格尔伯特醇的制备方法.pdf

1、10申请公布号CN102020533A43申请公布日20110420CN102020533ACN102020533A21申请号200910117469222申请日20090918C07C29/34200601C07C31/02200601B01J23/26200601B01J23/02200601B01J23/78200601B01J23/8620060171申请人中国科学院兰州化学物理研究所地址730000甘肃省兰州市城关区天水中路18号72发明人高平刘维民梁永民孙初锋74专利代理机构兰州中科华西专利代理有限公司62002代理人方晓佳54发明名称格尔伯特醇的制备方法57摘要本发明公开了一种格

2、尔伯特醇的制备方法。该方法以纳米级的金属氧化物作为催化剂，以强碱性物质作为助催化剂，在氮气气氛下，催化脂肪醇缩合脱除一个分子水，得到格尔伯特醇。本发明反应时间短，收率最高达到92，产品纯度大于96，产物选择性高产物中三聚物含量小于25。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页CN102020547A1/1页21一种格尔伯特醇的制备方法，其特征在于该方法以脂肪醇作为反应物，以纳米级的金属氧化物作为催化剂，以强碱性物质作为助催化剂，在氮气气氛下进行回流反应得到格尔伯特醇；所述金属氧化物选自氧化铬、氧化钡以及氧化铜中的一种或两种；所述脂肪醇的碳数为C6C

3、24。2如权利要求1所述的方法，其特征是纳米级的金属氧化物的粒径为10100NM。3如权利要求1所述的方法，其特征是脂肪醇碳数为C6C14。4如权利要求1所述的方法，其特征是强碱性物质选自氢氧化钠或氢氧化钾。5如权利要求1所述的方法，其特征是脂肪醇与强碱性物质的质量比为1000501。6如权利要求5所述的方法，其特征是脂肪醇与强碱性物质的质量比为10015006。7如权利要求1所述的方法，其特征是脂肪醇与纳米级金属氧化物的质量比为100002005。8如权利要求7所述的方法，其特征是脂肪醇与纳米级金属氧化物的质量比为10001002。权利要求书CN102020533ACN102020547A1

4、/3页3格尔伯特醇的制备方法技术领域0001本发明涉及一种格尔伯特醇的制备方法。背景技术0002多烷基环戊烷合成油是一种新型高性能润滑油，可用于空间机械液体润滑、火箭发动机和飞机发动机主轴承润滑。格尔伯特醇是合成多烷基环戊烷的主要原料，其合成方法是用脂肪伯醇或仲醇经过缩合反应脱除一分子水。0003US3119880公开的制备方法，是在碱性条件，氧化铜氧化钡氧化铬催化下，加热伯醇进行缩合脱水反应，反应时间10H。0004US4518810公开的制备方法，是在碱性物质和铜镍催化下，加热伯醇进行缩合脱水反应。US4800077公开的制备方法，是在碱性物质、镍或氧化锌催化下，加热伯醇进行缩合脱水反应。

5、这两种方法收率较高，但产物中含有一定量的醛和不饱和醛等副产物。0005德国HENKELKGAA公司在特许昭6168061986公开的制备方法，用氢氧化钾和硅酸铅做催化剂，反应时间10H，格醇收率80。0006CN1436762公开的制备方法，是在碱性物质、特殊制备的非晶态镍催化下，加热伯醇进行缩合脱水反应，反应时间1H，格醇收率90，产品纯度超过90，但产物中三聚物含量仍然较高2932。发明内容0007本发明的目的在于提供一种格尔伯特醇的制备方法。0008本发明的化学反应式为00090010反应式中CAT代表金属氧化物和强碱性物质，R代表C4C22的烷基。0011本发明以纳米级的金属氧化物作为

