从胡杨落叶中提取水杨甙的工艺.pdf

1、(10)申请公布号 CN 104262421 A (43)申请公布日 2015.01.07 CN 104262421 A (21)申请号 201410390228.6 (22)申请日 2014.08.08 C07H 15/203(2006.01) C07H 1/08(2006.01) (71)申请人 图木舒克市昆神植物提取有限责任 公司 地址 843901 新疆维吾尔自治区乌鲁木齐市 图木舒克市昆神街 1268 号 (72)发明人 叶玉平 陈书义 潘黎 王庆 吕海宁 刘舰阳 王宝琰 蒲远华 (74)专利代理机构 北京世誉鑫诚专利代理事务 所 ( 普通合伙 ) 11368 代理人 郭官厚 (54

2、) 发明名称 从胡杨落叶中提取水杨甙的工艺 (57) 摘要 本发明公开了一种从胡杨落叶中提取水杨甙 的工艺， 其特征在于， 包括以下步骤 ： 胡杨落叶丝 中拌入氧化钙， 加水分解 ； 30提取， 收集滤液， 共提取两次， 合并滤液 ； 调节 pH 值在 10.0-12.5 之间， 静止后收集滤液 ； 滤液浓缩后加入澄清剂 或吸附剂在 70下搅拌脱色， 收集滤液 ； 常温下 调节pH值为3.0-5.0， 静止后收集滤液 ； 向滤液中 加入氨水或氨气调节 pH 值为 7.0-9.0， 浓缩至比 重为 1.2， 常温静止析晶 72 小时 ； 分离晶体， 80 烘干， 粉碎。本发明的有益之处在于 ：

3、采用对环 境低污染的水作为提取溶媒， 降低了生产成本和 车间要求 ； 采用硫酸或硫酸盐除灰分， 通过结晶 步骤获得结晶体， 提高了最终产品的纯度， 纯度一 般可达 65以上 ； 采用秋季胡杨的自然落叶为原 料， 对植被无破坏。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书3页 (10)申请公布号 CN 104262421 A CN 104262421 A 1/1 页 2 1. 从胡杨落叶中提取水杨甙的工艺， 其特征在于， 包括以下步骤 ： (1)、 分解 ： 将胡杨落叶加工成丝状， 拌入氧化钙，

4、加入水， 在容器 A 中分解 2-8 小时， 氧 化钙的重量是胡杨落叶重量的 8-15 ； (2)、 第一次提取 ： 向容器 A 中继续加水， 控制温度为 30， 提取 1.5-5 小时， 每隔 20 分 钟开启循环泵强制循环 10 分钟， 最后收集滤液 ； (3)、 第二次提取 ： 再次向容器 A 中加水， 控制温度为 30， 提取 1.5-5 小时， 每隔 20 分 钟开启循环泵强制循环 10 分钟， 最后收集滤液 ； (4)、 过滤 ： 合并两次提取的滤液， 加入碱性物质调节pH值在10.0-12.5之间， 静止后板 框过滤， 收集滤液 ； (5)、 脱色 ： 将滤液浓缩至比重为 1.1

5、， 加入滤液重量 3 -8的澄清剂或吸附剂， 在 70下搅拌脱色， 板框过滤， 收集滤液 ； (6)、 除灰分 ： 常温下向滤液中加入酸性化合物调节 pH 值为 3.0-5.0， 静止后过滤， 收集 滤液 ； (7)、 析晶 ： 向滤液中加入氨水或氨气调节 pH 值为 7.0-9.0， 然后浓缩至比重为 1.2， 最 后转入结晶罐常温静止析晶 72 小时 ； (8)、 烘干、 粉碎 ： 分离晶体， 80烘干， 粉碎。 2. 根据权利要求 1 所述的从胡杨落叶中提取水杨甙的工艺， 其特征在于， 在步骤 (4) 中， 所述碱性物质包括 ： 生石灰、 氢氧化钠和氨水。 3. 根据权利要求 1 所述的

6、从胡杨落叶中提取水杨甙的工艺， 其特征在于， 在步骤 (5) 中， 所述澄清剂包括 ： ZTC- 澄清剂、 明胶和硅胶。 4. 根据权利要求 1 所述的从胡杨落叶中提取水杨甙的工艺， 其特征在于， 在步骤 (5) 中， 所述吸附剂包括 ： 活性炭。 5. 根据权利要求 1 所述的从胡杨落叶中提取水杨甙的工艺， 其特征在于， 在步骤 (6) 中， 所述酸性化合物包括 ： 硫酸和硫酸盐。 权 利 要 求 书 CN 104262421 A 2 1/3 页 3 从胡杨落叶中提取水杨甙的工艺 技术领域 0001 本发明涉及一种提取工艺， 具体涉及一种从胡杨落叶中提取水杨甙的工艺， 属于 化学技术领域。

