包含至少一种亲脂性2羟基二苯酮类型掩蔽剂和被至少两个烷基氨基苯甲酸酯基团取代的含硅S三嗪的组合物.pdf

1、(10)申请公布号 CN 102548528 A (43)申请公布日 2012.07.04 CN 102548528 A *CN102548528A* (21)申请号 201080039385.2 (22)申请日 2010.08.18 0955882 2009.08.28 FR 0955883 2009.08.28 FR 61/272261 2009.09.04 US 61/272260 2009.09.04 USA61K 8/35(2006.01) A61K 8/58(2006.01) A61Q 17/04(2006.01) A61K 8/41(2006.01) A61K 8/49(2006

2、.01) (71)申请人 莱雅公司 地址 法国巴黎 (72)发明人 H里夏尔 F拉洛雷 D康多 C菲安迪诺 (74)专利代理机构 中国专利代理(香港)有限公 司 72001 代理人 黄念 林森 (54) 发明名称 包含至少一种亲脂性 2- 羟基二苯酮类型掩 蔽剂和被至少两个烷基氨基苯甲酸酯基团取代的 含硅 S- 三嗪的组合物 (57) 摘要 本发明涉及一种组合物， 其在化妆可接受的 载体中包含至少一种 UV 掩蔽体系， 特征在于它包 含 ： (i) 至少一种亲脂性羟基二苯酮掩蔽剂 ； (ii) 至少一种被至少两个烷基氨基苯甲酸酯基团取代 的式(III)的含硅 s- 三嗪。 本发明还涉及一种组

3、合物， 其在化妆可接受的载体中包含至少一种 UV 掩蔽体系， 特征在于它包含 ： (i) 至少一种二苯甲 酰基甲烷衍生物 ； (ii)至少一种亲脂性2-羟基二 苯酮类型 UV 掩蔽剂 ； 和 (iii) 至少一种式 (III) 的被至少两个烷基氨基苯甲酸酯基团取代的含硅 s- 三嗪。本发明还涉及一种通过有效量的至少一 种如在前面权利要求中定义的亲脂性 2- 羟基二 苯酮类型的UV掩蔽剂和至少一种式(III)的被至 少两个氨基苯甲酸酯基团取代的含硅 s- 三嗪使 至少一种衍生自二苯甲酰基甲烷的类型的掩蔽剂 对辐射光稳定的方法。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2012.02

4、.28 (86)PCT申请的申请数据 PCT/FR2010/051730 2010.08.18 (87)PCT申请的公布数据 WO2011/023886 FR 2011.03.03 (51)Int.Cl. 权利要求书 6 页 说明书 44 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 6 页 说明书 44 页 1/6 页 2 1. 一种组合物， 其在化妆可接受的载体中包含至少一种 UV 掩蔽体系， 特征在于它包 含 ： (i) 至少一种对应于下式 (I) 的亲脂性羟基二苯酮类型掩蔽剂 ： 其中 ： R1和 R2， 是相同的或者不同的， 表示 C1-C20烷基、 C

5、2-C20链烯基、 C3-C10环烷基、 C3-C10环 烯基或与跟它们连接的氮原子一起形成 5- 或 6- 元环 ； n 是 1-4 的数 ； 同时 当 n 1 时， R3表示 C1-C20烷基或者链烯基、 C1-C5羟烷基、 C6-C12环己基、 可以被 O、 N 或 S 取代的苯基、 氨基羰基或 C1-C5烷基羰基 ； 当 n 2 时， R3表示烷基双基、 环烷基双基、 链烯基双基或芳基双基或 R3与 E 形成式 (II) 的双基 ： m 为 1-3 的数 ； 当 n 3 时， R3是烷基三基 ； 当 n 4 时， R3是烷基四基 ； E 是 -O- 或 -N(R4)- ； (ii) 至

6、少一种下列通式 (III) 的含硅 s- 三嗪或它的互变异构形式之一 ； 其中 ： -R， 是相同的或不同的， 表示 C1-C2烷基、 苯基、 C1-C2烷氧基、 羟基或三甲基甲硅氧基 ； -a 1-3 ； - 基团 (D) 表示下式 (IV) 的 s- 三嗪化合物 ： 权 利 要 求 书 CN 102548528 A 2 2/6 页 3 其中 ： -R1， 其是相同或不同的， 表示线性或支化的并且任选地不饱和的 C1-C10烷基， 该烷基可 以包含 C5-C6环烷基， -(C O)OR1基团可以在氨基的邻 -、 间 - 或对位上， -R2， 是相同或不同的， 表示氢、 羟基、 线性或支化的

