具有氧磷灰石结构的黄光荧光材料、制备方法与其白光二极管装置.pdf

1、(10)申请公布号 CN 102559185 A (43)申请公布日 2012.07.11 CN 102559185 A *CN102559185A* (21)申请号 201010614571.6 (22)申请日 2010.12.20 C09K 11/84(2006.01) C09K 11/81(2006.01) H01L 33/50(2010.01) H01L 33/00(2010.01) (71)申请人 财团法人交大思源基金会 地址 中国台湾新竹市大学路 1001 号 (72)发明人 陈登铭 黄健豪 (74)专利代理机构 上海专利商标事务所有限公 司 31100 代理人 张睿 (54) 发

2、明名称 具有氧磷灰石结构的黄光荧光材料、 制备方 法与其白光二极管装置 (57) 摘要 在此提供一种具有氧磷灰石结构的黄色荧 光材料、 制备方法与其白光二极管装置。前述的 黄色荧光材料具有 (A1-xEux)8-yB2+y(PO4)6-y(SiO4)y (O1-zSz)2的化学通式， 其中 A 与 Eu 为二价金属离 子， B 为三价金属离子， 且 0 x 0.6， 0 y 6 与 0 z 1。前述的 A 可为碱土金属、 Mn 或 Zn， B 可为 IIIA 族金属、 稀土金属或 Bi。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 8 页 附图 17 页 (19)中华人民共和国国家知识

3、产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 8 页 附图 17 页 1/1 页 2 1. 一种具有氧磷灰石结构的黄色荧光材料， 其具有 (A1-xEux)8-yB2+y(PO4)6-y(SiO4) y(O1-zSz)2的化学通式， 其中 A 与 Eu 为二价金属离子， B 为三价金属离子， 且 0 x 0.6， 0 y 6 与 0 z 1。 2. 如权利要求 1 所述的黄色荧光材料， 其中当 y z 0 时， 该黄色荧光材料具有 (A1-xEux)8B2(PO4)6O2的化学通式。 3. 如权利要求 1 所述的黄色荧光材料， 其中当 y 6 且 z 0 时， 该黄色荧光材料具有

4、(A1-xEux)2B8(SiO4)6O2的化学通式。 4. 如权利要求 1 所述的黄色荧光材料， 其中当 y 0 且 z 1 时， 该黄色荧光材料具有 (A1-xEux)8B2(PO4)6S2的化学通式。 5. 如权利要求 1 所述的黄色荧光材料， 其中当 y 6 且 z 1 时， 该黄色荧光材料具有 (A1-xEux)2B8(SiO4)6S2的化学通式。 6. 如权利要求 1-5 任一所述的黄色荧光材料， 其中 A 为碱土金属、 Mn 或 Zn。 7. 如权利要求 1-5 任一所述的黄色荧光材料， 其中 B 为 IIIA 族金属、 稀土金属或 Bi。 8. 一种白光二极管， 包含 ： 一蓝

5、光荧光材料 ； 以及 一黄光荧光材料， 其具有 (A1-xEux)8-yB2+y(PO4)6-y(SiO4)y(O1-zSz)2的化学通式， 其中 A 与 Eu 为二价金属离子， B 为三价金属离子， 且 0 x 0.6， 0 y 6 与 0 z 1。 9. 如权利要求 8 所述的白光二极管， 其中 A 为碱土金属、 Mn 或 Zn。 10. 如权利要求 8 所述的白光二极管， 其中 B 可为 IIIA 族金属、 稀土金属或 Bi。 11. 一种如权利要求 1 所述的黄光荧光材料的制备方法， 包含 ： 称取合乎计量化学比例的所需元素的原料， 其中该黄光荧光材料的金属原料为金属氧 化物或金属碳酸