7、背景技术 0002 现有技术中， 提取水杨甙的工艺主要是 ： 将红柳枝粉碎切段后加入原料量 5的 生石灰， 然后用 75甲醇热回流提取两次， 每次提取 1.5 小时， 接下来将提取液浓缩并用生 石灰调 pH 后过滤， 滤液浓缩至比重在 1.14 至 1.16 之间， 最后喷雾干燥。 0003 由于溶媒采用的是甲醇， 不仅生产成本高， 而且要求防爆车间， 最关键的是提取的 水杨甙中会残留甲醇， 对人的身体健康有影响， 排放对环境污染大。 0004 另外， 由于采用红柳 ( 或白柳 ) 枝、 皮为原料， 对植被破坏大， 不利于生态、 环境保 护和持续发展。 发明内容 0005 为解决现有技术的不足

8、， 本发明的目的在于提供一种生产成本和车间要求低、 环 境污染小、 且对植被无破坏的提取水杨甙的工艺。 0006 为了实现上述目标， 本发明采用如下的技术方案 ： 0007 一种从胡杨落叶中提取水杨甙的工艺， 其特征在于， 包括以下步骤 ： 0008 (1)、 分解 ： 将胡杨落叶加工成丝状， 拌入氧化钙， 加入水， 在容器 A 中分解 2-8 小 时， 氧化钙的重量是胡杨落叶重量的 8-15 ； 0009 (2)、 第一次提取 ： 向容器 A 中继续加水， 控制温度为 30， 提取 1.5-5 小时， 每隔 20 分钟开启循环泵强制循环 10 分钟， 最后收集滤液 ； 0010 (3)、 第

9、二次提取 ： 再次向容器 A 中加水， 控制温度为 30， 提取 1.5-5 小时， 每隔 20 分钟开启循环泵强制循环 10 分钟， 最后收集滤液 ； 0011 (4)、 过滤 ： 合并两次提取的滤液， 加入碱性物质调节pH值在10.0-12.5之间， 静止 后板框过滤， 收集滤液 ； 0012 (5)、 脱色 ： 将滤液浓缩至比重为 1.1， 加入滤液重量 3 -8的澄清剂或吸附剂， 在 70下搅拌脱色， 板框过滤， 收集滤液 ； 0013 (6)、 除灰分 ： 常温下向滤液中加入酸性化合物调节 pH 值为 3.0-5.0， 静止后过滤， 收集滤液 ； 0014 (7)、 析晶 ： 向滤液

10、中加入氨水或氨气调节 pH 值为 7.0-9.0， 然后浓缩至比重为 1.2， 最后转入结晶罐常温静止析晶 72 小时 ； 0015 (8)、 烘干、 粉碎 ： 分离晶体， 80烘干， 粉碎。 0016 前述的从胡杨落叶中提取水杨甙的工艺， 其特征在于， 在步骤 (4) 中， 前述碱性物 质包括 ： 生石灰、 氢氧化钠和氨水。 0017 前述的从胡杨落叶中提取水杨甙的工艺， 其特征在于， 在步骤 (5) 中， 前述澄清剂 说 明 书 CN 104262421 A 3 2/3 页 4 包括 ： ZTC- 澄清剂、 明胶和硅胶。 0018 前述的从胡杨落叶中提取水杨甙的工艺， 其特征在于， 在步骤

11、 (5) 中， 前述吸附剂 包括 ： 活性炭。 0019 前述的从胡杨落叶中提取水杨甙的工艺， 其特征在于， 在步骤 (6) 中， 前述酸性化 合物包括 ： 硫酸和硫酸盐。 0020 本发明的有益之处在于 ： 0021 1、 采用对环境低污染的水作为提取溶媒， 降低了生产成本和车间要求， 并且对环 境具有低污染 ； 0022 2、 采用酸性化合物 ( 硫酸、 硫酸盐 ) 除灰分， 通过结晶步骤获得结晶体， 提高了最 终产品的纯度， 纯度一般可达 65以上， 而现有工艺采用浓缩后喷雾干燥， 最终产品的纯度 偏低 ( 一般为 50 )， 并且灰分偏高 ； 0023 3、 相比现有工艺原料采用红柳枝

12、 ( 需要砍伐树木 )， 本发明的工艺中原料采用秋 季胡杨的自然落叶， 对植被无破坏， 且水杨甙在胡杨叶中的含量比红柳皮高出 2 至 3 倍 ； 同 时， 拉动了胡杨种植需求， 间接推动了植树造林， 使得生态与资源能够可持续发展。 具体实施方式 0024 以下结合具体实施例对本发明作具体的介绍。 0025 一、 提取水杨甙 0026 1、 分解 ： 将胡杨落叶加工成丝状， 称取 2000g 胡杨落叶丝， 拌入 160g( 胡杨落叶重 量的 8 ) 氧化钙， 加入 4000ml( 胡杨落叶重量的 2 倍 ) 水， 在容器 A 中分解 2 小时。由于 水杨甙难溶于乙醇， 但易溶于水， 所以采用水作