7、C1-C4烷基、 甲氧基， -A 是选自亚甲基的二价基团或对应于下列式 (V)、 (VI)、 (VII) 和 (VIII) 之一的基团 ： 其中 ： -Z 是 C1-C3亚烷基双基， -W 表示氢原子、 羟基或 C1-C3烷基 ； 除了式 -A-(Si)(R)a(O)(3-a )/2的单元外， 有机硅氧烷还可以包含式 (R)b-(Si)(O)(4-b)/2 的单元， 其中 R 具有与在式 (I) 中相同的含义， b 1、 2 或 3。 2. 根据权利要求 1 的组合物， 其中式 (I) 的羟基二苯酮是式 (a) 的 2-(4- 二乙基氨 基 -2- 羟基苯甲酰 ) 苯甲酸正己基酯 ： 该产品以

8、商标名 “Uvinul A+” 由 BASF 销售。 权 利 要 求 书 CN 102548528 A 3 3/6 页 4 3.根据权利要求1的组合物， 其中式(I)羟基二苯酮是式(b)的(2-4-2-(4-二乙基 氨基 -2- 羟基苯甲酰基 ) 苯甲酰基 哌嗪 -1- 羰基 - 苯基 )-(4- 二乙基氨基 -2- 羟基苯 基 ) 甲酮 ： 4. 根据权利要求 1-3 任一项的组合物， 其中含硅 s- 三嗪选自这样的化合物， 对于这些 化合物， 它们满足至少一种， 更优选地所有下列特征 ： R 是甲基， a 1 或 2， R1是 C4-C5基团， (C O)XR1基团在氨基的对位上 Z -C

9、H2-， W H。 5. 根据权利要求 1-4 任一项的组合物， 其中含硅 s- 三嗪对应于下列式 (IIIa) 和 (IIIb) 之一 ： 其中 ： -(D) 对应于如上面所定义的式 (IV)， -R 具有与在式 (III) 中相同的定义， -(B)， 是相同的或不同的， 选自 R 基团和基团 (D)， -r 是 0-20 的整数， 包含端值， -s 是 0-5 的整数， 并且如果 s 0， 两个 (B) 符号中至少一个表示 (D)， -u 是 1-5 的整数， -t 是 0-5 的整数， 理解的是 t+u 等于或大于 3， 以及它们的互变异构形式。 6. 根据权利要求 5 的组合物， 其中

10、含硅 s- 三嗪选自 权 利 要 求 书 CN 102548528 A 4 4/6 页 5 权 利 要 求 书 CN 102548528 A 5 5/6 页 6 7. 根据权利要求 6 的组合物， 其中含硅 s- 三嗪是式 (5) 的 2， 4- 双 (4 - 氨基苯甲酸 正丁酯 )-6-(3-1， 3， 3， 3- 四甲基 -1-( 三甲基甲硅烷基 ) 氧基 甲硅醚基 丙基 ) 氨 基 -s- 三嗪 8. 根据权利要求 1-7 任一项的组合物， 其还包含至少一种二苯甲酰基甲烷的衍生物。 9. 根据权利要求 1-8 任一项的组合物， 特征在于其另外包含其它在 UV-A 和 / 或 UV-B 中

11、活性的有机或无机掩蔽剂， 它们是水溶性或脂溶性或不溶解于目前使用的化妆溶剂中。 10. 根据权利要求 9 的组合物， 其中该附加的有机掩蔽剂选自邻氨基苯甲酸酯 ； 肉桂酸 衍生物 ； 水杨酸衍生物 ； 樟脑衍生物 ； 亲水性二苯酮 ； ， - 二苯基丙烯酸酯的衍生物 ； 不 同于式(III)那些的三嗪衍生物 ； 苯并三唑的衍生物 ； 亚苄基丙二酸酯衍生物 ； 苯并咪唑衍 生物 ； 咪唑啉类 ； 双吲哚基衍生物 ； 对氨基苯甲酸(PABA)的衍生物 ； 亚甲基双(羟基苯基苯 并三唑)的衍生物 ； 苯并唑的衍生物 ； 掩蔽性聚合物和掩蔽性硅酮 ； 衍生自-烷基苯乙 烯的二聚物 ； 或 4， 4-

12、二芳基丁二烯 ； 部花青的衍生物和它们的混合物。 11. 根据权利要求 9 的组合物， 特征在于所述一种或多种有机 UV 掩蔽剂选自以下化合 物 ： 甲氧基肉桂酸乙基己基酯， 胡莫柳酯， 水杨酸乙基己基酯， 氰双苯丙烯酸辛酯， 苯基苯并咪唑磺酸， 4- 甲基亚苄基樟脑， 乙基己基三嗪酮， 双 ( 乙基己氧基苯酚 ) 甲氧基苯基三嗪， 二乙基己基丁酰氨基三嗪酮， 2， 4， 6- 三 ( 联苯基 -4- 基 )-1， 3， 5- 三嗪， 2， 4， 6- 三 (4 - 氨基亚苄基丙二酸二新戊基酯 )-s- 三嗪， 2， 4， 6- 三 (4 - 氨基亚苄基丙二酸二异丁基酯 )-s- 三嗪， 2，