6、盐， 磷酸根原料为磷酸氢二铵或磷酸二氢铵， 硅酸根原料包含氧化硅， 及硫 原料包含硫粉 ； 均匀地混合称取的这些原料 ； 锻烧混合好的这些原料， 直至得到具有纯氧磷灰石晶相的产物， 锻烧环境含有氧， 锻烧 温度为 1200-1400 ； 以及 在氨气及900-1200的温度下， 将Eu3+还原成Eu2+， 以得到如权利要求1所述的黄光荧 光材料。 12. 如权利要求 11 所述的制备方法， 其中在还原步骤前， 更包含均质化锻烧后的产物。 权 利 要 求 书 CN 102559185 A 2 1/8 页 3 具有氧磷灰石结构的黄光荧光材料、 制备方法与其白光二 极管装置 技术领域 0001 本发

7、明是有关于一种黄光荧光材料， 且特别是有关于一种氧磷灰石型态的黄光荧 光材料。 背景技术 0002 自从在20世纪初期发明以InGaN为基础的光致放光芯片后， 商业应用上的白光二 极管 (white light-emitting diodes ； WLEDs) 已经有了长足的进展。靠着结合 InGaN 芯 片所发出的蓝光以及以 Y3Al5O12:Ce3+(YAG:Ce3+) 为主的材料所发出的黄光， 所得到的白光 已经超越了白热灯泡， 甚至可以与传统荧光灯来相比较。与传统光源比起来， 白光二极管 为一种节能长寿又环保的光源。但是， 白光二极管的光色质量在白光色调调整 (white hue tu

8、nability)、 色温及演色 (color rendering) 性质上仍待改进， 而且这些性质皆与日常的 照明有关。 0003 目前白光二极管在使用的大部分荧光材料， 皆无法达到白光的最适要求， 而且在 红光区域的演色性质相当不足。因此， 需要为白光二极管找到新材料来满足对白光质量的 要求。 发明内容 0004 因此， 本发明的一方面是在提供一种具有氧磷灰石结构的黄色荧光材料， 其具有 (A1-xEux)8-yB2+y(PO4)6-y(SiO4)y(O1-zSz)2的化学通式， 其中A与Eu为二价金属离子， B为三价金 属离子， 且 0 x 0.6， 0 y 6 与 0 z 1。前述的

9、A 可为碱土金属、 Mn 或 Zn， B 可 为 IIIA 族金属、 稀土金属或 Bi。 0005 依据本发明一实施例， 当 y z 0 时， 该黄色荧光材料具有 (A1-xEux)8B2(PO4)6O2 的化学通式。 0006 依 据 本 发 明 另 一 实 施 例， 当 y 6 且 z 0 时， 该 黄 色 荧 光 材 料 具 有 (A1-xEux)2B8(SiO4)6O2的化学通式。 0007 依 据 本 发 明 又 一 实 施 例， 当 y 0 且 z 1 时， 该 黄 色 荧 光 材 料 具 有 (A1-xEux)8B2(PO4)6S2的化学通式。 0008 依 据 本 发 明 再

10、一 实 施 例， 当 y 6 且 z 1 时， 该 黄 色 荧 光 材 料 具 有 (A1-xEux)2B8(SiO4)6S2的化学通式。 0009 本发明的另一方面为提供一种白光二极管， 其包含一种蓝光荧光材料， 以及前述 的任一种黄光荧光材料。 0010 本发明的又一方面为提供前述黄光荧光材料的制备方法， 其包含下面各步骤。先 称取合乎计量化学比例的所需元素的原料， 其中该黄光荧光材料的金属原料为金属氧化物 或金属碳酸盐， 磷酸根原料为磷酸氢二铵或磷酸二氢铵， 硅酸根原料包含氧化硅， 及硫原料 包含硫粉。 然后均匀地混合称取的这些原料， 再锻烧混合好的这些原料， 直至得到具有纯氧 说 明

