一种三4三氮唑基苯基胺及其镉配合物的合成方法.pdf

1、10申请公布号CN104193691A43申请公布日20141210CN104193691A21申请号201410461905922申请日20140911C07D249/08200601C07F3/08200601C09K11/06200601G01N21/6420060171申请人南京农业大学地址211225江苏省南京市溧水区白马镇国家农业科技园南京农业大学基地72发明人吴华吕玉珍施晨杰陶月红国静74专利代理机构南京天华专利代理有限责任公司32218代理人徐冬涛54发明名称一种三4三氮唑基苯基胺及其镉配合物的合成方法57摘要本发明公开了一种三4三氮唑基苯基胺及其镉配合物的合成方法，涉及发光材

2、料领域。三4三氮唑基苯基胺的合成方法是以氧化铜为催化剂，以二甲亚砜为溶剂，在温度为120170的条件下将三4碘苯胺与三氮唑反应，然后依次经过溶剂稀释、过滤、脱色、分离提纯得到三4三氮唑基苯基胺；镉配合物的合成方法是将5氨基间苯二甲酸、三4三氮唑基苯基胺和醋酸镉混合后溶于水和醇的混合溶液中，之后在酸性或中性的条件下搅拌均匀得到反应液，将该反应液装入反应釜中进行结晶反应到三4三氮唑基苯基胺镉配合物。该合成方法通过简单的合成路线得到了晶体纯度大于95，产率大于85的三4三氮唑基苯基胺及其镉配合物。51INTCL权利要求书2页说明书3页附图2页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书

3、2页说明书3页附图2页10申请公布号CN104193691ACN104193691A1/2页21一种三4三氮唑基苯基胺的合成方法，其特征在于该方法是以氧化铜为催化剂，以二甲亚砜为溶剂，在温度为120170的条件下将三4碘苯胺与三氮唑反应24小时，然后依次经过溶剂稀释、过滤、脱色、分离提纯得到三4三氮唑基苯基胺，三4三氮唑基苯基胺的结构式如式所示2根据权利要求1所述的三4三氮唑基苯基胺的合成方法，其特征在于三4碘苯胺三氮唑氧化铜的摩尔比为1035451。3根据权利要求1或2所述的三4三氮唑基苯基胺的合成方法，其特征在于三4碘苯胺二甲亚砜的摩尔比为1225。4根据权利要求1所述的三4三氮唑基苯基胺

4、的合成方法，其特征在于反应的温度为150160。5根据权利要求1所述的三4三氮唑基苯基胺的合成方法，其特征在于溶剂稀释所用的溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷和三氯甲烷中的任意一种。6一种三4三氮唑基苯基胺镉配合物的合成方法，其特征在于该方法是将5氨基间苯二甲酸、三4三氮唑基苯基胺和醋酸镉混合后溶于水和醇的混合溶液中，之后在中性或酸性的条件下搅拌均匀得到反应液，将该反应液装入反应釜中进行结晶反应，反应后过滤、洗涤和干燥得到三4三氮唑基苯基胺镉配合物，其中三4三氮唑基苯基胺镉配合物的结构式如式所示权利要求书CN104193691A2/2页37根据权利要求6所述的三4三氮唑基苯基胺镉配合物的合成

5、方法，其特征在于中性或酸性的条件是指PH值为67。8根据权利要求6所述的三4三氮唑基苯基胺镉配合物的合成方法，其特征在于5氨基间苯二酸三4三氮唑基苯基胺醋酸镉的摩尔比为152115。9根据权利要求6所述的三4三氮唑基苯基胺镉配合物的合成方法，其特征在于三4三氮唑基苯基胺水和醇的混合溶液的质量比为123；其中，所述的水和醇的混合溶液中水与醇的质量比为12，所述的醇为甲醇或者乙醇。10根据权利要求6所述的三4三氮唑基苯基胺镉配合物的合成方法，其特征在于结晶反应的条件是在温度为140160条件下反应72小时。权利要求书CN104193691A1/3页4一种三4三氮唑基苯基胺及其镉配合物的合成方法技术

6、领域0001本发明涉及发光材料领域，具体涉及一种三4三氮唑基苯基胺及其镉配合物的合成方法。背景技术0002近年来，通过金属离子与有机多功能含氮或含羧酸类配体形成配合物来构筑具有新型缠结发光配合物材料已经引起了人们的极大兴趣，不仅因为它们拥有新颖迷人的拓扑网络结构，而且主要是因为它们在光学传感器、发光器或在磁性材料等方面的潜在应用而受到了人们的重视。然而设计和构筑这类具有特殊结构和性能的发光材料具有很大的挑战性，特别是具有缠结结构的功能配合物材料。迄今为止，此类具有缠结结构的发光材料的文献报道还相对较少。发明内容0003本发明的目的在于提供一种三4三氮唑基苯基胺及其镉配合物的合成方法，该配合物为

