杂草防治.pdf

1、(10)授权公告号 CN 101150952 B (45)授权公告日 2012.01.11 CN 101150952 B *CN101150952B* (21)申请号 200680010711.0 (22)申请日 2006.03.24 0507093.3 2005.04.07 GB A01N 35/06(2006.01) A01P 13/02(2006.01) A01N 41/10(2006.01) (73)专利权人 先正达参股股份有限公司 地址 瑞士巴塞尔 (72)发明人 MY伊里安托 (74)专利代理机构 中国国际贸易促进委员会专 利商标事务所 11038 代理人 张敏 CN 104495

2、9 C,1999.09.08, 权利要求 1、 6-7， 说明书第 1 页第 19 第 5 页第 13 行， 第 7 页 第 20 22 行， 表 1. EP 0319075 A,1989.06.07, 第 4 页第 5 6 行， 第 19 页第 41 44 行， 权利要求 1. CN 1190328 A,1998.08.12, 全文 . (54) 发明名称 杂草防治 (57) 摘要 本发明公开了一种使用 2- 苯甲酰 -1， 3- 环 己二酮衍生物， 特别是甲基磺草酮， 选择性防除稻 田， 特别是移植或直接种植的水稻中杂草的方法。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 200

3、7.09.29 (86)PCT申请的申请数据 PCT/EP2006/002717 2006.03.24 (87)PCT申请的公布数据 WO2006/105873 EN 2006.10.12 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 高丽娜 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 8 页 CN 101150952 B1/1 页 2 1. 一种选择性防除水稻作物中有害植物的方法， 所述方法包括将 2-(2 - 硝基 -4 - 甲 磺酰基苯甲酰基 )-1， 3- 环己二酮直接施用于稻田水中。 2. 根据权利要求 1 所述的方法， 其中所述 2-(2

4、 - 硝基 -4 - 甲磺酰基苯甲酰基 )-1， 3- 环己二酮与一种或多种另外的活性成分联合施用。 3. 根据权利要求 2 所述的方法， 其中一种或多种另外的活性成分是氯乙酰胺。 4. 根据权利要求 1-3 任一项所述的方法， 其中所述 2-(2 - 硝基 -4 - 甲磺酰基苯甲酰 基 )-1， 3- 环己二酮在播种前或播种之后不久施用。 5. 根据权利要求 4 所述的方法， 其中所述 2-(2 - 硝基 -4 - 甲磺酰基苯甲酰基 )-1， 3- 环己二酮在播种前施用。 6. 根据权利要求 4 所述的方法， 其中所述 2-(2 - 硝基 -4 - 甲磺酰基苯甲酰基 )-1， 3- 环己二酮

5、在播种之后但在水稻作物出苗前施用。 7. 根据权利要求 1 所述的方法， 其中 2-(2 - 硝基 -4 - 甲磺酰基苯甲酰基 )-1， 3- 环 己二酮以 0.5g ai/ha 至 500g ai/ha 的量施用。 8. 根据权利要求 6 所述的方法， 其中 2-(2 - 硝基 -4 - 甲磺酰基苯甲酰基 )-1， 3- 环 己二酮以 0.5g ai/ha 至 500g ai/ha 的量施用。 9. 根据权利要求 1 所述的方法， 其中所述水稻作物是印度型水稻或日本型水稻作物。 10. 根据权利要求 8 所述的方法， 其中所述水稻作物是印度型水稻或日本型水稻作物。 11. 根据权利要求 10

6、 所述的方法， 其中水稻作物是印度型水稻。 权 利 要 求 书 CN 101150952 B1/8 页 3 杂草防治 0001 本发明涉及一种使用 2- 苯甲酰 -1， 3- 环己二酮衍生物， 特别是甲基磺草酮， 选择 性防除稻田， 特别是移植或直接种植 (direct-seeded) 的水稻杂草的方法。 0002 US5318947公开了一种用2-苯甲酰-1， 3-环己二酮衍生物防除稻田有害植物的方 法。 0003 本发明者惊奇发现当使用传统方法， 如喷洒， 至少有一种特定的 2- 苯甲酰 -1， 3- 环己二酮衍生物对水稻高毒， 尤其对印度水稻。 0004 因此， 本发明提供了一种选择性防