11、书 CN 102559185 A 3 2/8 页 4 磷灰石晶相的产物， 锻烧环境含有氧， 锻烧温度为 1200-1400。在氨气及 900-1200的温 度下， 将 Eu3+还原成 Eu2+， 以得到前述的黄光荧光材料。 0011 依据本发明一实施例， 在还原步骤前， 还可以均质化锻烧后的产物。 0012 前述的黄光荧光材料的主要放光区域的波长较长， 较为偏向红光区域。 因此， 使用 上述的黄色荧光材料来制造白光二极管时， 可改善白光二极管所放出白光在红光区域的演 色性质， 而得到较佳质量的白光。 0013 上述发明内容旨在提供本揭示内容的简化摘要， 以使阅读者对本揭示内容具备基 本的理解。

12、此发明内容并非本揭示内容的完整概述， 且其用意并非在指出本发明实施例的 重要 / 关键组件或界定本发明的范围。在参阅下文实施方式后， 本发明所属技术领域中具 有通常知识者当可轻易了解本发明的基本精神及其它发明目的， 以及本发明所采用的技术 手段与实施方式。 附图说明 0014 为让本发明的上述和其它目的、 特征、 优点与实施例能更明显易懂， 所附图式的说 明如下 ： 0015 图 1 是显示具有氧磷灰石结构的黄色荧光材料的制备流程图 ； 其中 110、 120、 130、 140、 150 表示步骤。 0016 图 2、 3、 4 与 5 分别为 Ca8La2(PO4)6O2:xEu2+的粉末

13、 X 光衍射光谱图、 光致激发光谱 图、 光致放光光谱图与 UV-Vis 的固态反射光谱图。 0017 图 6 为 Ca8La2(PO4)6O2:0.03Eu2+与黄光商品 YAG:Ce3+的光致激发与光致放光光谱 的比较。 0018 图 7A-7E 分别显示实验例 1-5 的光致激发与光致放光光谱。 0019 图 8A-8H 分别显示实验例 6-13 的光致激发与光致放光光谱。 0020 图 9 显示实验例 14 的光致激发与光致放光光谱。 0021 图 10 显示实验例 15 的光致激发与光致放光光谱。 0022 图 11 显示实验例 16-24 的白光二极管的放光光谱图。 具体实施方式

14、0023 铕 (Europium ； Eu) 为镧系元素， 通常会形成三价的化合物， 因为其具有 4f7的相对 稳定的电子组态， 但其激发与放光都为线性， 因此在荧光材料上的应用有限。 而二价铕的激 发与放光都为宽带， 因此已经被广泛应用于发光二极管上。 在放光应用上， 二价铕离子会因 为所处晶格结构的不同， 而有不同颜色的放光， 通常是偏向蓝光。 0024 在放光应用上， 磷灰石 (apatite) 为一种高效的主体 (host) 材料， 而且目前已经 合成出含有各种稀土金属的氧磷灰石 (oxyapatite) 材料， 其具有 Ca8M2(PO4)6O2的化学通 式， 其中 M 为三价的稀土

15、金属离子。这一系列 Ca8M2(PO4)6O2的化合物中， 可利用不同的三价 稀土金属离子来作为各种不同波长的光源， 例如可为可见光或近红外光的光源。 0025 此外， 前述氧磷灰石结构中的磷酸根的部分， 也可以被硅酸根部分取代至全取代。 被硅酸根全取代的氧磷灰石结构称为硅酸氧磷灰石 (silicate oxyapatite) 结构， 具有 Ca2M8(SiO4)6O2的化学通式， 其中 M 为三价的稀土金属离子， 通常也是由三价稀土金属离子 说 明 书 CN 102559185 A 4 3/8 页 5 来负责放光。在 Ca2M8(SiO4)6O2的结构中， 有 6 个 Ca2+被 6 个 M

16、3+取代， 以平衡 6 个硅酸根所 增加的 6 个负电荷。 0026 具有氧磷灰石结构的黄色荧光材料 0027 在 此 提 供 一 种 具 有 氧 磷 灰 石 结 构 的 黄 色 荧 光 材 料，其 具 有 (A1-xEux)8-yB2+y(PO4)6-y(SiO4)y(O1-zSz)2的化学通式。其中 Eu 为二价离子， A 也为二价金属离 子， 两者取代前面氧磷灰石结构中的钙离子。因此， A 可为碱土金属、 Zn 或 Mn。B 为三价金 属离子， 取代前面氧磷灰石结构中的稀土金属离子。因此， B 可为 IIIA 族金属、 稀土金属或 Bi， 其中 IIIA 族金属例如可为 Al、 Ga、