7、具有缠结结构特征的三维网络结构，可作为荧光探针而具有潜在的应用价值。0004本发明的目的可以通过以下技术方案实现0005一种三4三氮唑基苯基胺的合成方法，该方法是以氧化铜为催化剂，以二甲亚砜为溶剂，在温度为120170的条件下将三4碘苯胺与三氮唑反应，然后依次经过溶剂稀释、过滤、脱色、分离提纯得到三4三氮唑基苯基胺；其中，三4三氮唑基苯基胺的化学式为C24H18N10。三4三氮唑基苯基胺的结构式如式所示00060007本发明技术方案所述的三4三氮唑基苯基胺的合成方法中，三4碘苯胺三氮唑氧化铜的摩尔比为1035451；优选三4三氮唑基苯基胺的合成方法中，三4碘苯胺三氮唑氧化铜的摩尔比为10351

8、。说明书CN104193691A2/3页50008本发明技术方案所述的三4三氮唑基苯基胺的合成方法中，三4碘苯胺二甲亚砜的摩尔比为1225。0009本发明技术方案所述的三4三氮唑基苯基胺的合成方法中，优选反应的温度为150160。0010本发明技术方案所述的三4三氮唑基苯基胺的合成方法中，溶剂稀释所用的溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷和三氯甲烷中的任意一种；优选溶剂稀释所用的溶剂为甲醇。0011一种三4三氮唑基苯基胺镉配合物的合成方法，该方法是将5氨基间苯二甲酸、三4三氮唑基苯基胺和醋酸镉混合后溶于水和醇的混合溶液中，之后在酸性或中性的条件下搅拌均匀得到反应液，将该反应液装入反应釜中进行结

9、晶反应晶化，反应后过滤、洗涤和干燥得到三4三氮唑基苯基胺镉配合物；其中三4三氮唑基苯基胺镉配合物的结构式如式所示00120013本发明技术方案所述的三4三氮唑基苯基胺镉配合物的合成方法中，所述的中性或酸性的条件是指PH值为67。0014本发明技术方案所述的三4三氮唑基苯基胺镉配合物的合成方法中，5氨基间苯二酸、三4三氮唑基苯基胺与醋酸镉的摩尔比为152115。0015本发明技术方案所述的三4三氮唑基苯基胺镉配合物的合成方法中，三4三氮唑基苯基胺水和醇的混合溶液的质量比为123；其中，所述的水和醇的混合溶液中水与醇的质量比为12，所述的醇为甲醇或者乙醇。0016本发明技术方案所述的三4三氮唑基苯

10、基胺镉配合物的合成方法中，结晶反应的条件是在温度为140160条件下反应72小时；优选结晶反应的条件是在温度为150条件下反应72小时。0017本发明的有益效果0018本发明提供了一种三4三氮唑基苯基胺及其镉配合物的合成方法，该合成方法通过简单的合成路线得到了晶体纯度大于95，产率大于85的三4三氮唑基苯基说明书CN104193691A3/3页6胺及其镉配合物。该发明方法合成制备得到的三4三氮唑基苯基胺镉配合物可产生荧光且对钴、镍金属离子具有荧光增强或者淬灭效应，同时该配合物可作为制备荧光探针的发光材料，用于检测环境或者食品中的某些金属离子，其检测方法简单、选择性较高，具有广阔的应用前景，随着

11、发光材料技术的不断进步和迅猛发展，其不仅会给新型材料工程和新型材料合成提供发展机遇，更会在提高能源效率、降低制造成本、倡导节能减排、创建环境友好型社会等方面有着重大的意义。具体实施方式0019下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围不限于此0020实施例10021三4三氮唑基苯基胺的合成0022在温度为150的条件下，取08G001MOL氧化铜为催化剂，195G025MOL二甲亚砜为溶剂，将623G01MOL的三4碘苯胺与242G035MOL的三氮唑反应，反应的时间为24小时，反应结束后将反应溶液依次经过甲醇溶液稀释、过滤、脱色，最后分离提纯得到纯度为96，产率为886的三4三氮

12、唑基苯基胺。图1为三4三氮唑基苯基胺的红外光谱图。0023HRMSESITOFM/Z计算值MH44617，实测值44615。0024三4三氮唑基苯基胺镉配合物的合成0025将5氨基间苯二甲酸2715G015MOL、三4三氮唑基苯基胺4498G01MOL和醋酸镉345G015MOL加入到水和醇的混合液中，其中水的质量为362G，甲醇的质量为724G，之后调节反应液的PH值至67，搅拌30分钟，得到混合溶液将上述混合溶液装入反应釜中，在温度为150条件下结晶反时间72小时，反应后自然冷却至室温，过滤溶液后得到的无色透明状晶体，即制备得到三4三氮唑基苯基胺镉配合物，最后用甲醇或乙醇溶液洗涤至晶体表面

13、无杂质，干燥后即可制得该缠结发光配合物，制备得到的配合物的纯度为961，收率为893。该配合物为具有轮烷特征的缠结三维网络结构，配合物晶体属于单斜晶系，空间群为P21/N，晶胞参数为A101482，B325446，C103533,900000，1066092，V32767183。在晶体中具有聚线穿的轮烷特征，是三维网络缠结结构。图2为三4三氮唑基苯基胺镉配合物的红外光谱图。0026图3所制成的三4三氮唑基苯基胺及三4三氮唑基苯基胺镉配合物均具有荧光特性。其中，三4三氮唑基苯基胺镉配合物在295NM波长的激发下，在417NM波长处发光。说明书CN104193691A1/2页7图1图2说明书附图CN104193691A2/2页8图3说明书附图CN104193691A