一种糠醛加氢制2甲基呋喃催化剂发泡体的制备方法.pdf

1、10申请公布号CN104148115A43申请公布日20141119CN104148115A21申请号201410405598222申请日20140818B01J31/34200601B01J35/10200601C07D307/3620060171申请人淄博恒增化工有限公司地址255400山东省淄博市临淄区稷下街道办事处槐行工业区72发明人王仪74专利代理机构北京科亿知识产权代理事务所普通合伙11350代理人汤东凤54发明名称一种糠醛加氢制2甲基呋喃催化剂发泡体的制备方法57摘要本发明公开了一种糠醛加氢制2甲基呋喃催化剂发泡体的制备方法，其特征在于以硝酸铜与重铬酸氨为原料采用共沉淀法制备沉淀

2、，然后加入到乙醇水溶液，并添加分散剂或表面活性剂，最后在发泡体上涂覆并高温烧结，添加纤维素、柠檬酸，挤压成固定形状。本发明中的催化剂发泡体延长了催化剂的使用寿命，提高催化剂的活性和选择性。51INTCL权利要求书1页说明书3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页10申请公布号CN104148115ACN104148115A1/1页21一种糠醛加氢制2甲基呋喃催化剂发泡体的制备方法，其特征在于包括以下步骤在硝酸铜溶液中滴加浓氨水，并且同时搅拌，调节PH值为105114，得到铜氨络合物溶液；在搅拌情况下滴加重铬酸氨溶液，并保持温度于3070，并以强酸调节PH值为

3、6；静置溶液，得到CU（OH）NH4CRO4沉淀、过滤、洗涤；将CU（OH）NH4CRO4加入到乙醇水溶液，剧烈搅拌30MIN，然后加入分散剂或表面活性剂，继续搅拌，形成悬浊液；将悬浊液涂覆至发泡体上，在室温下干燥，然后在300500范围内煅烧25小时；在发泡体上添加纤维素、柠檬酸，经过捏合、挤压成固定形状。2根据权利要求1所述的糠醛加氢制2甲基呋喃催化剂发泡体的制备方法，其特征在于所述的强酸选自硝酸、盐酸。3根据权利要求1所述的糠醛加氢制2甲基呋喃催化剂发泡体的制备方法，其特征在于所述的乙醇水溶液中乙醇的含量为075。4根据权利要求1所述的糠醛加氢制2甲基呋喃催化剂发泡体的制备方法，其特征在

4、于所述的分散剂或表面活性剂为三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇、纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮或脂肪酸聚乙二醇酯中的一种或多种。5根据权利要求1所述的糠醛加氢制2甲基呋喃催化剂发泡体的制备方法，其特征在于所述的发泡体选自氧化铝发泡体、陶瓷发泡体、活性炭发泡体或发泡玻璃。6根据权利要求1所述的糠醛加氢制2甲基呋喃催化剂发泡体的制备方法，其特征在于所述的涂膜方式为浸渍、喷涂或喷淋。7根据权利要求1所述的糠醛加氢制2甲基呋喃催化剂发泡体的制备方法，其特征在于所述的固定形状为片状、三叶草型或柱型中的一种。权利要求书CN104148115A1/3页3一种糠醛加氢制2甲基呋喃催化剂发泡体的

5、制备方法技术领域0001本发明属于催化剂领域，具体涉及一种糠醛加氢制2甲基呋喃催化剂发泡体的制备方法。背景技术0002我国是农业大国，近些年的农副产品的深加工工业得到了长足的发展，糠醛的生产和深加工就是其中一例。近几年东北三省作为我国主要的农产区，已经发展成为我国主要的糠醛产区，与此同时，糠醛的深加工工业也受到越来越多的重视，采用糠醛制备2甲基呋喃的企业不断增加糠醛是以生物质如玉米芯、棉籽壳、甘蔗渣等可再生资源为原料生产的精细化学品,其化学性质十分活泼,可通过氧化、氢化、缩合等多种化学反应制得众多的衍生物，2甲基呋喃就是由糠醛经催化加氢制得的重要产品之一,可广泛应用于化工、医药、农药和香料等行