13、 4- 双 (4 - 氨基亚苄基丙二酸二新戊基酯 )-6-(4 - 氨基苯甲酸正丁基酯 )-s- 三 嗪， 权 利 要 求 书 CN 102548528 A 6 6/6 页 7 亚甲基双 - 苯并三唑基四甲基丁基苯酚， 聚硅酮 -15， 4 - 甲氧基亚苄基丙二酸二新戊基酯， 1， 1- 二羧基 (2， 2 - 二甲基丙基 )-4， 4- 二苯基丁二烯， 2， 4- 双 5-(1， 1- 二甲基丙基 ) 苯并唑 -2- 基 -(4- 苯基 ) 亚氨基 -6-(2- 乙基己 基 ) 亚氨基 -1， 3， 5- 三嗪， 和它们的混合物。 12. 根据权利要求 8 的组合物， 特征在于该附加的无机掩

14、蔽剂是经涂覆或未涂覆的金 属氧化物颜料。 13. 一种使至少一种衍生自二苯甲酰基甲烷的类型的掩蔽剂对辐射光稳定的方法， 其 通过有效量的至少一种如在前面权利要求中定义的亲脂性2-羟基二苯酮类型的UV掩蔽剂 和至少一种如在前面权利要求中定义的式 (III) 的被至少两个氨基苯甲酸酯基团取代的 含硅 s- 三嗪来进行。 权 利 要 求 书 CN 102548528 A 7 1/44 页 8 包含至少一种亲脂性 2- 羟基二苯酮类型掩蔽剂和被至少 两个烷基氨基苯甲酸酯基团取代的含硅 S- 三嗪的组合物 0001 本发明涉及一种组合物， 其在化妆可接受的载体中包含至少一种 UV 掩蔽体系 (systm

15、e filtrant UV)， 特征在于它包含 ： 0002 (i) 至少一种亲脂性 2- 羟基二苯酮类型掩蔽剂 (filtre) ； 0003 (ii)至少一种被至少两个烷基氨基苯甲酸酯基团取代的式(III)的含硅s-三嗪。 0004 众所周知， 具有 280nm-400nm 波长的光辐射可以烧伤人表皮， 而且更特别地具有 280-320nm波长的射线(被称为UV-B)引起红斑和皮肤烧伤， 它们可能对自然晒黑的发展有 害。 由于这些原因， 以及由于美学原因， 存在对用于控制这种自然晒黑的方法的不断需要由 此以控制皮肤的颜色 ； 这种 UV-B 辐射因此应该被掩蔽。 0005 还已知， 具有3

16、20-400纳米的波长的UV-A射线， 其引起皮肤的棕色， 易于引起其的 不利改变， 特别地在敏感皮肤或连续地暴露于日光辐射的皮肤的情况下。UV-A 射线特别地 引起皮肤弹性损失和引起皮肤过早老化的皱纹出现。 它们促进红斑反应的触发或在某些个 体中加倍这种反应并且甚至可以是光毒性反应或光过敏反应的原因。因此， 由于美观和美 容原因， 例如保持皮肤天然弹性， 例如越来越多的人希望控制 UV-A 射线对他们的皮肤的作 用。因此还合意的是掩蔽 UV-A 辐射。 0006 为了保护皮肤和角蛋白物质对抗紫外辐射， 通常使用包含在 UV-A 中和在 UV-B 中 为活性的有机掩蔽剂的防晒组合物。 0007

17、 亲脂性二苯酮衍生物已知是吸收UV-A辐射的光稳定掩蔽剂， 和它们中一些(如氨 基取代的 2- 羟基二苯酮， 如以名称 Uvinul A+ 由 BASF 销售的 2-(4- 二乙基氨基 -2- 羟基 苯甲酰 ) 苯甲酸正己基酯 ) 是高效的。 0008 特别有用的并且目前广泛使用的 UV-B 掩蔽剂是无硅的 1， 3， 5- 三嗪类型的亲 脂性掩蔽剂。它们被描述在专利申请 EP-A-0517104、 EP-A-0570838、 EP-A-796851 和 EP-A-0775698 中。特别地已知尤其以商标名 “Uvinul T 150” 由 BASF 销售的衍生物 2， 4， 6- 三 p-(

18、2 - 乙基己基 -1 - 氧 - 羰基 ) 苯胺基 -1， 3， 5- 三嗪。这些在 UV-B 中为活性的 亲脂性掩蔽剂具有在环境温度下是固体的缺点。 它们在防晒组合物中的使用导致对配制的 限制， 需要鉴别可以恰当地溶解它们的溶剂。 0009 目前在防晒组合物中使用的其它有利的 UV-B 掩蔽剂是 ， - 二苯基丙烯酸烷 基酯或 - 氰基 -， - 二苯基丙烯酸烷基酯 ； 可以提到 - 氰基 -， - 二苯基丙烯 酸2-乙基己基酯， 亦被称为氰双苯丙烯酸辛酯。 它可商业获得并且特别以名称UVINUL N 539由 BASF 销售。这些掩蔽剂具有容易配制的优点但是它们的掩蔽性质是相对弱的， 其