17、In， 稀土金属例如可为 Sc、 Y 及镧系元素， 如 La、 Ce、 Pr、 Nd、 Pm、 Sm、 Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 Er、 Tm、 Yb 或 Lu。在上面的化学式中， x、 y 与 z 的数值范 围分别为 0 x 0.6， 0 y 6 与 0 z 1。而磷酸根与硅酸跟占据晶格中的相同位 置， O 与 S 也占据晶格中的相同位置。 0028 在某些特殊情况下， 可以简化 (A1-xEux)8-yB2+y(PO4)6-y(SiO4)y(O1-zSz)2的化学式， 请 见下面表一。 0029 表一 ： 具有氧磷灰石结构的黄色荧光材料的种类 0030 0031 由于有些文献

18、会将上述氧磷灰石结构的化学通式Ca8M2(PO4)6O2中的每种元素的个 数除以 2， 而简化成 Ca4M(PO4)3O 的化学通式， 所以上述的具有氧磷灰石结构的黄色荧光材 料的化学通式也可以相同方法来简化它。简化后的通式可以 (A1-xEux)4-dB1+d(PO4)3-d(SiO4) d(O1-zSz) 来表示它， x 与 z 的数值范围与上面相同， 亦为 0 x 0.6 与 0 z 1， 而 d 的 数值范围为 0 d 3。 0032 具有氧磷灰石结构的黄色荧光材料的制备方法 0033 在此也提供上述 (A1-xEux)8-yB2+y(PO4)6-y(SiO4)y(O1-zSz)2黄色

19、荧光材料的制备方法， 请参考图 1， 它是显示具有氧磷灰石结构的黄色荧光材料的制备流程图。 0034 在图1的步骤110中， 依据想要合成的上述黄色荧光材料的化学式， 分别称取合乎 计量化学比例的原料。 Eu、 A与B的金属离子方面， 可以选择对应的金属氧化物作为其来源。 说 明 书 CN 102559185 A 5 4/8 页 6 若 Eu、 A 与 B 之金属离子有碳酸盐， 也可选择对应的金属碳酸盐为其来源。举例来说， 钙离 子就可以选择氧化钙或碳酸钙为其来源， 铕离子可以选择 Eu2O3为其来源。磷酸根方面， 可 以选择磷酸氢二铵或磷酸二氢铵为其来源。硅酸根方面， 可以选择氧化硅为其来源

20、。硫则 可以直接选择硫粉为其来源。 0035 然后在步骤120中， 将所需原料混合均匀， 混合方法例如可为研磨。 在步骤130中， 在含氧环境下(例如空气)， 将混合好的原料置于1200-1400温度下进行锻烧(calcine)， 直至得到具有纯氧磷灰石晶相的产物为止。由于步骤 130 的锻烧是在含氧环境下进行的， 所以产物中所有的铕离子皆为 Eu3+， 因此需要将占据在氧磷灰石结构中的钙离子位置的 Eu3+还原成 Eu2+。 0036 在步骤140中， 为了让后续还原反应能较完全及较快速， 因此需将步骤130所得的 产物再均质化一次， 例如为可再研磨一次。然后在步骤 150 中， 让均质化后

21、的产物在氨气及 900-1200的温度下进行还原， 约需 10 小时左右。 0037 实施例一 ： 在 Ca8La2(PO4)6O2掺入不同比例的 Eu2+ 0038 首 先， 在 Ca8La2(PO4)6O2掺 入 不 同 比 例 的 Eu2+来 取 代 Ca2+， 形 成 一 系 列 的 (Ca1-xEux)8La2(PO4)6O2荧光材料 ( 在此实施例中， 记做 Ca8La2(PO4)6O2:xEu2+)， 观测其光致放 光性质如何。在此实验例中， (A1-xEux)8-yB2+y(PO4)6-y(SiO4)y(O1-zSz)2中之 A2+为 Ca2+， B3+为 La3+， 且 y

