一种用于液态洗涤用品的防腐剂及其制备方法.pdf

1、(10)申请公布号 CN 104322555 A (43)申请公布日 2015.02.04 CN 104322555 A (21)申请号 201410508354.7 (22)申请日 2014.09.26 A01N 59/00(2006.01) A01P 1/00(2006.01) A01P 3/00(2006.01) C11D 3/48(2006.01) C11D 3/04(2006.01) C11D 3/34(2006.01) C11D 3/20(2006.01) C11D 3/26(2006.01) A01N 43/80(2006.01) A01N 33/20(2006.01) A01N

2、 43/16(2006.01) (71)申请人 武汉斯达日用化工有限公司 地址 430056 湖北省武汉市武汉经济技术开 发区民营科技工业园西区 B 栋 (72)发明人 李志胜 刘弦 (74)专利代理机构 武汉开元知识产权代理有限 公司 42104 代理人 俞鸿 (54) 发明名称 一种用于液态洗涤用品的防腐剂及其制备方 法 (57) 摘要 本发明公开了一种用于液态洗涤用品的防腐 剂， 其特征在于， 各组分的质量百分比为 ： 硝酸钠 1 -3.5 ； 异噻唑啉酮 1 -3.5 ； 布罗波尔 5 -15； 脱氢乙酸钠 5 -10； 余量为水 ； 各组 分质量百分比之和为 100。本发明还提供了一

3、 种用于液态洗涤用品的防腐剂的制备方法， 本发 明将几种具不同抗菌性能的活性组分复配在一起 形成新型防腐剂， 拓宽了其抗菌范围， 增加了抗菌 活性， 同时降低了防腐成本 ； 本发明将多种防腐 剂在允许量下的复配， 在达到防治目的基础上， 保 证了产品的安全性。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 5 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书5页 (10)申请公布号 CN 104322555 A CN 104322555 A 1/1 页 2 1. 一种用于液态洗涤用品的防腐剂， 其特征在于， 各组分的质量百分比为 ： 硝酸钠 1 -3

4、.5 ； 异噻唑啉酮 1 -3.5 ； 布罗波尔 5 -15 ； 脱氢乙酸钠 5 -10 ； 余量为水 ； 各组分质量百分比之和为 100。 2. 如权利要求 1 所述的用于液态洗涤用品的防腐剂， 其特征在于， 所述异噻唑啉酮为 2- 甲基 -1- 异噻唑啉 -3- 酮与 5- 氯 -2- 甲基 -1- 异噻唑啉 -3- 酮的混合物水溶液， 其中 2- 甲基 -4- 异噻唑啉 -3- 酮与 5- 氯 -2- 甲基 -4- 异噻唑啉 -3- 酮的总质量占异噻唑啉酮 质量的百分比为 1.5 -1.6。 3. 如权利要求 1 所述的用于液态洗涤用品的防腐剂， 其特征在于， 所述防腐剂适用的 液态洗涤

5、用品 pH 范围为 4-9。 4. 如权利要求 1 所述的用于液态洗涤用品的防腐剂， 其特征在于， 所述防腐剂使用质 量为液态洗涤用品总质量的 0.01 -1。 5. 如权利要求 1 所述的一种用于液态洗涤用品的防腐剂的制备方法， 其特征在于包括 以下步骤 ： a. 按比例称取各组分 ： 硝酸钠 1 -3.5 ； 异噻唑啉酮 1 -3.5 ； 布罗波尔 5 -15 ； 脱氢乙酸钠 5 -10 ； 余量为水 ； 各组分质量百分比之和为 100。 b. 依次将硝酸钠、 布罗波尔及脱氢乙酸钠加入异噻唑啉酮中， 再加入步骤 a 中部分水 在 40条件下搅拌均匀。 c.将步骤b所得混合液加入步骤a中余下

6、的水搅拌均匀， 即得到洗涤用品防腐剂成品。 权 利 要 求 书 CN 104322555 A 2 1/5 页 3 一种用于液态洗涤用品的防腐剂及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及日化领域， 具体地指一种用于液态洗涤用品的防腐剂及其制备方法。 背景技术 0002 随着全球低碳时代的到来， 中国的洗涤用品行业也开始进入以液体化为主的发展 趋势。 洗涤用品多需要长期贮存， 为保证其在保质期内不受微生物破坏， 必须添加适量的防 腐剂。 由于洗涤产品配方的复杂性为微生物的生长、 繁殖提供了足够养分， 长久单一使用一 种防腐剂的习惯做法使得微生物对防腐剂的抗药性不断升级， 微生物对防腐剂的抗药性指