6、业。0003目前糠醛加氢制2甲基呋喃催化剂是通过共沉淀的方法制备而成，在成型过程中加入载体，最后压片成型。这种方式制得的催化剂比重大、但是催化剂裸露在外面的有效成分面积小。在使用过程中由于金属的分散性差，很容易造成催化剂表面的积炭，此外由于金属的比重大，床层的压降增大，催化剂很容易粉碎，造成了催化剂使用寿命的缩短。发明内容0004本发明的目的是提供一种糠醛加氢制2甲基呋喃催化剂发泡体的制备方法。避免了积炭，增加了催化剂的抗压降能力，延长了催化剂的使用寿命，提高催化剂的使用效率。0005一种糠醛加氢制2甲基呋喃催化剂发泡体的制备方法，包括以下步骤1）在硝酸铜溶液中滴加浓氨水，并且同时搅拌，调节P

7、H值为105114，得到铜氨络合物溶液；2）在搅拌情况下滴加重铬酸氨溶液，并保持温度于3070，并以强酸调节PH值为6；3）静置溶液，得到CU（OH）NH4CRO4沉淀、过滤、洗涤；4）将CU（OH）NH4CRO4加入到乙醇水溶液，剧烈搅拌30MIN，然后加入分散剂或表面活性剂，继续搅拌，形成悬浊液；5）将悬浊液涂覆至发泡体上，在室温下干燥，然后在300500范围内煅烧25小时。00066）在发泡体上添加纤维素、柠檬酸，挤压成固定形状。0007其中，强酸为硝酸或盐酸。0008其中，乙醇水溶液中乙醇的含量为2075。0009其中，分散剂或表面活性剂为三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇、纤维

8、素衍生物、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、脂肪酸聚乙二醇酯的一种或几种其中，发泡体选自氧化铝发泡体、陶瓷发泡体、活性炭发泡体、发泡玻璃。说明书CN104148115A2/3页40010其中，涂膜方式为浸渍、喷涂、喷淋中的一种。0011其中，固定形状为片状、三叶草型或柱型。0012与现有技术相比，本发明具有以下有益效果（1）载体具有较大额比表面积，能够涂覆大量活性成分。0013（2）载体的活性成分分布均匀，避免了催化剂的积炭，延长了催化剂的使用寿命。0014（3）催化剂发泡体具有极佳的活性和产物选择性。具体实施方式0015下面结合实施例对本发明做进一步描述实施例1发泡体制备称取硝酸铜187G，重铬酸

9、氨252G分别溶于约250ML去离子水中，配制成溶于。将氨水缓慢加入硝酸铜溶液中，调节PH为11,并且不断搅拌；缓慢滴加重铬酸氨溶液，并在40下不断搅拌；加入硝酸调节PH至6，静置过滤，洗涤；将沉淀加入到500ML乙醇含量为50的乙醇水溶液中，强力搅拌，然后加入10G聚乙烯吡咯烷酮，搅拌30MIN，得到悬浊液；将100MM100MM1MM的陶瓷发泡体浸泡至悬浊液，室温晾干后以400的温度烧结25小时，在发泡体上添加纤维素、柠檬酸，挤压成三叶草状。0016反应性能在180，8MPA条件下，糠醛转化率为100，2甲基呋喃的选择性大于90，催化剂发泡体结构牢固，不易粉碎。0017实施例2发泡体制备称

10、取硝酸铜40G，重铬酸氨51G分别溶于约1L去离子水中，配制成溶于。将氨水缓慢加入硝酸铜溶液中，调节PH为107,并且不断搅拌；缓慢滴加重铬酸氨溶液，并在40下不断搅拌；加入硝酸调节PH至6，静置过滤，洗涤；将沉淀加入到5L乙醇含量为40的乙醇水溶液中，强力搅拌，然后加入20G聚乙烯吡咯烷酮，搅拌30MIN，得到悬浊液；将200MM200MM10MM的氧化铝发泡体浸泡至悬浊液，室温晾干后以380的温度烧结3小时；在发泡体上添加纤维素、柠檬酸，挤压成片状。0018反应性能在185，8MPA条件下，糠醛转化率大于99，2甲基呋喃的选择性约为93，催化剂发泡体结构牢固，不易粉碎。0019实施例3发泡