22、z 0， 而 x 分别为 0、 0.001、 0.003、 0.005、 0.007、 0.010、 0.020、 0.030、 0.050、 0.070 及 0.100。 0039 图 2、 3、 4 与 5 分别为此系列化合物的粉末 X 光衍射光谱图、 光致激发光谱图、 光致 放光光谱图与 UV-Vis 的固态反射光谱图。由图 2 可知， Eu2+掺杂量直至 10mol， 皆不会改 变 Ca8La2(PO4)6O2的晶格结构。 0040 图 3 的光致激发光谱图系在 630nm 监控而得。由图 3 可知， 在 450nm 的蓝光处， 当 x 值为 0.030( 亦即 Eu2+掺杂比例为 3

23、mol时 ) 时有吸收最大值。图 4 的光致放光光谱图 是在 450nm 处激发而得。由图 4 可知， 当 x 为 0.030 时， 在 625nm 附近有最大的放光强度。 而由图 5 可知， 在小于 500nm 以下的区域， 掺杂 Eu2+的 Ca8La2(PO4)6O2皆有相当强的吸收强 度。反之， 未掺杂 Eu2+的 Ca8La2(PO4)6O2， 在小于 500nm 以下的区域则几乎没有任何吸收光 的现象。 0041 图 6 为 Ca8La2(PO4)6O2:0.03Eu2+与黄光商品 Y3Al5O12:Ce3+( 在此记做 YAG:Ce3+) 的光致激发与光致放光光谱的比较， 其中实

24、线为 Ca8La2(PO4)6O2:0.03Eu2+的光谱， 虚线为 YAG:Ce3+的光谱。由图 6 可知， Ca8La2(PO4)6O2:0.03Eu2+具有较宽的光致激发光谱与光致放 光光谱， 而且放光波长较偏向红光区域， 因此可解决本领域公知的 YAG:Ce3+在红光区域的 演色不足的问题。 0042 实施例二 ： 使用不同的 A2+来合成 (A1-xEux)8B2(PO4)6O2 0043 当 y z 0 时， 可得 (A1-xEux)8B2(PO4)6O2的化学通式。在此合成出来的实验例有 A2+有0.89mol的Ca2+， 及10mol的Mg2+、 Sr2+、 Ba2+、 Mn2

25、+、 Zn2+， 而Eu2+的掺杂比例为1mol。 B3+则皆为 La2+。 0044 在表二中， 列出上述的 Mg2+、 Sr2+、 Ba2+、 Mn2+、 Zn2+的八配位离子半径以及上述实验 例的相关光致放光数据。 从表二的数据中可知， 虽然替换的A2+的离子半径从89pm到142pm 不等， 但是其放光范围以及放光处的波长皆大致相同。此结果显示替换不同的 A2+离子， 对 说 明 书 CN 102559185 A 6 5/8 页 7 (Ca0.89A0.1Eu0.01)8La2(PO4)6O2的光致激发与光致放光性质影响不大。 0045 在图 7A-7E 中， 分别显示实验例 1-5

26、的光致激发与光致放光光谱。从图 7A-7E 可 知， 除了实验例 3 的 (Ca0.89Mn0.1Eu0.01)8La2(PO4)6O2的光致激发与光致放光光谱较特别之外， 实验例1、 2、 4、 5的光致激发与光致放光光谱形状皆差不多。 此结果再次显示替换不同的A2+ 离子， 对 (Ca0.89A0.1Eu0.01)8La2(PO4)6O2的光致激发与光致放光性质影响不大。 0046 表二 ： (Ca0.89A0.1Eu0.01)8La2(PO4)6O2的相关光致放光数据 0047 0048 实施例三 ： 使用不同的 B3+来合成 (A1-xEux)8B2(PO4)6O2 0049 当 y