7、除水稻作物中的有害植物， 所述方法包括将一 种2-苯甲酰-1， 3-环己二酮衍生物直接施用于稻田水中。 合适地， 所述2-苯甲酰-1， 3-环 己二酮衍生物可以通过滴灌， 泼灌 (splash application) 或散布 GR 制剂来施用。 0005 滴灌是将液体产品直接施用到稻田水中， 通常在稻田最后整平 (the last levelling) 期间进行。 0006 泼灌是通过用带柄的小瓶或喷洒枪来散布或分布化学品而直接施用到稻田水中。 0007 固体粒剂用手动或机械直接分布到稻田中。 0008 本发明的一个优选实施方式中， 水稻作物包括印度型水稻或日本型水稻 ； 优选印 度型水稻。

8、 0009 合适的， 所述 2- 苯甲酰 -1， 3- 环己二酮衍生物是式 (I) 化合物 0010 0011 其中 X 代表卤素原子 ； 含有至多 6 个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基， 其任 选被一个或多个 -OR1基团或一个或多个卤素原子取代 ； 或选自硝基、 氰基、 -CO2R2、 -S(O) mR 1、 -O(CH 2)rOR 1、 -COR2、 -NR2R3、 -SO 2NR2R 3、 -CONR2R3、 -CSNR2R3 和 -OSO2R4的基团 ； 0012 R1代表含有至多 6 个碳原子的直链或支链烷基， 其任选被一个或多个卤素原子取 代 ； 0013 R2和 R3各自独立地

9、表示氢原子 ； 或含有至多 6 个碳原子的直链或支链烷基， 其任 选被一个或多个卤素原子取代 ； 0014 R4代表含有至多6个碳原子的直链或支链烷基、 烯基或炔基， 其任选被一个或多个 卤素原子取代 ； 或含有 3 至 6 个碳原子的环烷基 ； 0015 每个 Z 独立地代表卤素、 硝基、 氰基、 S(O)mR5、 OS(O)mR5、 C1-6烷基、 C1-6烷氧基、 C1-6 卤代烷基、 C1-6卤代烷氧基、 C1-6卤代烷氧基 C1-6烷基、 羧基、 C1-6烷基羰氧基、 C1-6烷氧羰基、 C1-6烷基羰基、 氨基、 C1-6烷基氨基、 C1-6二烷基氨基， 其中每个烷基中独立地具有所

10、述数目的 碳原子、 C1-6烷基羰基氨基、 C1-6烷氧羰基氨基、 C1-6烷基氨基羰基氨基、 C1-6二烷基氨基羰基 氨基， 其中每个烷基中独立地具有所述数目的碳原子、 C1-6烷氧基羰氧基、 C1-6烷基氨基羰氧 基、 C1-6二烷基羰氧基、 苯基羰基、 取代的苯基羰基、 苯基羰氧基、 取代的苯基羰氧基、 苯基羰 说 明 书 CN 101150952 B2/8 页 4 基氨基、 取代的苯基羰基氨基、 苯氧基或取代的苯氧基 ； 0016 R5代表有含有至多 6 个碳原子的直链或支链烷基， 其任选被一个或多个卤素原子 取代 ； 每个 Q 独立地代表 C1-4烷基或 -CO2R6其中 R6是 C

11、1-4烷基 ； 0017 m 是 0、 1 或 2 ； 0018 n 是 0 或 1-4 任一整数 ； 0019 r 是 1、 2 或 3 ； 和 0020 p 是 0 或 1-6 的整数。 0021 合适地、 X 是氯、 溴、 硝基、 氰基、 C1-4烷基、 -CF3、 -S(O)mR1、 或 -OR1； 每个 Z 独立地代 表氯、 溴、 硝基、 氰基、 C1-4烷基、 -CF3、 -CH2OCH2CF3、 -OR1、 -OS(O)mR5或 -S(O)mR5； n 是 1 或 2 ； p 是 0。 0022 优选地， 式 (I)2- 苯甲酰 -1， 3- 环己二酮选自 2-(2 - 硝基 -

