NCS 或 SCN， 特别是 F 或 OCF3， 以及 R1优选是直链 烷基或链烯基。L1和 L2每个彼此独立地是 H 或 F。特别优选其中 X1 L1 L2氟， 还有 X1 OCF3和 L1 L2 F 的化合物。 0042 尤其优选的式 I 的化合物是式 I1 到 I79 的化合物， 0043 说 明 书 CN 102559203 A 22 5/83 页 23 0044 说 明 书 CN 102559203 A 23 6/83 页 24 0045 说 明 书 CN 102559203 A 24 7/83 页 25 0046 说 明 书 CN 102559203 A 25 8

27、/83 页 26 0047 说 明 书 CN 102559203 A 26 9/83 页 27 0048 说 明 书 CN 102559203 A 27 10/83 页 28 0049 说 明 书 CN 102559203 A 28 11/83 页 29 0050 说 明 书 CN 102559203 A 29 12/83 页 30 0051 说 明 书 CN 102559203 A 30 13/83 页 31 0052 说 明 书 CN 102559203 A 31 14/83 页 32 0053 其中 R1和 X1如上定义。(F) 定义为 H 或 F。 0054 尤其优选的是式 I3、 I

28、27、 I40 和 I58 的化合物。在式 I 和子式 I1 到 I79 的化合物 中， X1优选为 F。 0055 优选式 E 的化合物是下面提及的 ： 0056 0057 说 明 书 CN 102559203 A 32 15/83 页 33 0058 说 明 书 CN 102559203 A 33 16/83 页 34 0059 其中 0060 halogen 是 F 或 Cl， 优选 F 0061 alkyl 或 alkyl 每个彼此独立地表示具有 1-9 个碳原子的直链或支链烷基， 优选 直链烷基。 0062 alkenyl或alkenyl每个彼此独立地表示具有最高至9个碳原子的直链或

29、支链链 烯基， 优选直链链烯基。 0063 尤其优选的式 E 的化合物是式 E-1a、 E-4a、 E-5a、 E-6a 和 E-7a 的化合物， 0064 0065 本发明还涉及包含这类介质的电光显示器 ( 特别是 STN 或 MLC 显示器， 其具有两 个平行平面的外板 ( 其与框架一起形成盒 )、 在外板上用于切换单个像素的集成的非线性 元件以及位于盒中的正介电各向异性和高电阻率的向列液晶混合物 ) 以及这些介质用于 电光目的的用途。根据本发明的混合物非常适用于 TN-TFT ； 正 VA、 FFS、 OCB 和 IPS 应用。 说 明 书 CN 102559203 A 34 17/83

30、 页 35 0066 根据本发明的液晶混合物使得能够显著扩展可利用的参数范围。 0067 清亮点、 低温下粘度、 热和UV稳定性、 高LTS和介电各向异性的可获得的组合比来 自现有技术的前述材料优异得多。 0068 对于高清亮点、 低温下向列相以及高 的要求迄今仅在不足的程度上得以满 足。尽管液晶混合物例如 MS 99295(Merck KGaA， Darmstadt， 德国 ) 具有相当的清亮点和 低温稳定性， 然而它们具有相对高的 n 值以及也较高的约 1.7V 的阈值电压。 0069 其他的混合物体系具有相当的粘度和 值， 但仅具有大约 60的清亮点。 0070 根据本发明的液晶混合物，

31、 在保持向列相低至 -20以及优选低至 -30、 特别优 选低至-40的同时， 能使得清亮点高于80、 优选高于90， 特别优选高于100， 同时介 电各向异性值 4， 优选 6 以及要达到的高数值的电阻率， 使得能够获得优异的 STN 和 MLC 显示器。尤其是， 混合物特征在于低工作电压。TN 阈值低于 1.5V， 优选低于 1.3V。 0071 显而易见， 通过合适地选择根据本发明的混合物的组分， 也可以以较高的阈值电 压实现较高的清亮点 ( 例如高于 110 ) 或者以较低的阈值电压达到较低的清亮点， 而保 持其他有利的性质。以仅相应地略微提高的粘度， 获得具有更大的 以及由此较低的阈