19、 表现为高的使用浓度以获得有利的 UV 掩蔽水平。 0010 肉桂酸衍生物， 如 4- 甲氧基肉桂酸 2- 乙基己基酯或 4- 甲氧基肉桂酸异戊基酯， 是用于难以溶于油中的 UV 掩蔽剂的优良溶剂并且具有在 UV-B 中的优良光保护性质。这些 肉桂酸酯衍生物具有表现出不足的光稳定性和干扰完整掩蔽体系(在其中引入它们)的光 稳定性的缺点。 0011 在申请 EP0841341 和 EP1891079 中， 被至少两个烷基氨基苯甲酸酯或烷基氨基苯 说 明 书 CN 102548528 A 8 2/44 页 9 甲酰胺基团取代的含硅 s- 三嗪由于它们在 UV-B 中的吸收性质是已知的。本申请人，

20、在其 研究工作期间， 已经发现这些被至少两个烷基氨基苯甲酸酯基团取代的含硅三嗪化合物中 某些， 特别地其中烷基链包含多于 10 个碳原子的那些， 与 UVA 掩蔽剂组合不可以获得令人 满意的效力。 0012 因此看来需要拥有一种可得到的广泛地掩蔽 UV-A 和 UV-B 辐射的体系， 其易于用 在防晒组合物中而无上述的缺点， 即获得一种掩蔽UV-A和UV-B射线的为光稳定的体系， 其 具有高防护系数并且其在防晒配制剂中具有优良的溶解度。 0013 事实上， 该申请人公司现在已经令人惊讶地发现， 通过使至少一种亲脂性 2- 羟基 二苯酮类型掩蔽剂与被至少两个烷基氨基苯甲酸酯基团取代的式 (III

21、)( 其定义将在随后 给出 ) 的含硅 s- 三嗪组合， 可以获得广泛地掩蔽 UV-A 和 UV-B 辐射的体系， 其易于用在防 晒组合物中而无上述的缺点。 0014 这种发现形成本发明的基础。 0015 因此， 根据本发明的主题之一， 现在提出一种组合物， 其在化妆可接受的载体中包 含至少一种 UV 掩蔽体系， 特征在于它包含 ： 0016 (ii) 至少一种亲脂性羟基二苯酮类型掩蔽剂 ； 0017 (iii) 至少一种被至少两个烷基氨基苯甲酸酯基团取代的式 (III) 的含硅 s- 三 嗪。 0018 本发明的其它特征、 方面和优点在阅读在后面的详细说明时将变得明显。 0019 术语 “化

22、妆可接受的” 表示与皮肤和 / 或它的表皮组织相容的， 其具有令人愉快的 颜色、 气味和触觉， 并且其不引起任何易于阻碍消费者使用这种组合物的不可接受的不舒 适感 ( 刺痛、 紧绷或红色 )。 0020 术语亲脂性化合物表示任何能够完全地以分子状态溶于液体脂肪相中或以 胶体形式 ( 例如为胶束形式 ) 溶于液体脂肪相中的化妆化合物或皮肤病学化合物。 0021 本申请人还已经令人惊讶地发现， 在二苯甲酰基甲烷的衍生物存在时， 由被两个 氨基苯甲酸酯基团取代的式 (III) 的含硅 s- 三嗪 ( 其将随后被详细定义 ) 类型的在 UV-B 中为活性的掩蔽剂与亲脂性2-羟基二苯酮类型的UV-A掩蔽

23、剂组合使用可以获得二苯甲酰 基甲烷的衍生物对于紫外辐射的优良光稳定作用， 并结合在 UV-B 中的优良的防护效力， 以 便能够提供皮肤表面对与暴露于紫外辐射有关的侵蚀完全并有效的防护， 该紫外辐射目前 构成了仍然没完全令人满意地被解决的问题。 0022 这是因为二苯甲酰基甲烷的衍生物， 特别地 4- 叔丁基 -4 - 甲氧基二苯甲酰基甲 烷， 作为在 UV-A 中的活性掩蔽剂而已知并且特别地被描述在法国专利申请 FR-A-2326405 和 FR-A-2440933 中以及在欧洲专利申请 EP-A-0114607 中。令人遗憾地发现， 二苯甲酰基 甲烷的衍生物是对紫外辐射 ( 特别地 UV-A

24、) 相对敏感的产物， 即它们在后者作用下或多或 少快速地分解。因此， 这种面对它们在本质上旨在经受的紫外辐射时的明显缺乏光化学稳 定性在长时间暴露于日光期间不可以提供连续的防护。 0023 目前已知用于使二苯甲酰基甲烷的衍生物光稳定的几种方法。因此， 在专利申请 EP0514491 中已知 ： 烷基 ， - 二苯基丙烯酸酯或 - 氰基 -， - 二苯基丙烯酸酯衍 生物显著地改善二苯甲酰基甲烷的衍生物的光稳定性。令人遗憾地， 虽然这些掩蔽剂对于 在二苯甲酰基甲烷的衍生物的光稳定性的改进具有优异的效力， 它们仍然只具有中等吸收 说 明 书 CN 102548528 A 9 3/44 页 10 UV