7、 的是某一种防腐剂长期连续使用， 引起菌群对该防腐剂的敏感程度降低， 从而造成该防腐 剂的杀菌效果下降。为保证其杀菌效果则需要不断增加防腐剂剂量， 长期高剂量添加防腐 剂则会造成药剂残留污染环境， 因而开发具有安全、 高效、 广谱的复配防腐剂成了洗涤行业 重要的研究课题。 发明内容 0003 本发明的目的就是要解决上述背景技术的不足， 提供一种降低微生物抗药性、 抗 菌广谱性好、 用量少、 使用安全的用于液态洗涤用品的防腐剂及其制备方法。 0004 本发明的技术方案为 ： 一种洗涤用品防腐剂， 其特征在于， 各成分的质量百分比 为 ： 硝酸钠 1 -3.5； 异噻唑啉酮 1 -3.5； 布罗波

8、尔 5 -15； 脱氢乙酸钠 5 -10； 余量为水 ； 各组分质量百分比之和为 100。布罗波尔化学名称为 2- 溴 -2- 硝基 -1.3- 丙 二醇。 0005 优选的， 所述异噻唑啉酮为 2- 甲基 -1- 异噻唑啉 -3- 酮 (MI) 与 5- 氯 -2- 甲 基 -1- 异噻唑啉 -3- 酮 (CMI) 的混合物水溶液， 其中 2- 甲基 -1- 异噻唑啉 -3- 酮 (MI) 与 5- 氯 -2- 甲基 -1- 异噻唑啉 -3- 酮 (CMI) 的总质量占异噻唑啉酮质量的百分比为 1.5 -1.6。 0006 优选的， 所述防腐剂适用的液态洗涤用品 pH 范围为 4-9。 00

9、07 优选的， 所述防腐剂使用质量为洗涤用品总质量的 0.01 -1。 0008 本发明还提供一种用于液态洗涤用品的防腐剂的制备方法， 包括以下的工艺步 骤 ： 0009 a. 按比例称取各组分 ： 硝酸钠 1 -3.5 ； 异噻唑啉酮 1 -3.5 ； 布罗波尔 5 -15 ； 脱氢乙酸钠 5 -10 ； 余量为水 ； 各组分质量百分比之和为 100。 0010 b. 依次将硝酸钠、 布罗波尔及脱氢乙酸钠加入异噻唑啉酮中， 再加入步骤 a 中部 分水在 40条件下搅拌均匀。 0011 c. 将步骤 b 所得混合液加入步骤 a 中余下的水搅拌均匀， 即得到洗涤用品防腐剂 成品。 0012 每种

10、防腐剂都有自己特定的杀菌对象， 单一防腐剂只能对抗特定细菌， 将几种杀 菌对象不同的防腐剂进行配合使用， 提高药效的同时还可降低添加量。而且一种防腐剂高 说 明 书 CN 104322555 A 3 2/5 页 4 剂量使用， 不仅会引发安全问题， 还会产生抗药性， 而微生物对 2 种以上防腐剂产生抗药性 的概率极低， 特别是不同作用机理的防腐剂配合使用时。 0013 本发明的显著优点是 ： 0014 (1) 将几种具不同抗菌性能的活性组分复配在一起形成新型防腐剂， 拓宽了其抗 菌范围， 增加了抗菌活性， 同时降低了防腐成本。 0015 (2) 本发明将多种防腐剂在允许量下的复配， 在达到防治

11、目的基础上， 保证了产品 的安全性。 0016 (3) 本发明的复配防腐剂有效预防了微生物抗药性的产生。 具体实施方式 0017 下面具体实施例对本发明作进一步的详细说明。 0018 实施例 1 0019 一种用于液态洗涤用品的防腐剂的制备方法， 其特征在于包括以下步骤 ： 0020 a. 按质量分数称取各组分 ： 硝酸钠 1； 异噻唑啉酮 3.5 ( 质量浓度为 1.5 ) ； 布罗波尔 5 ； 脱氢乙酸钠 5 ； 余量为水 ； 各组分质量百分比之和为 100。 0021 b. 依次将硝酸钠、 布罗波尔及脱氢乙酸钠加入异噻唑啉酮中， 再加入步骤 a 中部 分水在 40条件下搅拌均匀。 002

12、2 c. 将步骤 b 所得混合液加入步骤 a 中余下的水搅拌均匀， 即得到洗涤用品防腐剂 成品。 0023 将制得的防腐剂均匀置于液态洗涤用品中， 防腐剂质量为液态洗涤用品质量的 0.01。 0024 实施例 2 0025 一种用于液态洗涤用品的防腐剂的制备方法， 其特征在于包括以下步骤 ： 0026 a. 按质量分数称取各组分 ： 硝酸钠 2； 异噻唑啉酮 2.5 ( 质量浓度为 1.6 ) ； 布罗波尔 10 ； 脱氢乙酸钠 8 ； 余量为水 ； 各组分质量百分比之和为 100。 0027 b. 依次将硝酸钠、 布罗波尔及脱氢乙酸钠加入异噻唑啉酮中， 再加入步骤 a 中部 分水在 40条件