32、 值的混合物同样也是可能的。根据本发明的 MLC 显示器优选在第一 Gooch 和 Tarry 透射 最小值下操作 C.H.Gooch and H.A.Tarry， Electron.Lett.10， 2-4， 1974 ； C.H.Gooch and H.A.Tarry， Appl.Phys.， 第 8 卷， 1575-1584， 1975， 其中除特别有利的电光性质如特征线 的高陡度和对比度的低角度依赖性(德国专利3022818)外， 较低的介电各向异性在与在第 二最小值下的类似显示器相同的阈值电压下是足够的。这使得在第一最小值下采用根据 本发明的混合物能够获得比包含氰基化合物的混合物情形

33、显著更高的电阻率值。 通过适当 选择各个组分及其重量比例， 本领域技术人员能采用简单的常规方法设置对于预先指定的 MLC 显示器的层厚度而言所必需的双折射率。 0072 在 20下的流动粘度 v20优选 60mm2s-1， 特别优选 50mm2s-1。向列相范围 优选至少 90， 特别是至少 100。该范围优选至少从 -30延伸到 +80。在 20下的旋 转粘度 1优选 200mPas， 特别优选 180mPas， 特别是 160mPas。 0073 电容保持比 (HR) 的测量 S.Matsumoto 等， Liquid Crystals 5， 1320(1989) ； K.Niwa 等，

34、Proc.SID Conference， San Francisco， 1984 年 6 月， 第 304 页 (1984) ； G.Weber 等， Liquid Crystals 51381(1989) 已经表明包含式 I 化合物的根据本发明的混合物显示 出相比于包含式的氰基苯基环己烷或式的酯而不是式 I 化合物的类似混合物， 随温度提高在 HR 方面明显较小的下降。 0074 根据本发明的混合物的 UV 稳定性也显著改善， 即它们显示出在曝露于 UV 时在 HR 方面显著较小的下降。 0075 根据本发明的介质优选基于式 I 的多种化合物 ( 优选两种、 三种或更多种 )， 即这 些化合

35、物的比例是 5-95， 优选 10-60以及特别优选在 15-40的范围。 0076 根据本发明的介质优选基于多种式E的化合物(优选一种、 两种、 三种或更多种)， 即这些化合物的比例为 1-25， 优选 3-20以及特别优选在 3-15范围。 0077 可用于根据本发明的基质的式 E 和 I 到 IX 以及它们的子式的各个化合物或者是 已知的， 或者它们能类似于已知化合物制备。 说 明 书 CN 102559203 A 35 18/83 页 36 0078 优选的具体实施方案如下所示 ： 0079 -该介质优选包括式I的一种、 两种或三种同系化合物， 其中每种同系物以10的 最大量存在于混合

36、物中。 0080 - 该介质另外包含一种或多种选自通式 II 到 IX 的化合物 ： 0081 说 明 书 CN 102559203 A 36 19/83 页 37 0082 其中各个基团具有以下含义 ： 0083 R0表示各自具有直至9个碳原子的正烷基、 烷氧基、 氟代烷基、 链烯氧基或链烯基， 说 明 书 CN 102559203 A 37 20/83 页 38 0084 X0表示 F， Cl， 具有直至 7 个碳原子的卤化烷基、 卤化链烯基、 卤化链烯氧基或卤化 烷氧基， 优选 F、 OCF3和 OCF CF2， 0085 Z0表示 -CH CH-、-C2H4-、-(CH2)4-、-C2

37、F4-、-CH2O-、-OCH2-、-CF CF-、 -CF2O-、 -OCF2-、 -COO- 或 -O-， 0086 Y1， Y2， Y3和 Y4各自彼此独立地表示 H 或 F， 以及 0087 r 表示 0 或 1。 0088 式 IV 的化合物优选选自以下化合物 ： 0089 0090 - 该介质优选包含一种或多种下式的化合物 ： 0091 说 明 书 CN 102559203 A 38 21/83 页 39 0092 说 明 书 CN 102559203 A 39 22/83 页 40 0093 其中 R0和 Y2如上定义。 0094 - 该介质优选包含一种、 两种或三种， 以及四种

38、选自 H1 到 H18(n 1-7) 的化合物 的同系物 ： 0095 0096 说 明 书 CN 102559203 A 40 23/83 页 41 0097 说 明 书 CN 102559203 A 41 24/83 页 42 0098 - 该介质另外包含一种或多种选自通式 X 到 XV 的化合物 ： 0099 说 明 书 CN 102559203 A 42 25/83 页 43 0100 0101 其中 R0、 X0、 Y1、 Y2、 Y3和 Y4每个彼此独立地具有权利要求 5 中所示的含义之一。X0 优选是 F、 Cl、 CF3、 OCF3或 OCHF2。R0优选是烷基、 氧杂烷基、