25、-B 的能力。 0024 在专利申请 EP1280505 中还已知 ： 双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪单独改善了 二苯甲酰基甲烷的衍生物的光稳定性。令人遗憾地， 虽然这种掩蔽剂具有强吸收 UV-B 能 力， 然而它具有在二苯甲酰基甲烷的衍生物的光稳定性的改进方面有限的效力以及在油中 的有限的溶解度。 0025 在申请 EP0843996 和 EP0864313 中还提出用亲脂性 2- 羟基二苯酮 ( 如 2- 羟 基 -4- 甲氧基二苯酮或二苯酮 -3) 改善二苯甲酰基甲烷的衍生物的光稳定性。这种组合不 可以获得完全令人满意的二苯甲酰基甲烷的光稳定性或不可以获得紫外线光谱的宽覆盖。 0026

26、在专利申请 EP1323411 和 US66899461 中还已知包含氨基取代的 2- 羟基二苯酮的 衍生物与二苯甲酰基甲烷的衍生物组合 ( 氨基取代的 2- 羟基二苯酮的衍生物与二苯甲酰 基甲烷的衍生物的重量比大于 1) 的防晒组合物。令人遗憾地， 虽然这种组合具有改善的光 稳定性， 但其对两种掩蔽剂的比率是被高度限制的并且不可以获得紫外线光谱的宽覆盖。 0027 在申请 EP1891079 中还提出， 用含被至少两个烷基氨基苯甲酸酯或烷基氨基苯甲 酰胺基团取代的含硅 s- 三嗪改善二苯甲酰基甲烷的衍生物的光稳定性。本申请人在其研 究工作期间， 已经证实这些含硅 s- 三嗪化合物的某些， 特

27、别具有烷基氨基苯甲酸酯基团 ( 其烷基链包含多于 10 个碳原子 ) 的那些不能获得令人满意的效力。 0028 事实上， 本申请人公司现在已经令人惊讶地发现， 在二苯甲酰基甲烷的衍生物存 在时， 使用由被两个氨基苯甲酸酯基团取代的式 (III) 的含硅 s- 三嗪 ( 其将随后将被详细 地定义 ) 类型的在 UV-B 中的活性掩蔽剂 ( 其与亲脂性 2- 羟基二苯酮类型的 UV-A 掩蔽剂 组合 ) 可以解决上述技术问题。 0029 因此， 根据本发明的主题之一， 现在提出一种组合物， 其在化妆可接受的载体中包 含至少一种 UV 掩蔽体系， 特征在于它包含 ： 0030 (i) 至少一种二苯甲

28、酰基甲烷的衍生物 ； 0031 (ii) 至少一种亲脂性 2- 羟基二苯酮类型 UV 掩蔽剂 ； 和 0032 (iii) 至少一种被至少两个烷基氨基苯甲酸酯基团取代的式 (III) 的含硅 s- 三 嗪。 0033 它还涉及一种用于通过有效量的至少一种亲脂性 2- 羟基二苯酮类型的掩蔽剂和 至少一种如下定义的被至少两个氨基苯甲酸酯基团取代的式 (III) 的含硅 s- 三嗪使至少 一种衍生自二苯甲酰基甲烷的类型的掩蔽剂对辐射光稳定的方法。 0034 术语 “有效量” 表示足以获得在化妆品组合物中的一种或多种二苯甲酰基甲烷的 衍生物的光稳定性的显著并且有意义的改进的量。亲脂性 2- 羟基 -

29、二苯酮和式 (III) 的 含硅 s- 三嗪的这种最低量 ( 其可以根据选择用于该组合物的载体的性质而改变 ) 可以通 过用于测量光稳定性的常规试验无困难地进行测定， 如在以下实施例中给出的常规试验。 0035 2- 羟基二苯酮掩蔽剂 0036 在 2- 羟基二苯酮类型掩蔽剂中， 可以提到 ： 0037 - 具有 INCI 名称 ： 二苯酮 -1 的 2， 4- 二羟基二苯酮， 其以商标名 “Uvinul 400” 由 BASF 销售， 0038 - 具有 INCI 名称 ： 二苯酮 -2 的 2， 2， 4， 4 - 四羟基二苯酮， 其以商标名 “Uvinul D50” 由 BASF 销售，

30、 说 明 书 CN 102548528 A 10 4/44 页 11 0039 - 具有 INCI 名称 ： 二苯酮 -3 或羟苯甲酮 (oxybenzone) 的 2- 羟基 -4- 甲氧基二 苯酮， 其以商标名 “Uvinul M40” 由 BASF 销售， 0040 - 具有 INCI 名称 ： 二苯酮 -6 的 2， 2 - 二羟基 -4， 4 - 二甲氧基二苯酮， 其以商 标名 “Helisorb 11” 由 Norquay 销售， 0041 - 具有 INCI 名称 ： 二苯酮 -8 的 2， 2 - 二羟基 -4- 甲氧基二苯酮， 其以商标名 “Spectra-Sorb UV-2