27、z 0 时， 可得 (A1-xEux)8B2(PO4)6O2的化学通式。在此合成出来的实验例 中， A2+皆为 Ca2+， Eu2+的掺杂比例为 1mol。B3+部分， 有 90mol为 La3+， 有 10mol分别为 Al3+、 Ga3+、 Sc3+、 In3+、 Lu3+、 Y3+或 Gd3+。 0050 在表三中， 列出上述的 Al3+、 Ga3+、 Sc3+、 In3+、 Lu3+、 Y3+及 Gd3+的六配位离子半径以 及上述实验例的相关光致放光数据。从表二的数据中可知， 虽然替换的 B3+的离子半径从 53.5pm 到 103pm 不等， 但是其放光范围以及放光处的波长皆大致相同

28、。此结果显示替换不 同的 B3+离子， 对 (Ca0.99Eu0.01)8(La0.9B0.1)2(PO4)6O2的光致激发与光致放光性质影响不大。 0051 表三 ： (Ca0.99Eu0.01)8(La0.9B0.1)2(PO4)6O2的相关光致放光数据 0052 说 明 书 CN 102559185 A 7 6/8 页 8 0053 在图 8A-8H 中， 分别显示实验例 6-13 的光致激发与光致放光光谱。从图 8A-8H 可 知， 除了实验例 13 的 (Ca0.99Eu0.01)8(La0.9Bi0.1)2(PO4)6O2光致激发与光致放光光谱较特别之 外， 实验例6-12的光致激

29、发与光致放光光谱形状皆差不多， 也与前面实验例2-5差不多。 此 结果再次显示替换不同的B3+离子， 对(Ca0.99Eu0.01)8(La0.9B0.1)2(PO4)6O2的光致激发与光致放 光性质影响不大。 0054 实施例四 ： 硅酸根取代的 (A1-xEux)8-yB2+y(PO4)6-y(SiO4)yO2 0055 当 z 0 时， 可得 (A1-xEux)8-yB2+y(PO4)6-y(SiO4)yO2的化学通式。在此合成出来的实 验例中， A2+为 Ca2+， Eu2+的掺杂比例为 1mol， B3+为 La3+， 且 y 1。因此， 所得的化学式为 (Ca0.99Eu0.01)

30、7La3(PO4)5(SiO4)O2， 其相关光致放光数据列在表四中。图 9 显示实验例 14 的光 致激发与光致放光光谱。 0056 由表四及图 9 可知， (Ca0.99Eu0.01)7La3(PO4)5(SiO4)O2与前面实验例 1-13 的光致放 光数据差异不大， 显示由硅酸根取代磷酸根之后， 对此系列化合物的光致激发与光致放光 性质影响不大。 0057 表四 ： (Ca0.99Eu0.01)7La3(PO4)5(SiO4)O2的相关光致放光数据。 说 明 书 CN 102559185 A 8 7/8 页 9 0058 0059 实施例五 ： S2-取代的 (A1-xEux)8B2(

31、PO4)6(O1-zSz)2 0060 当 y 0 时， 可得 (A1-xEux)8B2(PO4)6(O1-zSz)2的化学通式。在此合成出来的实验例 中， A2+为 Ca2+， Eu2+的掺杂比例为 1mol， B3+为 La3+， 且 z 0.1。因此， 所得的化学式为 ( Ca0.99Eu0.01)8La3(PO4)6(O0.9S0.1)2， 其相关光致放光数据列在表五中。图 10 显示实验例 15 的 光致激发与光致放光光谱。 0061 表五 ： (Ca0.99Eu0.01)7La3(PO4)5(SiO4)O2的相关光致放光数据。 0062 0063 由表五及图 10 可知， (Ca0