12、4 - 甲基磺酰基苯 甲酰基 )-1， 3- 环己二酮、 2-(2 - 硝基 -4 - 甲基磺酰氧基苯甲酰基 )-1， 3- 环己二酮、 2-(2 - 氯 -4 - 甲基磺酰基苯甲酰基 )-1， 3- 环己二酮、 2-(2 - 氯 -3 - 三氟乙氧基甲 基 -4 - 甲基磺酰基苯甲酰基 )-1， 3- 环己二酮、 4， 4- 二甲基 -2-(4- 甲磺酰基 -2- 硝基苯 甲酰基 )-1， 3- 环己二酮、 2-(2- 氯 -3- 乙氧基 -4- 甲磺酰基苯甲酰基 )-5- 甲基 -1， 3- 环 己二酮和 2-(2- 氯 -3- 乙氧基 -4- 乙磺酰基苯甲酰基 )-5- 甲基 -1， 3

13、- 环己二酮 ； 最优选 2-(2 - 硝基 -4 - 甲基磺酰基苯甲酰基 )-1， 3- 环己二酮。 0023 式 (I)2- 苯甲酰 -1， 3- 环己二酮可以以烯醇互变的几何异构体形式存在。并且， 在某些情况下， 取代基的不同可以产生光学异构现象和 / 或立体异构现象。所有所述互变 异构体、 外消旋混合物和异构体都包括在本发明范围内。 0024 式 (I)2- 苯甲酰 -1， 3- 环己二酮可以以酸 ( 非螯合形式 ) 或金属螯合形式 存在。2- 苯甲酰 -1， 3- 环己二酮的金属螯合形式可以通过在悬乳剂 (suspoemulsion formulation) 中加入稳定金属盐来制备。

14、可使用的合适稳定金属盐的例子包括钙、 铍、 钡、 钛、 镁、 锰、 锌、 铁、 钴、 镍和铜盐 ； 最合适的是镁、 锰、 锌、 铁、 钴、 镍和铜盐 ； 最优选的是 铜盐， 如氢氧化铜。合适地， 本发明中悬乳剂中稳定金属盐的浓度是 0.01-4.0， 优选 0.02-1.5。 0025 本发明的另一个实施方案中， 所述2-苯甲酰-1， 3-环己二酮可以与一种或多种其 他活性成分联合使用。所述其他活性成分包括除草剂、 杀真菌剂、 杀虫剂等。特别地， 氯乙 酰胺类， 如丙草胺、 丁草胺、 s-异丙甲草胺、 乙草胺、 甲草胺等可以与所述2-苯甲酰-1， 3-环 己二酮联合施用。 0026 所述2-苯

15、甲酰-1， 3-环己二酮可以在播种之前或之后不久施用于稻田水中。 在优 选的实施方案中， 所述 2- 苯甲酰 -1， 3- 环己二酮衍生物在播种前或播种后稻出苗前施用。 0027 2- 苯甲酰 -1， 3- 环己二酮衍生物的施用比量依赖于许多因素， 如需要控制的杂 草、 气候条件等。一般施用量为 0.5gai/ha-500gai/ha 是合适的， 例如 50g-250gai/ha。特 定的施用量是本领域技术人员容易确定的。 0028 同时所述 2- 苯甲酰 -1， 3- 环己二酮衍生物可以单独施用， 在实际使用中， 组合物 以包含各种已知或工业中应用的便于分布的助剂和载体的制剂形式使用。 对于