13、溶媒更容易在低温下提取出水杨甙。 0027 氧化钙的拌入量可适当增加至 300g， 即氧化钙在 8 -15的范围内进行适当调 整均可。 0028 水的加入量可适当增加至 10000ml， 即水的加入量在 2 倍 -5 倍的范围内进行适当 调整均可。 0029 分解时间可适当延长， 通常最长可延长至 8 小时。 0030 2、 第一次提取 ： 向容器 A 中加 12000ml( 胡杨落叶重量的 6 倍 ) 的水， 控制温度为 30， 提取 1.5 小时， 每隔 20 分钟开启循环泵强制循环 10 分钟， 最后收集滤液， 收集到的滤 液的体积为 10930ml。 0031 水的加入量可适当提高至

14、10 倍， 提取时间可适当延长至 5 小时。 0032 3、 第二次提取 ： 再次向容器A中加12000ml的水， 控制温度为30， 提取1.5小时， 每隔20分钟开启循环泵强制循环10分钟， 最后收集滤液， 收集到的滤液的体积为11020ml。 0033 水的量可适当提高至 10 倍， 提取时间可适当延长至 5 小时。 0034 4、 过滤 ： 合并两次提取的滤液， 加入碱性物质生石灰调节 pH 值至 11.0(pH 值在 10.0-12.5 之间均可 )， 静止后板框过滤， 收集滤液。 0035 在该步中， 生石灰(CaO)溶解于水后生成氢氧化钙(Ca(OH)2)， 基于石灰法， 利用鞣

15、质与钙离子结合生成水不溶性沉淀， 故可在中药水提液中加入氢氧化钙使鞣质沉淀析出 ； 在中药原料中拌入石灰乳， 使鞣质与钙离子结合生成水不溶物， 亦可使之与其他成分分离。 0036 调节 pH 值除了可以选用生石灰， 还可以选用氢氧化钠、 氨水等碱性物质， 水解效 说 明 书 CN 104262421 A 4 3/3 页 5 果基本相当。 0037 5、 脱色 ： 将滤液浓缩至比重为 1.1， 加入滤液重量 3的吸附剂活性炭在 70下搅 拌脱色 1 小时， 板框过滤， 收集滤液。 0038 脱色除了可以选用吸附剂活性炭， 还可以选用 ZTC- 澄清剂、 明胶、 硅胶等澄清 剂， 效果基本相当。

16、0039 6、 除灰分 ： 由于胡杨生长在盐碱地环境， 植物本身具有一定的富集效应， 同时由于 分解步骤还加入了生石灰， 所以很大程度的引入了灰分， 因此需要将灰分除掉。 除掉灰分具 体如下 ： 常温下， 向滤液中加入酸性化合物硫酸 ( 硫酸盐也可以 ) 调节 pH 值至 4.0(pH 值在 3.0-5.0 之间均可 )， 硫酸根与钙离子结合生成难溶于水的沉淀， 静止后过滤， 收集滤液。 0040 7、 析晶 ： 向滤液中加入氨水 ( 或氨气 ) 调节 pH 值至 8.0(pH 值在 7.0-9.0 之间均 可 )， 然后浓缩至比重为 1.2， 最后转入结晶罐常温静止析晶 72 小时。 004

17、1 8、 烘干、 粉碎 ： 分离晶体， 80烘干， 粉碎。 0042 经检测， 产物为水杨苷。 0043 二、 检测纯度 0044 1、 检测方法 ( 外标法 ) ： 0045 HPLC 条件 ： C18 柱、 检测波长 270nm、 流动相为 93水 +7乙腈。 0046 2、 检测结果 ： 出峰时间 13.5min， 保留时间 13.994min， 相对峰面积 66.54， 即产 品纯度为 66.54。 0047 现有工艺采用浓缩后喷雾干燥， 最终产品的纯度在 50左右。 0048 由此可见， 本发明由于采用酸性化合物(硫酸)除灰分， 并通过结晶步骤获得结晶 体， 大幅提高了最终产品的纯度。 0049 三、 结论 0050 采用本发明的方法从胡杨落叶中提取水杨甙， 不仅降低了生产成本、 车间要求和 对环境的污染， 而且提高了最终产品的纯度， 纯度一般可达 65以上， 同时， 由于原料采用 秋季胡杨的自然落叶， 对植被无破坏， 拉动了胡杨种植需求， 间接推动了植树造林， 使得生 态与资源能够可持续发展。 0051 需要说明的是， 上述实施例不以任何形式限制本发明， 凡采用等同替换或等效变 换的方式所获得的技术方案， 均落在本发明的保护范围内。 说 明 书 CN 104262421 A 5