6、催化剂，以强碱性物质作为助催化剂，在氮气气氛下，催化脂肪醇缩合脱除一个分子水，得到格尔伯特醇。0012一种格尔伯特醇的制备方法，其特征在于该方法以脂肪醇作为反应物，以纳米级的金属氧化物作为催化剂，以强碱性物质作为助催化剂，在氮气气氛下进行回流反应得到格尔伯特醇；所述金属氧化物选自氧化铬、氧化钡以及氧化铜中的一种或两种；所述脂肪醇的碳数为C6C24。0013在上述方法中，纳米级的金属氧化物的粒径为10100NM。0014在上述方法中，优选的脂肪醇碳数为C6C14。0015在上述方法中，强碱性物质选自氢氧化钠或氢氧化钾。说明书CN102020533ACN102020547A2/3页40016在上述

7、方法中，脂肪醇与强碱性物质的质量比为1000501。0017在上述方法中，优选的脂肪醇与强碱性物质的质量比为10015006。0018在上述方法中，脂肪醇与纳米级金属氧化物的质量比为100002005。0019在上述方法中，优选的脂肪醇与纳米级金属氧化物的质量比为10001002。0020在实验室中，我们具体的制备过程是这样的在装有内插式温度计、分水器、回流冷凝管、氮气导管和电磁搅拌的三颈烧瓶中，加入脂肪醇、强碱性物质和纳米级金属氧化物，充分搅拌，快速升温至反应温度，反应至体系中不再有水分出，冷却，过滤，洗涤，干燥，减压蒸馏后得到高纯度的产品。0021本发明与现有技术相比具有以下优点00221

8、、通过采用的催化剂纳米金属氧化物，在较短反应时间内1小时内得到格尔伯特醇，进一步提高产品收率。00232、通过在氮气气氛下反应，减少多聚反应的发生。00243、工艺简便，可操作性强。0025本发明的制备方法，反应时间短，收率最高达到92，产品纯度大于96，产物选择性高产物中三聚物含量小于25，操作过程简单、可控性强。具体实施方式0026实施例10027在装有内插式温度计、分水器、回流冷凝管、氮气导管和电磁搅拌的三口瓶中加入15GKOH、1000G正己醇和1G纳米氧化铬，通氮气搅拌10MIN，升温至140，反应45MIN。反应混合物冷却后用水洗至中性，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏得到纯度大于

9、96无色透明的2丁基辛醇，收率92，三聚物含量24。0028实施例20029在装有内插式温度计、分水器、回流冷凝管、氮气导管和电磁搅拌的三口瓶中加入15GNAOH、1000G正庚醇和15G纳米氧化钡，通氮气搅拌5MIN，升温至160，反应40MIN。反应混合物冷却后用水洗至中性，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏得到纯度大于96无色透明的2戊基壬醇，收率92，三聚物含量20。0030实施例30031在装有内插式温度计、分水器、回流冷凝管、氮气导管和电磁搅拌的三口瓶中加入18GKOH、1000G正辛醇和2G纳米氧化铜，通氮气搅拌10MIN，升温至170，反应30MIN。反应混合物冷却后用水洗至中性

10、，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏得到纯度大于96无色透明的2己基癸醇。收率91，三聚物含量20。0032实施例40033在装有内插式温度计、分水器、回流冷凝管、氮气导管和电磁搅拌的三口瓶中加入20GKOH、1000G正壬醇和2G纳米氧化铜氧化钡铜/钡摩尔比11，通氮气搅拌5MIN，升温至190，反应45MIN。反应混合物冷却后用水洗至中性，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏得到纯度大于96无色透明的2庚基十一醇。收率90，三聚物含量18。0034实施例5说明书CN102020533ACN102020547A3/3页50035在装有内插式温度计、分水器、回流冷凝管、氮气导管和电磁搅拌的三口瓶中加入22GNAOH、1000G正十二醇和2G纳米氧化铜氧化铬铜/铬摩尔比21，加热至50，通氮气搅拌10MIN，升温至200，反应30MIN。反应混合物冷却后用水洗至中性，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏得到纯度大于96无色透明的2己基癸醇。收率90，三聚物含量15。说明书CN102020533A