16、任何特定化 合物的制剂和施用方式的选择会影响到其活性， 因此要作出相应的选择。如本发明除草组 合物可以制成可分散粉剂、 凝胶、 可湿性粉剂、 水分散粒剂、 水分散或水泡腾片剂、 小块、 乳 说 明 书 CN 101150952 B3/8 页 5 油、 微乳剂、 水包油乳剂、 油包水乳剂、 水分散剂、 油分散剂、 悬乳剂、 可溶液剂 ( 以水或有机 溶剂为载体 )、 浸渍聚合物膜、 或本领域已知的其他形式。这些制剂适于直接施用或施用前 稀释、 所述稀释可以用水、 液体肥料、 微量营养素、 生物有机体 (biologicalorganisms)、 油 或溶剂来进行。所述组合物的制备通过将有效成分与

17、助剂包括稀释剂、 增量剂、 载体、 和调 理剂(conditioning agents)混合得到细分的颗粒固体制剂、 粒剂、 片剂、 溶液、 分散剂或乳 剂。 因此、 相信有效成分可以与助剂如细分固体、 矿物油、 有机源液体(aliquid of organic origin)、 水、 各种表面活性剂或上述任何合适的组合一起使用。 0029 有效成分可以包含在聚合物包裹的极细小的微胶囊中。 微胶囊典型地含有封入惰 性多孔壳中的有效物质， 所述多孔壳允许被封闭的物质以控制速率释入到环境中。胶囊化 的颗粒直径典型地约是0.1-500微米。 被包囊的物质典型地占整个胶囊重量的约25-95。 活性成分

18、可以以整块固体、 固体或液体中细微分散的固体颗粒、 或在合适的溶剂中以溶液 形式存在。壳膜材料包括天然和合成橡胶、 纤维材料、 苯乙烯 - 丁二烯共聚物、 聚丙烯腈、 聚 丙烯酸酯、 聚酯、 聚酰胺、 聚脲、 聚氨酯、 本领域技术人员熟悉的其他聚合物、 化学改性的聚 合物和淀粉黄原酸盐。可选地， 非常细小的微胶囊还可以以将活性成分以细微分散的颗粒 形式分散在固体材料基质中， 但没有外壳壁包裹的形式来制备。 0030 用于制备本发明组合物的合适农业助剂和载体是本领域技术人员熟知的。 0031 可以应用的液体载体包括水、 甲苯、 二甲苯、 石脑油、 作物油 (cropoil)、 丙酮、 甲 基乙基

19、酮、 环己酮、 乙酸酐、 乙腈、 苯乙酮、 乙酸戊酯、 2- 丁酮、 氯苯、 环己烷、 环己醇、 乙酸烷 基酯、 双丙酮醇 (diacetona lcohol)、 1， 2- 二氯丙烷、 二乙醇胺、 对二乙苯、 二甘醇、 松香 酸二甘醇酯、 二甘醇丁醚、 二甘醇乙醚、 二甘醇甲醚、 N， N- 二甲基甲酰胺、 二甲基亚砜、 1、 4- 二氧杂环己烷、 双丙甘醇、 双丙甘醇甲基醚、 二苯甲酸二丙二醇酯 (dipropyleneglyco ldibenzoate)、 diproxitol、 烷基吡咯烷酮， 乙酸乙酯、 2- 乙基己醇、 碳酸亚乙酯、 1、 1、 1- 三 氯乙烷、 2- 庚酮、 藻

20、烯、 d- 苎烯， 乙二醇、 乙二醇丁醚、 乙二醇甲醚、 - 丁内酯、 甘油、 二乙 酸甘油酯、 单乙酸甘油酯、 三乙酸甘油酯、 三乙酸甘油酯、 十六烷、 己二醇、 乙酸异戊酯、 乙酸 异冰片酯、 异辛烷、 异佛乐酮、 异丙基苯、 豆蔻酸异丙酯、 乳酸、 月桂胺、 异亚丙基丙酮、 甲氧 基丙醇、 甲基异戊基酮、 甲基异丁基酮、 肉桂酸甲酯、 辛酸甲酯、 油酸甲酯、 二氯甲烷、 间二甲 苯、 正己烷、 正辛胺、 硬脂酸、 醋酸辛基胺 (octyl amine acetate)、 油酸、 油胺、 邻二甲苯、 苯 酚、 聚乙二醇 (PEG400)、 丙酸、 丙二醇、 丙二醇单甲醚、 丙二醇单甲醚、