31、4” 由 American Cyanamid 销售 ； 0042 - 具有 INCI 名称 ： 二苯酮 -10 的 2- 羟基 -4- 甲氧基 -4 - 甲基二苯酮， 0043 - 具有 INCI 名称 ： 二苯酮 -12 的羟基 -4-( 辛氧基 ) 二苯酮。 0044 根据本发明一种特别优选的形式， 更特别地使用氨基取代的以下式(I)的2-羟基 二苯酮化合物 ： 0045 0046 其中 ： 0047 R1和R2， 是相同的或者不同的， 表示C1-C20烷基、 C2-C20链烯基、 C3-C10环烷基、 C3-C10 环烯基或与跟它们连接的氮原子一起形成 5- 或 6- 元环 ； 0048

32、 n 是 1-4 的数 ； 0049 当 n 1 时， R3表示 C1-C20烷基或者链烯基、 C1-C5羟烷基、 C6-C12环己基、 可以被 O、 N 或 S 取代的苯基、 氨羰基或 C1-C5烷羰基 ； 0050 当 n 2 时， R3表示烷基双基、 环烷基双基、 链烯基双基或芳基双基或 R3与 E 形成 式 (II) 的双基 ： 0051 0052 m 为 1-3 的数 ； 0053 当 n 3 时， R3是烷基三基 ； 0054 当 n 4 时， R3是烷基四基 ； 0055 E 是 -O- 或 -N(R4)- ； 0056 R4是氢或 C1-C5烷基或 C1-C5羟烷基。 0057

33、 作为 C1-C20烷基， 可以提到例如 ： 甲基、 乙基、 正丙基、 1- 甲基乙基、 正丁基、 1- 甲 基丙基、 2- 甲基丙基、 1， 1- 二甲基乙基、 正戊基、 1- 甲基丁基、 2- 甲基丁基、 3- 甲基丁基、 2， 2- 二甲基丙基、 1- 乙基丙基、 正己基、 1， 1- 二甲基丙基、 1， 2- 二甲基丙基、 1- 甲基戊基、 2- 甲基戊基、 3- 甲基戊基、 4- 甲基戊基、 1， 1- 二甲基丁基、 1， 2- 二甲基丁基、 1， 3- 二甲基丁 基、 2， 2- 二甲基丁基、 2， 3- 二甲基丁基、 3， 3- 二甲基丁基、 1- 乙基丁基、 2- 乙基丁基、

34、1， 2， 说 明 书 CN 102548528 A 11 5/44 页 12 2- 三甲基丙基、 1- 乙基 -1- 甲基丙基、 1- 乙基 -2- 甲基丙基、 正庚基、 正辛基、 正壬基、 正癸 基、 正十一烷基、 正十二烷基、 正十三烷基、 正十四烷基、 正十五烷基、 正十六烷基、 正十七烷 基、 正十八烷基、 正十九烷基或正二十烷基。 0058 作为 C3-C10环烷基， 可以提到例如 ： 环丙基、 环丁基、 环戊基、 环己基、 环庚基、 1- 甲 基环丙基、 1- 乙基环丙基、 1- 丙基环丙基、 1- 丁基环丙基、 1- 戊基环丙基、 1- 甲基 -1- 丁基 环丙基、 1， 2-

35、 二甲基环丙基、 1- 甲基 -2- 乙基环丙基、 环辛基、 环壬基或环癸基。 0059 作为具有一个或多个双键的 C3-C10环烯基， 可以提到 ： 环丙烯基、 环丁烯基、 环戊 烯基、 环戊二烯基、 环己烯基、 1， 3- 环己二烯基、 1， 4- 环己二烯基、 环庚烯基、 环庚三烯基、 环辛烯基、 1， 5- 环辛二烯基、 环辛四烯基、 环壬烯或环癸烯基。 0060 作为由 R1和 R2基团与氮原子形成的 5- 或 6- 元环的实例， 特别地可以提及吡咯烷 或哌啶。 0061 非常特别优选的其中n1的式(I)的化合物是式(a)的2-(4-二乙基氨基-2-羟 基苯甲酰 ) 苯甲酸正己基酯

36、： 0062 0063 该产品以商标名 “Uvinul A+” 由 BASF 销售。 0064 非常特别优选的其中 n 2 的式 (I) 化合物是式 (b) 的 (2-4-2-(4- 二乙基氨 基 -2- 羟基苯甲酰 ) 苯甲酰基 哌嗪 -1- 羰基 - 苯基 )-(4- 二乙基氨基 -2- 羟基苯基 ) 甲酮衍生物 ： 0065 0066 这种产品描述在专利申请 WO2007071584 中。 0067 如上面所定义的式 (I) 合物本身是已知的并且它们的结构和它们的合成描述在 专利申请 EP-A-1046391、 EP1133980、 DE10012408 和 WO2007/071584