32、.99Eu0.01)8La3(PO4)6(O0.9S0.1)2与前面实验例 1-13 的光致 放光数据差异不大， 显示由S2-取代O2-之后， 对此系列化合物的光致激发与光致放光性质影 响不大。 0064 实施例六 ： 不同浓度的 (Ca0.97Eu0.03)8La2(PO4)6O2 0065 在白光二极管的应用 0066 在此实施例中， 使用可发出460nm蓝光的InGaN蓝光芯片， 在其封胶中掺入不同浓 度的 (Ca0.97Eu0.03)8La2(PO4)6O2， 形成白光二极管。白光二极管的 (Ca0.97Eu0.03)8La2(PO4)6O2掺 杂浓度列于表六中。 0067 表六 ：

33、成白光二极管的 (Ca0.97Eu0.03)8La2(PO4)6O2掺杂浓度及其所发出白光之色坐 标值。 0068 实验例 掺杂浓度 (wt ) 色度坐标 (x， y) 16 50 (0.586， 0.405) 17 45 (0.557， 0.406) 说 明 书 CN 102559185 A 9 8/8 页 10 18 40 (0.512， 0.385) 19 35 (0.473， 0.325) 20 30 (0.430， 0.325) 21 25 (0.376， 0.280) 22 20 (0.346， 0.256) 23 15 (0.306， 0.225) 24 10 (0.277， 0

34、.192) 0069 在图 11 中， 显示实验例 16-24 的白光二极管的放光光谱图， 在表六中列出实验例 16-24 白光二极管所放出白光的色度坐标值。从图 11 以及表六的数据中可知， 当封胶中的 (Ca0.97Eu0.03)8La2(PO4)6O2荧光粉掺杂浓度递减时， 在460nm附近的蓝光芯片的相对放光强度 会递增， 而在 625nm 附近的黄光荧光粉的相对放光强度会递减。因此， 使得白光二极管所放 出白光的色度坐标值可从 (0.586， 0.405) 橘黄光随着荧光粉掺杂重量减少而调至 (0.277， 0.192) 冷白光。 0070 整体来说， 由于上述各实验例的具有氧磷灰石

35、结构的黄色荧光材料的主要放光区 域的波长较长， 较为偏向红光区域。因此， 使用上述的黄色荧光材料来制造白光二极管时， 可改善白光二极管所放出白光在红光区域的演色性质， 而得到较佳质量的白光。 0071 虽然本发明已以实施方式揭示如上， 然其并非用以限定本发明， 任何本领域技术 人员， 在不脱离本发明的精神和范围内， 当可作各种的更动与润饰， 因此本发明的保护范围 当视所附的权利要求所界定者为准。 说 明 书 CN 102559185 A 10 1/17 页 11 图 1 说 明 书 附 图 CN 102559185 A 11 2/17 页 12 图 2 说 明 书 附 图 CN 1025591

36、85 A 12 3/17 页 13 图 3 说 明 书 附 图 CN 102559185 A 13 4/17 页 14 图 4 说 明 书 附 图 CN 102559185 A 14 5/17 页 15 图 5 说 明 书 附 图 CN 102559185 A 15 6/17 页 16 图 6 说 明 书 附 图 CN 102559185 A 16 7/17 页 17 图 7A 图 7B 说 明 书 附 图 CN 102559185 A 17 8/17 页 18 图 7C 图 7D 说 明 书 附 图 CN 102559185 A 18 9/17 页 19 图 7E 图 8A 说 明 书 附

37、图 CN 102559185 A 19 10/17 页 20 图 8B 说 明 书 附 图 CN 102559185 A 20 11/17 页 21 图 8C 说 明 书 附 图 CN 102559185 A 21 12/17 页 22 图 8D 说 明 书 附 图 CN 102559185 A 22 13/17 页 23 图 8E 说 明 书 附 图 CN 102559185 A 23 14/17 页 24 图 8F 说 明 书 附 图 CN 102559185 A 24 15/17 页 25 图 8G 图 8H 说 明 书 附 图 CN 102559185 A 25 16/17 页 26 图 9 图 10 说 明 书 附 图 CN 102559185 A 26 17/17 页 27 图 11 说 明 书 附 图 CN 102559185 A 27