21、对二甲苯、 甲苯、 磷酸 三乙酯、 三甘醇、 二甲苯磺酸、 石蜡、 矿物油、 三氯乙烯、 全氯乙烯、 乙酸乙酯、 乙酸戊酯、 醋酸 丁酯、 丙二醇单甲醚、 二甘醇单甲醚、 甲醇、 乙醇、 异丙醇、 和高分子量的醇类如戊醇、 四氢糠 醇、 正己醇、 辛醇等、 乙二醇、 丙二醇、 丙三醇、 N- 甲基 -2- 吡咯烷酮等。通常选择水作为浓 缩剂稀释的载体。 0032 合适的固体载体包括滑石、 二氧化钛、 叶蜡石粘土 (pyrophylliteclay)、 硅石、 凹 凸棒粘土、 硅藻土、 白垩、 硅藻土 (diatomaceousearth)、 石灰、 碳酸钙、 膨润土、 漂白土、 棉籽 壳、 小

22、麦粉、 大豆粉、 浮石、 木粉、 胡桃壳粉、 木质素等。 0033 很多种表面活性剂用于固体和液体组合物都是有利的， 尤其是那些在组合物施用 前用载体稀释的。表面活性剂可以是阴离子、 阳离子、 非离子或聚合性的， 并且可以作为 乳化剂、 湿润剂、 悬浮剂、 或其他目的使用。典型的表面活性剂包括烷基硫酸盐如月桂基 硫酸二乙醇铵 ； 烷基芳基磺酸盐， 如十二烷基苯磺酸钙 ； 烷基酚 - 氧化烯加成产物， 如壬基 说 明 书 CN 101150952 B4/8 页 6 酚-C.sub.18乙氧基化物 ； 醇-氧化烯加成产物， 如十三烷醇-C.sub.16乙氧基化物 ； 皂， 如 硬脂酸钠 ； 烷基萘

23、磺酸盐， 如二丁基萘磺酸钠 ； 磺基丁二酸盐的二烷基酯， 如磺基丁二酸二 (2- 乙基己基 ) 酯钠 ； 山梨醇酯， 如山梨醇油酸酯 ； 季胺类， 如月桂基三甲基氯化铵 ； 脂肪酸 聚氧乙烯酯， 如硬酯酸聚乙二醇酯 ； 环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物 ； 以及磷酸单和二 烷基酯的盐。 0034 其他常用于农业组合物的助剂包括结晶抑制剂、 粘度调节剂、 悬浮剂、 喷雾滴调 节剂 (spray droplet modifiers)、 颜料、 抗氧化剂、 发泡剂、 阻光剂 (light-blocking agents)、 促相容性试剂、 防泡剂、 螯合剂、 中和剂和缓冲剂、 腐蚀抑制剂、 染料、 添

24、味剂、 扩撒 剂、 助渗剂、 微量营养素、 软化剂 (emolients)、 润滑剂、 粘着剂、 分散剂、 增稠剂、 防冻剂、 抗 微生物剂等。组合物还可以包含其他相容性组分， 如其他除草剂、 除草安全剂、 植物生长调 节剂、 杀真菌剂、 杀虫剂等， 还可以与液体肥料或固体、 微粒肥料载体如硝酸铵、 尿素等一起 制剂， 或与沙子或矿渣 ( 以固体 - 颗粒施用方式时 ) 混合。 0035 参照下述实施例对本发明作进一步举例说明。 0036 比较实施例 0037 将 IR-64- 印度水稻直接播种在淤泥土中， 播种 12 天后用除草剂处理。在植物上 方以 4001/ha 的施用量喷雾进行处理。

25、0038 说 明 书 CN 101150952 B5/8 页 7 施用方法 ： 4001/ha 喷雾 ； 作物品种 ： 湿播水稻 /IR-64 处理 施用量 (gai/ha) 施用时间 (DAS) 7-10DAA 时 的植物毒性 49-50DAA 时的杂草防治 MOOVA CYPER FIMMA ECHCG LUDOC 甲基磺草 酮 SC100 50* 3 6 9 12 95 92 99 97 100 93 97 95 93 90 97 90 - 92 94 90 82 50 15 40 100 95 97 97 100 3 6 9 12 98 96 100 99 100 94 97 99 9