13、下搅拌均匀。 0028 c. 将步骤 b 所得混合液加入步骤 a 中余下的水搅拌均匀， 即得到洗涤用品防腐剂 成品。 0029 将制得的防腐剂均匀置于液态洗涤用品中， 防腐剂质量为液态洗涤用品质量的 0.2。 0030 实施例 3 0031 一种用于液态洗涤用品的防腐剂的制备方法， 其特征在于包括以下步骤 ： 0032 a. 按质量分数称取各组分 ： 硝酸钠 3.5； 异噻唑啉酮 1 ( 质量浓度为 1.5 ) ； 布罗波尔 15 ； 脱氢乙酸钠 10 ； 余量为水 ； 各组分质量百分比之和为 100。 0033 b. 依次将硝酸钠、 布罗波尔及脱氢乙酸钠加入异噻唑啉酮中， 再加入步骤 a 中

14、部 分水在 40条件下搅拌均匀。 0034 c. 将步骤 b 所得混合液加入步骤 a 中余下的水搅拌均匀， 即得到洗涤用品防腐剂 成品。 说 明 书 CN 104322555 A 4 3/5 页 5 0035 将制得的防腐剂均匀置于液态洗涤用品中， 防腐剂质量为液态洗涤用品质量的 0.15。 0036 实施例 4 0037 一种用于液态洗涤用品的防腐剂的制备方法， 其特征在于包括以下步骤 ： 0038 a. 按质量分数称取各组分 ： 硝酸钠 1.5； 异噻唑啉酮 2 ( 质量浓度为 1.6 ) ； 布罗波尔 8 ； 脱氢乙酸钠 6 ； 余量为水 ； 各组分质量百分比之和为 100。 0039

15、b. 依次将硝酸钠、 布罗波尔及脱氢乙酸钠加入异噻唑啉酮中， 再加入步骤 a 中部 分水在 40条件下搅拌均匀。 0040 c. 将步骤 b 所得混合液加入步骤 a 中余下的水搅拌均匀， 即得到洗涤用品防腐剂 成品。 0041 将制得的防腐剂均匀置于液态洗涤用品中， 防腐剂质量为液态洗涤用品质量的 0.5。 0042 实施例 5 0043 一种用于液态洗涤用品的防腐剂的制备方法， 其特征在于包括以下步骤 ： 0044 a. 按质量分数称取各组分 ： 硝酸钠 1.8； 异噻唑啉酮 3 ( 质量浓度为 1.5 ) ； 布罗波尔 12 ； 脱氢乙酸钠 7 ； 余量为水 ； 各组分质量百分比之和为 1

16、00。 0045 b. 依次将硝酸钠、 布罗波尔及脱氢乙酸钠加入异噻唑啉酮中， 再加入步骤 a 中部 分水在 40条件下搅拌均匀。 0046 c. 将步骤 b 所得混合液加入步骤 a 中余下的水搅拌均匀， 即得到洗涤用品防腐剂 成品。 0047 将制得的防腐剂均匀置于液态洗涤用品中， 防腐剂质量为液态洗涤用品质量的 0.79。 0048 实施例 6 0049 一种用于液态洗涤用品的防腐剂的制备方法， 其特征在于包括以下步骤 ： 0050 a. 按质量分数称取各组分 ： 硝酸钠 2.1 ； 异噻唑啉酮 1.5 ( 质量浓度为 1.55 ) ； 布罗波尔 13 ； 脱氢乙酸钠 8 ； 余量为水 ；

17、 各组分质量百分比之和为 100。 0051 b. 依次将硝酸钠、 布罗波尔及脱氢乙酸钠加入异噻唑啉酮中， 再加入步骤 a 中部 分水在 40条件下搅拌均匀。 0052 c. 将步骤 b 所得混合液加入步骤 a 中余下的水搅拌均匀， 即得到洗涤用品防腐剂 成品。 0053 将制得的防腐剂均匀置于液态洗涤用品中， 防腐剂质量为液态洗涤用品质量的 0.8。 0054 实施例 7 0055 一种用于液态洗涤用品的防腐剂的制备方法， 其特征在于包括以下步骤 ： 0056 a. 按质量分数称取各组分 ： 硝酸钠 2.5； 异噻唑啉酮 3 ( 质量浓度为 1.5 ) ； 布罗波尔 15 ； 脱氢乙酸钠 5