37、中。 0068 一种或多种亲脂性 2- 羟基二苯酮掩蔽剂可以以这样的含量存在于本发明的组合 物中， 该含量优选地为 0.01-10 重量， 更优选地 0.1-6 重量， 相对于该组合物总重量而 言。 0069 含硅 s- 三嗪掩蔽剂 说 明 书 CN 102548528 A 12 6/44 页 13 0070 根据本发明的含硅 s- 三嗪化合物对应于下列通式 (III) 或它的互变异构形式之 一 ： 0071 0072 其中 ： 0073 -R， 是相同的或不同的， 表示 C1-C2烷基、 苯基、 C1-C2烷氧基、 羟基或三甲基甲硅氧 基 ； 0074 -a 1-3 ； 0075 - 基团

38、(D) 表示下式 (IV) 的 s- 三嗪化合物 ： 0076 0077 其中 ： 0078 -R1， 其是相同或不同的， 表示线性或支化的并且任选地不饱和的 C1-C10烷基， 其可 以包含 C5-C6环烷基， 0079 -(C O)OR1基团可以在氨基的邻 -、 间 - 或对位上， 0080 -R2， 是相同或不同的， 表示氢、 羟基、 线性或支化的 C1-C4烷基、 甲氧基， 0081 -A 是选自亚甲基的二价基团或对应于下列式 (V)、 (VI)、 (VII) 和 (VIII) 之一的 基团 ： 0082 0083 说 明 书 CN 102548528 A 13 7/44 页 14 0

39、084 其中 ： 0085 -Z 是 C1-C3亚烷基双基， 0086 -W 表示氢原子、 羟基或 C1-C3烷基 ； 0087 除了式 -A-(Si)(R)a(O)(3-a )/2的单元外， 有机硅氧烷还可以包含式 (R)b-(Si)(O) (4-b)/2的单元， 其中 R 具有与在式 (III) 中相同的含义， b 1、 2 或 3。 0088 应当注意的是， 式 (III) 的衍生物可以以它们的互变异构形式进行使用， 更特别 地以如下式 (III ) 的互变异构形式进行使用 ： 0089 0090 其中， 基团 (D ) 表示下式 (IV ) 的 s- 三嗪化合物 ： 0091 0092

40、 在如上面所定义的式(III)和(III )中， 烷基可以是线性或支化的并且可以特别 地选自甲基、 乙基、 正 - 丙基、 异丙基、 正丁基、 异丁基、 叔丁基、 正戊基、 异戊基、 新戊基、 正 己基、 正庚基、 正辛基、 2- 乙基己基和叔辛基。特别优选的烷基是丁基。 0093 优选的 s- 三嗪的衍生物是那些衍生物， 其中在式 (III) 或 (III ) 中， 满足至少一 种， 更优选地所有下列特征 ： 0094 R 是甲基， 0095 a 1 或 2， 0096 R1是 C4-C8基团， 0097 Z -CH2-， 0098 W H。 0099 优选地， 本发明的 s- 三嗪化合物由

41、下列式 (IIIa) 和 (IIIb) 表示 ： 0100 说 明 书 CN 102548528 A 14 8/44 页 15 0101 其中 ： 0102 -(D) 对应于如上面所定义的式 (III)， 0103 -R 具有与在式 (II) 中相同的定义， 0104 -(B)， 是相同的或不同的， 选自 R 基团和基团 (D)， 0105 -r 是 0-20 的整数， 包含端值， 0106 -s 是 0-5 的整数， 并且如果 s 0， 两个 (B) 符号中至少一个表示 (D)， 0107 -u 是 1-5 的整数， 0108 -t 是 0-5 的整数， 理解的是 t+u 等于或大于 3，

42、0109 以及它们的互变异构形式。 0110 式 (IIIa) 的直链二有机基硅氧烷是特别优选的。 0111 在本发明范围内的式(IIIa)或(IIIb)的直链或环状二有机基硅氧烷是无规低聚 物， 其优选地具有至少一种， 更优选地所有下列特征 ： 0112 -R 是甲基， 该 C1-C2烷氧基或羟基， 0113 -B 优选地是甲基 ( 式 (IIIa) 直链化合物的情况 )。 0114 作为特别优选的式(I)化合物的实例， 将提到下列式(1)-(22)化合物和它们的互 变异构形式 ： 0115 说 明 书 CN 102548528 A 15 9/44 页 16 0116 说 明 书 CN 10