39、氟代烷基、 链烯基或链烯氧基。 0102 - 式 E 和 I 到 IX 的化合物一起在全部混合物中的比例为至少 50wt。 0103 - 式 I 的化合物在全部混合物中的比例为从 5 到 50wt。 0104 - 式 E 的化合物在全部混合物中的比例为从 5 到 30wt， 优选 5 到 20wt。 0105 - 式 II 的化合物在全部混合物中的比例为 3-40wt。 0106 -式II到IX的化合物在全部混合物中的比例为从30到70wt。优选是 0107 - 该介质包含式 II、 III、 IV、 V、 VI、 VII、 VIII 和 / 或 IX 的化合物。 0108 -R0是具有 2

40、到 7 个碳原子的直链烷基或烯基。 0109 - 该介质基本上由式 I 到 XV 的化合物组成。 0110 - 该介质包含 5-40wt的式 H17 和 / 或 H18 的化合物。 0111 - 该介质包含进一步的优选选自通式 XVI 到 XX 的下列化合物 ： 0112 说 明 书 CN 102559203 A 43 26/83 页 44 0113 其中 R0和 X0如上定义。 “alkyl” 如下文定义。 0114 - 该介质包含优选选自式 RI 到 RIX 的进一步的化合物 0115 0116 说 明 书 CN 102559203 A 44 27/83 页 45 0117 其中 0118

41、 R0是各自具有直至9个碳原子的正烷基、 氧杂烷基、 氟代烷基、 链烯氧基或链烯基， 0119 d 是 0、 1 或 2， 0120 Y1是 H 或 F， 0121 alkyl 或 alkyl 每个彼此独立地是具有 1-9 个碳原子的直链或支链烷基， 优选直 链烷基。 0122 alkenyl 或 alkenyl 每个彼此独立地是具有直至 9 个碳原子的直链或支链链烯 基， 优选直链链烯基。 0123 - 该介质优选包含一种或多种下式的化合物 ： 0124 0125 说 明 书 CN 102559203 A 45 28/83 页 46 0126 其中 n 和 m 各自是从 1 到 9 的整数。

42、 0127 尤其优选的是优选以 20-60的量包含一种或两种式 RIIa 和 / 或 RIIb 的化合物 的混合物。 0128 -I (II+III+IV+V+VI+VII+VIII+IX) 重量比优选从 1 10 到 10 1。 0129 - 该介质基本上由选自通式 E 和 I 到 XV 的化合物组成。 0130 尤其优选的混合物包含选自式I27a、 I40a和I58a的至少一种化合物， 优选两种或 三种化合物， 0131 0132 0133 以及至少一种选自式 E-1a、 E-4a、 E-5a 和 E7-a 的化合物， 0134 说 明 书 CN 102559203 A 46 29/83

43、页 47 0135 其中 R1、 RE、 alkyl 和 alkyl 具有上面给出的含义以及 alkyl 和 alkyl每个彼此 独立地表示具有 1 到 5 个碳原子的直链烷基。 “alkyl” 优选是 n-C3H7、 n-C5H11。 “alkyl ” 优选是甲基或乙基， 最优选甲基。 0136 尤其优选的混合物包含至少一种式 I27a 的化合物， 优选 0137 0138 式 I27a 的化合物 ( 一种或多种 ) 优选以 2-20， 最优选 3-15的量使用。优选 的混合物以基于全部混合物 5-15的量包含式 I27a-1 和 I27a-2 的化合物。 0139 优选的混合物包含 014

44、0 - 至少一种式 E-5a 的化合物， 优选以 1-20的量， 0141 或 0142 - 至少一种式 E-4a 的化合物和至少一种式 E-5a 的化合物， 优选以总计 5-20的 量。 0143 优选的混合物包含至少一种式 I27 的化合物、 至少一种式 I58 的化合物和至少一 种式 E-5 的化合物。 0144 最优选的混合物包含至少两种式 I27 的化合物、 至少一种式 I58 的化合物和至少 一种式 E-5 的化合物。 说 明 书 CN 102559203 A 47 30/83 页 48 0145 已经发现即使相对小比例的、 与常规液晶材料但尤其是与一种或多种式 II、 III、