26、5 93 97 93 - 94 94 92 90 60 65 87 100 97 97 97 200 3 6 9 12 99 98 100 100 100 98 99 100 97 97 97 93 - 98 98 92 95 95 94 87 100 97 99 97 说 明 书 CN 101150952 B6/8 页 8 甲基磺草 酮 SC100+ 喹氧乙酸 EC100 50+ 25 3 6 9 12 96 83 93 95 99 87 93 90 94 83 60 60 - 85 60 60 85 50 30 40 100 85 15 35 100 +50 3 6 9 12 97 93

27、100 98 100 88 100 90 94 83 99 60 - 85 97 65 85 50 100 45 100 85 99 35 200 + 100 3 6 9 12 100 95 100 99 100 90 100 90 96 83 99 60 - 87 97 67 96 55 100 45 100 85 99 35 甲基磺草 酮 SC480 50 3 6 9 12 98 75 97 87 92 75 100 90 93 70 97 85 - 70 98 90 80 55 0 0 94 70 99 90 100 3 6 9 12 98 85 100 90 99 75 100 92

28、95 75 97 90 - 75 96 93 90 60 97 0 100 75 99 94 200 3 6 9 12 100 98 100 99 100 97 100 95 100 97 97 96 - 98 96 97 94 94 97 30 100 97 99 98 说 明 书 CN 101150952 B7/8 页 9 甲基磺草 酮 SC480+ 喹氧乙酸 EC100 50+ 25 3 6 9 12 97 70 94 83 95 55 94 95 92 45 96 94 - 40 97 95 70 45 25 20 95 40 95 96 100+ 50 3 6 9 12 98 80

29、95 93 100 60 95 99 93 47 97 95 - 45 92 97 82 45 25 20 100 40 96 92 200+ 100 3 6 9 12 99 90 100 99 100 92 99 99 96 95 98 95 - 95 98 97 90 50 87 25 100 97 79 95 0039 * 包含内在表面活性剂 0040 DAS- 播种后的天数 ； DAA- 施药后的天数 0041 实施例 0042 在进行水稻田苗床准备的最后整平期间， 通过将瓶子倒置悬挂于拖拉机上将未稀 说 明 书 CN 101150952 B8/8 页 10 释的化合物直接施入稻田水中

30、。在整平过程中通过水的移动将药品 (product) 分散到整 个稻田水中。同时产品被大量的稻田水稀释。施药应该在播种 (DBS) 前的 5 至 1 天进行， 从而使得化合物沉积至土壤。在播种前将剩余的水排干。印度型水稻的播种在处理过的淤 泥 - 干 (muddy-dry) 的土壤上进行。 0043 甲基磺草酮在最后平整阶段施用于标准 (standing) 水平的静水上， 然后在播种前排干水 处理 施用量 (gai/ ha) 施用 时 间 (DBS) 在 DAS 的植物毒 性 在 DAS 的杂草防治 MOOVA CYPER FIMMI Grasses ECHCG LEFCH DAS 30 50

31、 30 50 30 50 30 50 50 甲基磺草 酮 SC100 50 3 15 0 87 83 87 84 89 91 88 87 88 甲基磺草 酮 SC480 25 3 4 10 15 0 0 0 60 83 90 60 50 3 4 10 15 0 0 0 73 85 90 68 75 3 4 10 15 0 0 0 83 90 92 71 100 3 4 10 15 12 10 5 84 92 95 78 150 3 4 10 15 15 12 5 87 95 96 83 50 5 4 10 15 0 0 0 63 80 85 60 100 5 4 10 15 0 0 0 75 89 92 72 50 1 4 10 15 8 10 0 78 88 93 78 100 1 4 10 15 17 14 7 79 90 94 84 0044 DBS- 播种前的天数 ； DAS- 播种后的天数 说 明 书