11、体制备称取硝酸铜19KG，重铬酸氨25KG分别溶于约20L去离子水中，配制成溶于。将氨水缓慢加入硝酸铜溶液中，调节PH为113,并且不断搅拌；缓慢滴加重铬酸氨溶液，并在60下不断搅拌；加入硝酸调节PH至6，静置过滤，洗涤；将沉淀加入到20L乙醇含量为10的乙醇水溶液中，强力搅拌，然后加入500G甲基戊醇，搅拌30MIN，得到悬浊液；在500MM100MM10MM的活性炭发泡体上喷涂悬浊液，室温晾干后以300的温度烧结2小时，在发泡体上添加纤维素、柠檬酸，挤压成柱状。0020反应性能在185，8MPA条件下，糠醛转化率大于99，2甲基呋喃的选择性大于90，催化剂发泡体结构牢固，不易粉碎。0021

12、实施例4发泡体制备称取硝酸铜187KG，重铬酸氨252KG分别溶于约30L去离子水中，配制成溶于。将氨水缓慢加入硝酸铜溶液中，调节PH为105,并且不断搅拌；缓慢滴加重铬酸说明书CN104148115A3/3页5氨溶液，并在55下不断搅拌；加入硝酸调节PH至6，静置过滤，洗涤；将沉淀加入到70L乙醇含量为75的乙醇水溶液中，强力搅拌，然后加入1KG聚丙烯酰胺，搅拌30MIN，得到悬浊液；将悬浊液喷淋至700MM700MM100M的氧化铝发泡体的表面，室温晾干后以450的温度烧结5小时，在发泡体上添加纤维素、柠檬酸，挤压成片状。0022反应性能在180，85MPA条件下，糠醛转化率为100，2甲

13、基呋喃的选择性约为92，催化剂发泡体结构牢固，不易粉碎。0023实施例5发泡体制备称取硝酸铜37KG，重铬酸氨50KG分别溶于约30L去离子水中，配制成溶于。将氨水缓慢加入硝酸铜溶液中，调节PH为108,并且不断搅拌；缓慢滴加重铬酸氨溶液，并在55下不断搅拌；加入硝酸调节PH至6，静置过滤，洗涤；将沉淀加入到70L乙醇含量为75的乙醇水溶液中，强力搅拌，然后加入15KG三乙基己基磷酸，搅拌30MIN，得到悬浊液；将悬浊液喷淋至700MM700MM100M的发泡玻璃的表面，室温晾干后以500的温度烧结4小时，在发泡体上添加纤维素、柠檬酸，挤压成三叶草状。0024反应性能在180，85MPA条件下

14、，糠醛转化率为100，2甲基呋喃的选择性约为90，催化剂发泡体结构牢固，不易粉碎。0025实施例6发泡体制备称取硝酸铜187G，重铬酸氨252G分别溶于约250ML去离子水中，配制成溶于。将氨水缓慢加入硝酸铜溶液中，调节PH为11,并且不断搅拌；缓慢滴加重铬酸氨溶液，并在40下不断搅拌；加入硝酸调节PH至6，静置过滤，洗涤；将沉淀加入到500ML乙醇含量为50的乙醇水溶液中，强力搅拌，然后加入10G十二烷基硫酸钠，搅拌30MIN，得到悬浊液；将100MM100MM1MM的陶瓷发泡体浸泡至悬浊液，室温晾干后以400的温度烧结45小时，在发泡体上添加纤维素、柠檬酸，挤压成片状。0026反应性能在180，8MPA条件下，糠醛转化率为100，2甲基呋喃的选择性大于90，催化剂发泡体结构牢固，不易粉碎。0027以上所述仅为本发明的一些实施例，并不限制本发明，凡采用等同替换或等效变换的方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围内。说明书CN104148115A