43、2548528 A 16 10/44 页 17 0117 说 明 书 CN 102548528 A 17 11/44 页 18 0118 说 明 书 CN 102548528 A 18 12/44 页 19 0119 更特别地将使用这样的化合物 ： 式 (2) 的 2， 4- 双 (4 - 氨基苯甲酸乙基 酯 )-6-(3-1， 3， 3， 3- 四甲基 -1-( 三甲基甲硅烷基 ) 氧基 甲硅醚基 丙基 ) 氨 基 -s- 三嗪、 式 (4) 的 2， 4- 双 (4 - 氨基苯甲酸异丙基酯 )-6-(3-1， 3， 3， 3- 四甲 基 -1-( 三甲基甲硅烷基 ) 氧基 甲硅醚基 丙基

44、) 氨基 -s- 三嗪、 式 (5) 的 2， 4- 双 (4 - 氨基苯甲酸正丁基酯 )-6-(3-1， 3， 3， 3- 四甲基 -1-( 三甲基甲硅烷基 ) 氧基 甲 硅醚基 丙基 ) 氨基 -s- 三嗪、 式 (6) 的 2， 4- 双 (4 - 氨基苯甲酸异丁基酯 )-6-(3-1， 3， 3， 3- 四甲基 -1-( 三甲基甲硅烷基 ) 氧基 甲硅醚基 丙基 ) 氨基 -s- 三嗪和式 (10) 的 2， 4- 双 (4 - 氨基苯甲酸新戊基酯 )-6-(3-1， 3， 3， 3- 四甲基 -1-( 三甲基甲硅烷基 ) 氧基 甲硅醚基 丙基 ) 氨基 -s- 三嗪。 0120 更特

45、别地使用式 (5) 的 2， 4- 双 (4 - 氨基苯甲酸正丁基酯 )-6-(3-1， 3， 3， 3- 四 甲基 -1-( 三甲基甲硅烷基 ) 氧基 甲硅醚基 丙基 ) 氨基 -s- 三嗪 ： 0121 说 明 书 CN 102548528 A 19 13/44 页 20 0122 在式 (III) 化合物和它们的互变异构形式中， 某些是已知的并且已经描述在专利 EP0841341和FR2886143中。 在式(III)化合物和它们的互变异构形式中， 式(1)、 (3)、 (4)、 (7)、 (8)、 (9)、 (10)、 (11)、 (12) 和 (13) 产物是新型的。 0123 根据

46、本发明的式 (III) 的三嗪的衍生物优选地以 0.01-20 重量， 更优选地 0.1-10 重量， 更优选地 0.1-6 重量的含量存在于根据本发明的组合物中， 相对于该组 合物的总重量。 0124 本发明还涉及一种组合物， 其在化妆可接受的载体中包含至少一种 UV 掩蔽体系， 特征在于它包含 ： 0125 (i) 至少一种二苯甲酰基甲烷的衍生物 ； 0126 (ii) 至少一种亲脂性 2- 羟基二苯酮类型 UV 掩蔽剂 ； 和 0127 (iii) 至少一种被至少两个烷基氨基苯甲酸酯基团取代的式 (III) 的含硅 s- 三 嗪。 0128 它还涉及一种用于通过有效量的至少一种亲脂性 2

47、- 羟基二苯酮类型的掩蔽剂和 至少一种下面定义的被至少两个氨基苯甲酸酯基团或氨基苯甲酰胺取代的式 (III) 的含 硅 s- 三嗪使至少一种衍生自二苯甲酰基甲烷的类型的掩蔽剂对辐射光稳定的方法。 0129 二苯甲酰基甲烷的衍生物 0130 在二苯甲酰基甲烷的衍生物中， 特别地可以非限制性地提到 ： 0131 -2- 甲基二苯甲酰基甲烷， 0132 -4- 甲基二苯甲酰基甲烷， 0133 -4- 异丙基二苯甲酰基甲烷， 0134 -4- 叔 - 丁基二苯甲酰基甲烷， 0135 -2， 4- 二甲基二苯甲酰基甲烷， 0136 -2， 5- 二甲基二苯甲酰基甲烷， 0137 -4， 4 - 二异丙基

48、二苯甲酰基甲烷， 0138 -4， 4 - 二甲氧基二苯甲酰基甲烷， 0139 -4- 叔 - 丁基 -4 - 甲氧基二苯甲酰基甲烷， 0140 -2- 甲基 -5- 异丙基 -4 - 甲氧基二苯甲酰基甲烷， 0141 -2- 甲基 -5- 叔 - 丁基 -4 - 甲氧基二苯甲酰基甲烷， 说 明 书 CN 102548528 A 20 14/44 页 21 0142 -2， 4- 二甲基 -4 - 甲氧基二苯甲酰基甲烷， 0143 -2， 6- 二甲基 -4- 叔 - 丁基 -4 - 甲氧基二苯甲酰基甲烷 . 0144 在上述的二苯甲酰基甲烷的衍生物中， 非常特别地将使用 4-( 叔 - 丁基 )-4 - 甲 氧基二苯甲酰基甲烷或丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷， 其以商标名 Parsol 1789由 DSM Nutritional Products 销售提供 ； 这种掩蔽剂对应于下列式 ： 0145 0146 所述