45、IV、 V、 VI、 VII、 VIII 或 IX 的化合物混合的式 E 和 I 的化合物， 也导致显著降低阈值电压和 低的双折射率值， 同时观察到有着低的近晶 - 向列相转变温度的宽向列相， 改善的储存稳 定性。式 E、 I 到 IX 的化合物是无色、 稳定且容易彼此混溶和与其他液晶材料混溶。 0146 术语 “烷基 (alkyl)” 或 “烷基(alkyl )” 包括具有 1-9 个碳原子的直链和支链 烷基， 特别是直链基团甲基、 乙基、 丙基、 丁基、 戊基、 己基和庚基。通常优选具有 2-5 个碳原 子的基团。 0147 术语 “链烯基 (alkenyl)”或 “链烯基(alkenyl

46、 )”包括具有直至 9 个碳原 子的直链和支化的链烯基， 特别是直链基团。尤其优选的链烯基是 C2-C7-1E- 链烯基、 C4-C7-3E- 链烯基、 C5-C7-4- 链烯基、 C6-C7-5- 链烯基和 C7-6- 链烯基， 特别是 C2-C7-1E- 链 烯基、 C4-C7-3E- 链烯基和 C5-C7-4- 链烯基。优选的链烯基的实例是乙烯基、 1E- 丙烯基、 1E- 丁烯基、 1E- 戊烯基、 1E- 己烯基、 1E- 庚烯基、 3- 丁烯基、 3E- 戊烯基、 3E- 己烯基、 3E- 庚 烯基、 4- 戊烯基、 4Z- 己烯基、 4E- 己烯基、 4Z- 庚烯基、 5- 己烯

47、基、 6- 庚烯基等。通常优选具 有直到 5 个碳原子的基团。 0148 术语 “氟代烷基”优选包括具有末端氟的直链基团， 即氟代甲基、 2- 氟代乙基、 3- 氟代丙基、 4- 氟代丁基、 5- 氟代戊基、 6- 氟代己基和 7- 氟代庚基。然而， 不排除氟的其 它位置。 0149 术语 “氧杂烷基” 优选包括式 CnH2n+1-O-(CH2)m的直链基团， 其中 n 和 m 彼此独立地 为 1 到 6。优选， n 1 且 m 1 到 6。 0150 通过R0和X0含义的适当选择， 寻址时间、 阈值电压、 透射特性线的陡度等能以期望 的方式改变。例如， 1E- 链烯基、 3E- 链烯基、 2

48、E- 链烯氧基等通常导致与烷基和烷氧基相比 更短的寻址时间、 改善的向列相倾向和更高的弹性常数k33(弯曲)和k11(斜展(splay)之 间的比例。4- 链烯基、 3- 链烯基等通常给出与烷基和烷氧基相比更低的阈值电压和更低的 k33/k11值。 0151 在 Z1和 / 或 Z2中， -CH2CH2- 基团通常产生与单个共价键相比更高的 k33/k11值。更 高数值的 k33/k11促进例如在具有 90扭曲 ( 为了获得灰阶 ) 的 TN 盒中更平的透射特性线 和在 STN、 SBE 和 OMI 盒中更陡的透射特性线 ( 更大的多路传输性 )， 反之亦然。 0152 式 E 和 I 和 I

49、I+III+IV+V+VI+VII+VIII+IX 的化合物的最佳混合比基本上取决于 要求的性质， 取决于式 I、 II、 III、 IV、 V、 VI、 VII、 VIII 和 / 或 IX 的组分的选择以及可能存 在的任何其他组分的选择。在上面给出的范围内的合适的混合比能容易地根据情况来确 定。 0153 式 E 和 I 到 XV 的化合物在根据本发明的混合物中的总量并不重要。因此， 该混合 物可包含一种或多种进一步的组分旨在优化各种性质。然而， 式 E 和 I 到 XV 的化合物的总 浓度越高， 观察到的对寻址时间和阈值电压的影响通常越大。 0154 在特别优选的实施方案中， 根据本发明的介质包含式II到IX(优选II和/或III) 的化合物， 其中 X0表示 OCF3、 OCHF2、 F、 OCH CF2、 OCF CF2、 OCF2CHFCF3或 OCF2-CF2H。与 式 I 化合物的有利的协同效应导致特别有益的性质。 0155 根据本发明的由起偏器、 电极基板和经表面处理的电极组成的 MLC 显示器的结构 对应于这类显示器的惯常结构。术语