18、 ； 余量为水 ； 各组分质量百分比之和为 100。 0057 b. 依次将硝酸钠、 布罗波尔及脱氢乙酸钠加入异噻唑啉酮中， 再加入步骤 a 中部 分水在 40条件下搅拌均匀。 0058 c. 将步骤 b 所得混合液加入步骤 a 中余下的水搅拌均匀， 即得到洗涤用品防腐剂 说 明 书 CN 104322555 A 5 4/5 页 6 成品。 0059 将制得的防腐剂均匀置于液态洗涤用品中， 防腐剂质量为液态洗涤用品质量的 0.65。 0060 实施例 8 0061 一种用于液态洗涤用品的防腐剂的制备方法， 其特征在于包括以下步骤 ： 0062 a. 按质量分数称取各组分 ： 硝酸钠 3； 异噻

19、唑啉酮 2 ( 质量浓度为 1.5 ) ； 布 罗波尔 6 ； 脱氢乙酸钠 10 ； 余量为水 ； 各组分质量百分比之和为 100。 0063 b. 依次将硝酸钠、 布罗波尔及脱氢乙酸钠加入异噻唑啉酮中， 再加入步骤 a 中部 分水在 40条件下搅拌均匀。 0064 c. 将步骤 b 所得混合液加入步骤 a 中余下的水搅拌均匀， 即得到洗涤用品防腐剂 成品。 0065 将制得的防腐剂均匀置于液态洗涤用品中， 防腐剂质量为液态洗涤用品质量的 1。 0066 性能测试 0067 将空白洗洁精 0( 未添加防腐剂 )， 洗洁精 1( 空白洗洁精中添加质量分数为 0.1 的防腐剂， 该防腐剂为异噻唑啉

20、酮、 布罗波尔及脱氢乙酸钠三种防腐剂的组合物 )， 洗洁精 2( 空白洗洁精中添加质量分数为 0.1的实施例 2 制得防腐剂 )， 0068 采用四次接菌方式测定样品的防腐能力 ： 菌种包括在家庭洗涤生产和使用中常见 的 12 类细菌、 酵母菌和霉菌。接菌浓度为 ： 细菌 106 107菌落数 / 克 ； 霉菌为 104 105菌 落数 / 克。分别在第 0 天， 第 2 天， 第 7 天， 第 14 天时在样品中接种如上的菌种量， 并在不 同时间内计数样品中的残留菌量。当样品中的菌量呈持续、 明显降低趋势， 同时在第 27 天 的残留菌量低于 100 菌落数， 通常认为该样品具有优异的防腐效

21、果。 0069 细菌计数 ： 将样品的稀释液用适合细菌生长的培养基TSA进行平板计数， 放入 恒温培养箱中 30培养两天， 观察细菌的生长情况并计数。 0070 酵母和霉菌计数 ： 将样品的稀释液用适合酵母和霉菌生长的培养基PDA 进行 平板计数， 放入恒温培养箱中 25培养五天， 观察酵母和霉菌生长情况并计数。 0071 微生物含量水平分级如下表 1 所示 ： 通常认为测试结束时， 每克样品中的微生物 含量 100 时， 即评分 0-1 分。 0072 表 1 微生物含量水平分级 0073 评价等级菌落数 / 克样品 0 10 110 99 2102 999 3103 3103 说 明 书

22、CN 104322555 A 6 5/5 页 7 4 3103 0074 测试结果 0075 1. 初始菌检结果如表 2 所示 0076 表 2 初始菌检结果 0077 0078 从上表可以看出， 空白洗洁精样品被污染， 细菌含量超标。洗洁精 1 与洗洁精 2 未 被污染。 0079 2. 抗细菌污染能力如表 3 所示 0080 表 3 抗细菌污染能力结果 0081 样品Day 0Day 3Day 7/8 Day 14Day 20Day 27 洗洁精 1400000 洗洁精 2300000 0082 从上表可以看出， 洗洁精1和洗洁精2可以快速有效杀灭细菌， 同时维持长效控制 效果 ( 测试周期内无菌生长 )， 且洗洁精 2 最初的抗细菌污染能力优于洗洁精 1， 表明样品 具有优异的防腐效果。 0083 3. 抗真菌污染能力如表 4 所示 0084 表 4 抗真菌污染能力结果 0085 样品Day 0Day 3Day 7/8 Day 14Day 20Day 27 洗洁精 1430000 洗洁精 2420000 0086 从上表可以看出， 洗洁精 1 和洗洁精 2 可以快速有效杀灭真菌， ， 同时维持长效控 制效果 ( 测试周期内无菌生长 )， 且洗洁精 2 在第三天的抗真菌污染能力优于洗洁精 1， 表 明样品具有优异的防腐效果。 说 明 书 CN 104322555 A 7